JPH0746090B2 - 溶存二酸化塩素の測定方法 - Google Patents

溶存二酸化塩素の測定方法

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JPH0746090B2
JPH0746090B2 JP1116288A JP11628889A JPH0746090B2 JP H0746090 B2 JPH0746090 B2 JP H0746090B2 JP 1116288 A JP1116288 A JP 1116288A JP 11628889 A JP11628889 A JP 11628889A JP H0746090 B2 JPH0746090 B2 JP H0746090B2
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悦雄 降矢
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、試料液中に溶存している二酸化塩素(ClO2
を連続的に測定する方法に関する。
〔従来の技術〕
従来から上水やプールの殺菌に塩素が使用されている
が、塩素から発癌性のトリハロメタンが生成することが
判り問題となつている。
そこで最近では、トリハロメタンを生成しない二酸化塩
素による上水やプールの殺菌が検討されている。又、二
酸化塩素は強い酸化力を有するので、繊維の漂白にも利
用されている。
従つて、これらの分野においては、液中に溶解した二酸
化塩素の濃度を適切に管理することが極めて重要であ
る。
一方、溶存二酸化塩素の測定法としては、ヨウ素滴定法
(化学防災指針(7))と、隔膜形ポーラログラフ電極
法(特開昭54−125095号公報)が知られている。
しかしながら、上記のヨウ素滴定法は間欠測定であつ
て、連続的な濃度管理には不適当である。隔膜形ポーラ
ログラフ電極法は連続測定が可能であるが、試料液の他
に電解液を必要とするため、電極反応の進行に伴なつて
電解液の消耗が起るので、電解液の補充や交換の必要か
ら連続使用出来る期間に限界があつた。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明はかかる従来の事情に鑑み、連続測定が可能であ
り、補充や交換の必要がある特別な電解液などを用いる
ことのない、溶存二酸化塩素の測定方法を提供すること
を目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するため、本発明の溶存二酸化塩素の測
定方法では、試料液中に作用電極と対極の2極又は作用
電極と参照電極と対極の3極を浸漬し、貴金属又は炭素
からなる作用電極と試料液とを相対的に動かしながら、
2極の場合は対極を基準に又3極の場合は参照電極を基
準にして溶存二酸化塩素の還元電流を生じる電圧を作用
電極に印加して発生する還元電流を測定するか、又は作
用電極と対極の短絡電流を測定して試料液中の二酸化塩
素濃度を求めることを特徴とする。
〔作用〕
本発明は、試料液中の溶存二酸化塩素が印加電圧の如何
によつては電解され、電解電流を発生するとの発見に基
づきなされたものである。
即ち、本発明方法は試料液自体を電解液として直接電解
し、二酸化塩素の電解により発生する電流を測定するも
のであつて、二酸化塩素の電解の場合には還元電流が発
生する。
この還元電流は試料液中に溶存する二酸化塩素の濃度に
比例するので、溶存二酸化塩素濃度と還元電流の値との
関係を予め求めておけば、供給した試料液における還元
電流を測定することによつて溶存二酸化塩素の濃度を知
ることが出来る。
本発明方法は上記の如く電解を利用した方法であるか
ら、長期間測定を続けると作用電極の表面に酸化物の生
成による汚れが付着して発生電流値の低下をもたらすの
で、このような場合には作用電極表面をブラシやガラス
ビーズ等でこすつて、新しい表面を保つようにする必要
がある。
〔実施例〕
本発明方法を実施するための測定装置の具体例を第1図
及び第4図から第6図に示した。
第1図は測定槽1に供給される試料液2に作用電極3と
対極4を浸漬した2極による測定装置であり、作用電極
3を回転させることにより試料液2に対して動かしなが
ら、作用電極3に印加した電圧により発生する還元電流
を電流計6で測定するようになつている。第4図は対極
4として市販の参照電極を用いた2極による測定装置で
ある。
第5図は電流を流す電極と電位を規制する電極を分離し
た3極による測定装置の例であり、通常は電位を規制す
る電極として市販の参照電極5を使用し且つ電流を流す
作用電極3には貴金属を使用する。又、第5図の測定装
置では、電圧の印加と発生する還元電流の測定をポテン
シヨスタツト7を用いて行なつている。更に、第6図は
第1図と同様の2極による測定装置であるが、作用電極
3と試料液2との相対的な動きをスターラーによる試料
液2の攪拌により得る例であり、回転するスターラーバ
ー8を作用電極3に接触させることにより、作用電極3
の表面を常時こすつて新しい表面を保つようにしたもの
である。
第1図の測定装置において、作用電極3として金(A
u)、白金(Pt)又はグラツシーカーボン(GC)を用
い、及び対極4として銀又は銀/塩化銀(AgCl)を使用
して、約5ppmの溶存二酸化塩素を含む試料液(pH6)に
対して作用電極3への印加電圧を変化させた場合の加電
圧電流特性を第2図に示した。この場合、作用電極の種
類により多少異なるが印加電圧が+0.5Vよりも小さくな
ると拡散律速に基づく安定した還元電流が発生し、特に
作用電極3がAu又はGCの場合には印加電圧+0.4V〜−0.
4Vの範囲で二酸化塩素の安定した還元電流が発生し残余
電流も小さいことが判る。
作用電極3と対極4による2極の測定の場合、両者の短
絡電流を測定しても良く、この場合は第2図における印
加電圧ゼロと同じ意味である。
又、第3図は、上記と同じ測定装置と試料液で印加電圧
を+0.25Vに設定し、試料液のpHを変化させた場合の電
流変化を示す。作用電極としてPtを用いた場合には残余
電流や還元電流が大きく変動し、pHの影響が大きいこと
が判る。一方、作用電極としてAu又はGCを用いるとpHの
影響が少ないことが判り、安定して精度のよい測定が出
来るので好ましい。尚、作用電極にAu又はGCを使用した
場合でもpHの影響を無視できないので、試料液のpHが変
動する場合にはpHを測定し、測定値を補正することが測
定精度を上げるうえで望ましい。
〔発明の効果〕
本発明によれば、二酸化塩素の溶解した試料液自体を電
解液として電解電流を測定するので、補充や交換が必要
な特別な電解液などを要せず、従つて長期間に亘る連続
測定が可能な溶存二酸化塩素の測定方法を提供すること
が出来る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法の実施に用いる測定装置の一例を示
す概略の断面図であり、第2図は一定濃度の溶存二酸化
塩素を含む試料液の加電圧電流特性を示すグラフであ
り、第3図は同じ試料液での還元電流及び残余電流とpH
の関係を示すグラフである。第4図から第6図は本発明
方法の実施に用いる別の測定装置を示す概略の断面図で
ある。 1……測定槽、2……試料液 3……作用電極、4……対極 5……参照電極、6……電流計 7……ポテンシヨスタツト 8……スターラーバー

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】試料液中に作用電極と対極の2極又は作用
    電極と参照電極と対極の3極を浸漬し、貴金属又は炭素
    からなる作用電極と試料液とを相対的に動かしながら、
    2極の場合は対極を基準に又3極の場合は参照電極を基
    準にして溶存二酸化塩素の還元電流を生じる電圧を作用
    電極に印加し、発生する還元電流を測定するか又は作用
    電極と対極の短絡電流を測定して、試料液中の二酸化塩
    素濃度を求めることを特徴とする溶存二酸化塩素の測定
    方法。
  2. 【請求項2】作用電極に金又はグラツシーカーボンを使
    用し、対極に銀又は銀/塩化銀を使用して、対極を基準
    にして作用電極に+0.4V〜−0.4Vの電圧を印加すること
    を特徴とする、請求項(1)記載の溶存二酸化塩素の測
    定方法。
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