JPH0748446A - 高分子ポリエステルの製造方法並びにこれからなるフィルム、ジャケット、異形材、管、中空体及び工業製品 - Google Patents
高分子ポリエステルの製造方法並びにこれからなるフィルム、ジャケット、異形材、管、中空体及び工業製品Info
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- JPH0748446A JPH0748446A JP6040831A JP4083194A JPH0748446A JP H0748446 A JPH0748446 A JP H0748446A JP 6040831 A JP6040831 A JP 6040831A JP 4083194 A JP4083194 A JP 4083194A JP H0748446 A JPH0748446 A JP H0748446A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 芳香族のジカルボン酸を、アルカンジオール
とアルケンジオールとからの混合物と、十分に酸素を除
去し、かつ触媒の存在下で反応させることによる高分子
ポリエステルの新規製造方法を提供する。 【構成】 該方法は、まず重縮合工程を５０〜１４０ｃ
ｍ3／ｇの範囲内の粘度数になるまで実施し、次いで得
られたポリエステルに、１３０〜３５０℃の温度範囲で
５秒〜１２０分の半減期で分解するラジカル形成体０．
００１〜８重量％を加え、引続き溶融液中で必要な粘度
数になるまで更に反応させることよりなる。
とアルケンジオールとからの混合物と、十分に酸素を除
去し、かつ触媒の存在下で反応させることによる高分子
ポリエステルの新規製造方法を提供する。 【構成】 該方法は、まず重縮合工程を５０〜１４０ｃ
ｍ3／ｇの範囲内の粘度数になるまで実施し、次いで得
られたポリエステルに、１３０〜３５０℃の温度範囲で
５秒〜１２０分の半減期で分解するラジカル形成体０．
００１〜８重量％を加え、引続き溶融液中で必要な粘度
数になるまで更に反応させることよりなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族のジカルボン酸
をアルカンジオールとアルケンジオールとからの混合物
と、酸素を十分に除去し、かつ触媒の存在下で反応させ
ることにより高分子ポリエステルを製造する方法に関す
る。
をアルカンジオールとアルケンジオールとからの混合物
と、酸素を十分に除去し、かつ触媒の存在下で反応させ
ることにより高分子ポリエステルを製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】高分子ポリエステルは、工業的に高価値
であり、強度な負荷に耐えられる製品の原料として使用
することができる特殊な特性を有する優れた材料であ
る。該用途範囲の典型としては、しばしば工業的尺度で
判断される、厳密に定められた高分子量を有する比較的
少量のものが要求される。
であり、強度な負荷に耐えられる製品の原料として使用
することができる特殊な特性を有する優れた材料であ
る。該用途範囲の典型としては、しばしば工業的尺度で
判断される、厳密に定められた高分子量を有する比較的
少量のものが要求される。
【０００３】大規模な工業生産でのポリエステルは、連
続的ないしは不連続的に大量に一定の分子量で生成され
るので、定められた高分子量を有する比較的少ない部分
量を提供するには、大抵、不経済でかつ技術的にも困難
である。
続的ないしは不連続的に大量に一定の分子量で生成され
るので、定められた高分子量を有する比較的少ない部分
量を提供するには、大抵、不経済でかつ技術的にも困難
である。
【０００４】従来技術から高分子量を有するポリエステ
ルは公知である。該ポリエステルは、特に場合により熱
に不安定な化合物と架橋される不飽和モノマー成分の基
を含有する（ドイツ国特許出願第２５０９７２６号、同
第２５０９７９０号、同第２５５２４２４号明細書）。
従来技術の特徴は、既に製造の際に、最終的な分子量を
決定しなければならないということである。分子量の補
足的な操作は不可能であるか、又は製品特性を劣化させ
る。
ルは公知である。該ポリエステルは、特に場合により熱
に不安定な化合物と架橋される不飽和モノマー成分の基
を含有する（ドイツ国特許出願第２５０９７２６号、同
第２５０９７９０号、同第２５５２４２４号明細書）。
従来技術の特徴は、既に製造の際に、最終的な分子量を
決定しなければならないということである。分子量の補
足的な操作は不可能であるか、又は製品特性を劣化させ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、少量であっても高分子量を有するポリエステルを有
利に製造することができる方法を見出すことであった。
は、少量であっても高分子量を有するポリエステルを有
利に製造することができる方法を見出すことであった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題は、重縮合工程
を５０〜１４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数になるまで
実施し、得られたポリエステルに１３０〜３５０℃の温
度範囲内で５秒〜１２０分の半減期で分解するラジカル
形成体０．００１〜８重量％を加え、引続き溶融液中で
必要な粘度数になるまで更に反応させる、本発明の方法
により解決される。
を５０〜１４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数になるまで
実施し、得られたポリエステルに１３０〜３５０℃の温
度範囲内で５秒〜１２０分の半減期で分解するラジカル
形成体０．００１〜８重量％を加え、引続き溶融液中で
必要な粘度数になるまで更に反応させる、本発明の方法
により解決される。
【０００７】該ポリエステルは、エステル化又は反応、
引続き芳香族のジカルボン酸又はそれらのポリエステル
形成誘導体並びに適当なジオール混合物を触媒の存在下
で重縮合させることにより製造される（Sorenson und C
ampbell, Preparative Methods of Polymer Chemistry,
Interscience Publishers Inc.,(N.Y.), 1961, p.111-
127; Kunststoff Handbuch , Band VIII, C. Hanser Ve
rlag Muenchen, 1973;J. Polym. Sci., Part A 1,4, p.
1851-1859,1966 ）。
引続き芳香族のジカルボン酸又はそれらのポリエステル
形成誘導体並びに適当なジオール混合物を触媒の存在下
で重縮合させることにより製造される（Sorenson und C
ampbell, Preparative Methods of Polymer Chemistry,
Interscience Publishers Inc.,(N.Y.), 1961, p.111-
127; Kunststoff Handbuch , Band VIII, C. Hanser Ve
rlag Muenchen, 1973;J. Polym. Sci., Part A 1,4, p.
1851-1859,1966 ）。
【０００８】該反応温度は、１６０〜３５０℃の範囲
内、有利には１７０〜２８０℃の範囲内にある。上記反
応は十分に酸素を除去して実施する。この理由から、該
反応は不活性ガス雰囲気内で作業する。不活性ガスとし
ては、例えば希ガス、窒素、二酸化炭素などが適してい
る。標準圧又は真空中で作業する。重縮合工程は真空中
で実施するのが有利である。
内、有利には１７０〜２８０℃の範囲内にある。上記反
応は十分に酸素を除去して実施する。この理由から、該
反応は不活性ガス雰囲気内で作業する。不活性ガスとし
ては、例えば希ガス、窒素、二酸化炭素などが適してい
る。標準圧又は真空中で作業する。重縮合工程は真空中
で実施するのが有利である。
【０００９】本発明の方法により、ポリ(エチレンテト
ラフタレート)及びポリ(ブチレンテトラフタレート)が
有利に製造される。
ラフタレート)及びポリ(ブチレンテトラフタレート)が
有利に製造される。
【００１０】芳香族のジカルボン酸としては、主にテレ
フタル酸が該当する。しかしながら、その他の芳香族の
ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸等、並びにそれらの混合物を使用して
もよい。
フタル酸が該当する。しかしながら、その他の芳香族の
ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸等、並びにそれらの混合物を使用して
もよい。
【００１１】ポリエステル中の芳香族のジカルボン酸の
３０モル％までは、自体公知の、炭素骨格中２〜３６個
のＣ−原子を有するその他のジカルボン酸を代用しても
よい。適当なジカルボン酸の例は、イソフタル酸、フタ
ル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、
ジマー脂肪酸である。
３０モル％までは、自体公知の、炭素骨格中２〜３６個
のＣ−原子を有するその他のジカルボン酸を代用しても
よい。適当なジカルボン酸の例は、イソフタル酸、フタ
ル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、
ジマー脂肪酸である。
【００１２】ジオール成分は、一方では炭素鎖中２〜１
２個のＣ−原子を有するアルカンジオールにより形成さ
れている。その際、エチレングリコール及びブタンジオ
ール−１，４が有利である。他方では、炭素鎖中４〜１
２個のＣ−原子を有するアルケンジオールを使用する。
その際、ブテンジオール−１，４、３−メチル−２−ペ
ンテン−１，５−ジオールを使用するのが有利である。
２個のＣ−原子を有するアルカンジオールにより形成さ
れている。その際、エチレングリコール及びブタンジオ
ール−１，４が有利である。他方では、炭素鎖中４〜１
２個のＣ−原子を有するアルケンジオールを使用する。
その際、ブテンジオール−１，４、３−メチル−２−ペ
ンテン−１，５−ジオールを使用するのが有利である。
【００１３】ポリエステルのアルカンジオール成分の３
０モル％までは、別のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，５−ペンタンジオル、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ないしは１，３−ジメチロールシク
ロヘキサン又は１，１２−ドデカンジオール又はそれら
の混合物を代用していもよい。
０モル％までは、別のジオール、例えばネオペンチルグ
リコール、１，５−ペンタンジオル、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ないしは１，３−ジメチロールシク
ロヘキサン又は１，１２−ドデカンジオール又はそれら
の混合物を代用していもよい。
【００１４】アルカンジオール及びアルケンジオール
は、０．１：９９．９モル％〜９９．９：０．１モル
％、有利には８０：９９．５モル％〜２０：０．５モル
％の比で使用する。
は、０．１：９９．９モル％〜９９．９：０．１モル
％、有利には８０：９９．５モル％〜２０：０．５モル
％の比で使用する。
【００１５】概念としては、塊状コポリエステルもポリ
エステルとみなされる。この種の生成物は、例えば Chi
mia 28（9）, p.544-552（1974）及び Rubber Chemistr
y and Technology 50, p. 688-703（1977）に記載され
ている。該塊状コポリエステルは、上記の芳香族のジカ
ルボン酸及びジオールの他に、約６００〜２５００の範
囲内の分子量を有するポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルを含有する。有利なポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルは、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシ
プロピレン）ジオール及びポリ（オキシテトラメチレ
ン）ジオールである。ポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルの割合は、４〜４０重量％、有利には１０〜３５重量
％（全塊状コポリエステルに対して）の範囲内にある。
エステルとみなされる。この種の生成物は、例えば Chi
mia 28（9）, p.544-552（1974）及び Rubber Chemistr
y and Technology 50, p. 688-703（1977）に記載され
ている。該塊状コポリエステルは、上記の芳香族のジカ
ルボン酸及びジオールの他に、約６００〜２５００の範
囲内の分子量を有するポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルを含有する。有利なポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルは、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシ
プロピレン）ジオール及びポリ（オキシテトラメチレ
ン）ジオールである。ポリ（オキシアルキレン）ジオー
ルの割合は、４〜４０重量％、有利には１０〜３５重量
％（全塊状コポリエステルに対して）の範囲内にある。
【００１６】重縮合工程は、まず粘度数がＪ＝５０〜１
４０ｃｍ3／ｇ、有利にはＪ＝８０〜１２０ｃｍ3／ｇに
なるまで実施する。引続き、第２の別の工程で、溶融液
中でラジカル形成体の存在下で更に反応させる。
４０ｃｍ3／ｇ、有利にはＪ＝８０〜１２０ｃｍ3／ｇに
なるまで実施する。引続き、第２の別の工程で、溶融液
中でラジカル形成体の存在下で更に反応させる。
【００１７】その際、１３０〜３５０℃、有利には１８
０〜２８０℃の温度範囲内で作業する。
０〜２８０℃の温度範囲内で作業する。
【００１８】ラジカル形成体としては、その分解が上記
の温度で５秒〜１２０分、有利には１〜６０分の範囲内
の半減期を有するものを選択する。
の温度で５秒〜１２０分、有利には１〜６０分の範囲内
の半減期を有するものを選択する。
【００１９】ラジカル形成体は、ポリエステルに対して
０．００１〜８重量％、有利には０．０１〜５重量％の
範囲内の量で使用する。
０．００１〜８重量％、有利には０．０１〜５重量％の
範囲内の量で使用する。
【００２０】ラジカル形成体としては、有機過酸化物、
例えば（環式）脂肪族ないしは芳香族の過酸化物、ヒド
ロペルオキシド又はペルケタール、例えば２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、ジイソプロピルベンゾール−モノ−ヒドロペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド及び３，３，６，６，９，
９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシク
ロノナン、不安定なＣ−Ｃ結合を有する有機化合物、例
えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン及びポ
リ−１，４−ジイソ−プロピルベンゾール、又は不安定
なＮ−Ｎ結合を有する有機化合物、例えば２，２′−ア
ゾ−ビス（２−アセトキシ−プロパン）が該当する。
例えば（環式）脂肪族ないしは芳香族の過酸化物、ヒド
ロペルオキシド又はペルケタール、例えば２，５−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、ジイソプロピルベンゾール−モノ−ヒドロペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド及び３，３，６，６，９，
９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシク
ロノナン、不安定なＣ−Ｃ結合を有する有機化合物、例
えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、
３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン及びポ
リ−１，４−ジイソ−プロピルベンゾール、又は不安定
なＮ−Ｎ結合を有する有機化合物、例えば２，２′−ア
ゾ−ビス（２−アセトキシ−プロパン）が該当する。
【００２１】分解温度、半減期等に関するラジカル形成
体の付加的な詳細は、公知の製造元の社内報を参照され
たい。このような印刷物は、例えばドイツ国 elf atoch
em社の 10/92による Organic Peroxides for Crosslink
ing Polyolefins and Elastomers, 又はオランダ国 Akz
o 社の4/89 によるInitiators for Polymer Production
である。
体の付加的な詳細は、公知の製造元の社内報を参照され
たい。このような印刷物は、例えばドイツ国 elf atoch
em社の 10/92による Organic Peroxides for Crosslink
ing Polyolefins and Elastomers, 又はオランダ国 Akz
o 社の4/89 によるInitiators for Polymer Production
である。
【００２２】本発明の方法により製造されたポリエステ
ルは、４００ｃｍ3／ｇ以下、有利には１００〜３００
ｃｍ3／ｇの粘度数を有する。
ルは、４００ｃｍ3／ｇ以下、有利には１００〜３００
ｃｍ3／ｇの粘度数を有する。
【００２３】本発明により得られたポリエステルは、常
用の機械装置で射出成形又は押出成形により成形材料に
加工することができる。
用の機械装置で射出成形又は押出成形により成形材料に
加工することができる。
【００２４】該ポリエステルは、これに応じて、なお助
剤及び添加剤を含有していてもよい。これには、例えば
核剤、艶消剤、滑剤又はその他の加工助剤並びに顔料、
充填剤及び強化剤が該当する。
剤及び添加剤を含有していてもよい。これには、例えば
核剤、艶消剤、滑剤又はその他の加工助剤並びに顔料、
充填剤及び強化剤が該当する。
【００２５】核剤、艶消剤、滑剤又はその他の加工助剤
は、ポリエステル中で全混合物に対して６重量％以下、
有利には０．２〜３．５重量％の量で含有される。
は、ポリエステル中で全混合物に対して６重量％以下、
有利には０．２〜３．５重量％の量で含有される。
【００２６】顔料、充填剤及び強化剤は、ポリエステル
中で全混合物に対して６０重量％以下、有利には１〜５
０重量％の量で含有される。
中で全混合物に対して６０重量％以下、有利には１〜５
０重量％の量で含有される。
【００２７】ラジカル形成体の添加は、有利には、例え
ばその他の混和剤と一緒に、例えば重縮合装置から押出
成形機を介して取出す間に、又は混合押出成形機上で配
合する際に行なう。
ばその他の混和剤と一緒に、例えば重縮合装置から押出
成形機を介して取出す間に、又は混合押出成形機上で配
合する際に行なう。
【００２８】１軸−又は２軸回転式ニーダ又はコニーダ
（Co-kneter）も使用することができる。混合温度は１
６０〜３２０℃、有利には２２０〜２８０℃の間にあ
り、その際、滞留時間は僅か数秒から数百分までの間に
ある。ラジカル形成体の押出成形機への容易な計量供給
には、希に、担体材料、例えばラジカル形成体を適当な
ポリマーに装入することにより得られる担体材料を使用
するが有利である。このことは、極く少量でもラジカル
形性体を確実に計量供給することができるという利点を
有する。
（Co-kneter）も使用することができる。混合温度は１
６０〜３２０℃、有利には２２０〜２８０℃の間にあ
り、その際、滞留時間は僅か数秒から数百分までの間に
ある。ラジカル形成体の押出成形機への容易な計量供給
には、希に、担体材料、例えばラジカル形成体を適当な
ポリマーに装入することにより得られる担体材料を使用
するが有利である。このことは、極く少量でもラジカル
形性体を確実に計量供給することができるという利点を
有する。
【００２９】本発明による方法は一連の利点を有する。
【００３０】大量の原重縮合体を迅速かつ経済的に、連
続的又は不連続的に製造することできる。
続的又は不連続的に製造することできる。
【００３１】極めて迅速に所望の高い最終粘度数に到達
することができる。
することができる。
【００３２】特に少量のポリエステルエが得られ、必要
とされる高い粘度数に経済的に調整することができる。
とされる高い粘度数に経済的に調整することができる。
【００３３】良好な一般的特性、例えば熱的ないしは機
械的安定性、加工安定性、独自の色等に悪影響を及ぼさ
ない。
械的安定性、加工安定性、独自の色等に悪影響を及ぼさ
ない。
【００３４】本発明によるポリエステルから出発して成
形材料が得られ、該材料からフィルム、ジャケット、異
形材、管、中空管並びに工業製品が射出成形法により製
造される。
形材料が得られ、該材料からフィルム、ジャケット、異
形材、管、中空管並びに工業製品が射出成形法により製
造される。
【００３５】上記のパラメータＪは、以下に記載の測定
法により測定した：粘度数（Ｊ値）は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゾール（重量比１：１）１００ｍｌ中ポ
リエステル０．５ｇの溶液で、２５℃で測定した（ＤＩ
Ｎ１６７７９）。
法により測定した：粘度数（Ｊ値）は、フェノール／ｏ
−ジクロルベンゾール（重量比１：１）１００ｍｌ中ポ
リエステル０．５ｇの溶液で、２５℃で測定した（ＤＩ
Ｎ１６７７９）。
【００３６】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。
明する。
【００３７】アルファベットで示された実験は本発明に
よるものではない。
よるものではない。
【００３８】実験Ａ１ ジメチルテレフタレートをブタンジオール−１，４と、
イソ−プロピルチタネートを触媒として使用して反応さ
せ、引続き、減圧下で重縮合させることによる公知の方
法で製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性
ポリエステル１００重量部を、ラジカル形成体なしで２
軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で再融し、引続き
取出し、造粒し、次いで乾燥した。
イソ−プロピルチタネートを触媒として使用して反応さ
せ、引続き、減圧下で重縮合させることによる公知の方
法で製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性
ポリエステル１００重量部を、ラジカル形成体なしで２
軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で再融し、引続き
取出し、造粒し、次いで乾燥した。
【００３９】実験Ａ２ ジメチルテレフタレートをブタンジオール−１，４と、
イソ−プロピルチタネートを触媒として使用して反応さ
せ、引続き、減圧下で重縮合させることによる公知の方
法で製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性
ポリエステル１００重量部を、２，３−ジメチル−２，
３−ジフェニルブタンと共に２軸回転式ニーダ中で２３
５〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで
乾燥した。
イソ−プロピルチタネートを触媒として使用して反応さ
せ、引続き、減圧下で重縮合させることによる公知の方
法で製造した、Ｊ値１０８ｃｍ3／ｇを有する熱可塑性
ポリエステル１００重量部を、２，３−ジメチル−２，
３−ジフェニルブタンと共に２軸回転式ニーダ中で２３
５〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで
乾燥した。
【００４０】実験Ｂ ジメチルテレフタレートをブタンジオール−１，４ ９
５モル％とブテンジオール−１，４ ５モル％とからな
るジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒として
使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させること
による公知の方法で製造した、Ｊ値１１０ｃｍ3／ｇを
有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、ラジカル
形成体なしで２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で
再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
５モル％とブテンジオール−１，４ ５モル％とからな
るジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒として
使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させること
による公知の方法で製造した、Ｊ値１１０ｃｍ3／ｇを
有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、ラジカル
形成体なしで２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で
再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
【００４１】実験１〜７ 比較実験Ｂに記載された実験を繰り返したが、但し、ポ
リエステルを以下の表に相応して、種々のラジカル形成
体と共に、様々な濃度で、２軸回転式ニーダ中で２３５
〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾
燥した。
リエステルを以下の表に相応して、種々のラジカル形成
体と共に、様々な濃度で、２軸回転式ニーダ中で２３５
〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾
燥した。
【００４２】実験Ｃ ジメチルテレフタレートをブタンジオール−１，４ ８
０モル％とブテンジオール−１，４ ２０モル％とから
なるジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒とし
て使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させるこ
とによる公知の方法で製造した、Ｊ値１１２ｃｍ3／ｇ
を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、以下の
表に相応してラジカル形成体なしで２軸回転式ニーダ中
で２３５〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、
次いで乾燥した。
０モル％とブテンジオール−１，４ ２０モル％とから
なるジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒とし
て使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させるこ
とによる公知の方法で製造した、Ｊ値１１２ｃｍ3／ｇ
を有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、以下の
表に相応してラジカル形成体なしで２軸回転式ニーダ中
で２３５〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、
次いで乾燥した。
【００４３】実験８及び９ 比較実験Ｃに記載された方法を繰り返したが、但し、ポ
リエステルを以下の表に相応して、種々のラジカル形成
体と共に、様々な濃度で、２軸回転式ニーダ中で２３５
〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾
燥した。
リエステルを以下の表に相応して、種々のラジカル形成
体と共に、様々な濃度で、２軸回転式ニーダ中で２３５
〜２５０℃で再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾
燥した。
【００４４】実験Ｄ ジメチルテレフタレートをブタンジオール−１，４ ９
７モル％とブテンジオール−１，４ ３モル％とからな
るジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒として
使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させること
による公知の方法で製造した、Ｊ値１１２ｃｍ3／ｇを
有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、ラジカル
形成体なしで２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で
再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
７モル％とブテンジオール−１，４ ３モル％とからな
るジオールと、イソ−プロピルチタネートを触媒として
使用して反応させ、引続き、減圧下で重縮合させること
による公知の方法で製造した、Ｊ値１１２ｃｍ3／ｇを
有する熱可塑性ポリエステル１００重量部を、ラジカル
形成体なしで２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で
再融し、引続き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
【００４５】実験１０ 比較実験Ｄに記載された方法を繰り返したが、但し、ポ
リエステルを、ポリエステルに対して２，２′−アゾ−
ビス−（２−アセトキシ−プロパン）１重量％と共に、
２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で再融し、引続
き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
リエステルを、ポリエステルに対して２，２′−アゾ−
ビス−（２−アセトキシ−プロパン）１重量％と共に、
２軸回転式ニーダ中で２３５〜２５０℃で再融し、引続
き取出し、造粒し、次いで乾燥した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】ラジカル形成体として以下のものを使用し
た： Ｉ． ２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン
（製造元: Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth
による INTEROX（R） CCDFB） ＩＩ． ポリ−１，４−ジイソプロピルベンゾール（製
造元: Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth によ
る INTEROX（R）VP 156） ＩＩＩ． ３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−
１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン（製造元:
Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth による INTE
ROX（R）HMCN-40-IC-3） ＩＶ． ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−
ペルオキシ）−ヘキシン（３）（製造元： Fa. elf ato
chem, Frankreich による LUPERCO（R）130） Ｖ． ２，２′−アゾ−ジ（２−アセトキシプロパン）
（製造元： Fa. elf atochem, Frankreich による LUAZ
O（R）AP）。
た： Ｉ． ２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン
（製造元: Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth
による INTEROX（R） CCDFB） ＩＩ． ポリ−１，４−ジイソプロピルベンゾール（製
造元: Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth によ
る INTEROX（R）VP 156） ＩＩＩ． ３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−
１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン（製造元:
Fa. Peroxid-Chemie, Hoellriegelskreuth による INTE
ROX（R）HMCN-40-IC-3） ＩＶ． ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−
ペルオキシ）−ヘキシン（３）（製造元： Fa. elf ato
chem, Frankreich による LUPERCO（R）130） Ｖ． ２，２′−アゾ−ジ（２−アセトキシプロパン）
（製造元： Fa. elf atochem, Frankreich による LUAZ
O（R）AP）。
Claims (11)
- 【請求項１】 芳香族のジカルボン酸を、アルカンジオ
ールとアルケンジオールとからの混合物と、十分に酸素
を除去し、かつ触媒の存在下で反応させることにより高
分子ポリエステルを製造する方法において、重縮合工程
を５０〜１４０ｃｍ3／ｇの範囲内の粘度数になるまで
実施し、得られたポリエステルに、１３０〜３５０℃の
温度範囲で５秒〜１２０分の半減期で分解するラジカル
形成体０．００１〜８重量％を加え、引続き溶融液中で
必要な粘度数になるまで更に反応させることを特徴とす
る、高分子ポリエステルの製造方法。 - 【請求項２】 一次重縮合工程を８０〜１２０ｃｍ3／
ｇの範囲内の粘度数になるまで実施する、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 ラジカル形成体を０．０１〜５重量％の
範囲内の量で使用する、請求項１及び２記載の方法。 - 【請求項４】 ラジカル形成体を１８０〜２８０℃の温
度範囲で分解させる請求項１から３までのいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項５】 ラジカル形成体を１〜６０分の範囲内の
半減期で分解させる請求項１から４までのいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項６】 ラジカル形成体として有機過酸化物を使
用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項７】 ラジカル形成体が不安定なＣ−Ｃ結合を
有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項８】 ラジカル形成体が不安定な有機Ｎ−Ｎ結
合を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項９】 最終粘度数を４００ｃｍ3／ｇ以下に調
整する、請求項１から８までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１０】 最終粘度数を１００〜３００ｃｍ3／
ｇの範囲内に調整する請求項１から９までのいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項１１】 射出成形法により製造した、請求項１
から１０までのいずれか１項記載による方法を用いて製
造したポリエステルからなるフィルム、ジャケット、異
形材、管、中空体及び工業製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4308049A DE4308049A1 (de) | 1993-03-13 | 1993-03-13 | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| DE4308049.9 | 1993-03-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748446A true JPH0748446A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=6482736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6040831A Pending JPH0748446A (ja) | 1993-03-13 | 1994-03-11 | 高分子ポリエステルの製造方法並びにこれからなるフィルム、ジャケット、異形材、管、中空体及び工業製品 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5397529A (ja) |
| EP (1) | EP0615995B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0748446A (ja) |
| AT (1) | ATE155155T1 (ja) |
| CA (1) | CA2118833A1 (ja) |
| DE (2) | DE4308049A1 (ja) |
| DK (1) | DK0615995T3 (ja) |
| ES (1) | ES2104035T3 (ja) |
| FI (1) | FI941110A7 (ja) |
| NO (1) | NO940888L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009051384A3 (en) * | 2007-10-17 | 2009-07-16 | Sang-Hoon Kim | Bottle cap having a first cap member and a second cap member assembled thereto |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4330062A1 (de) * | 1993-09-06 | 1995-03-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2552424A1 (de) * | 1975-11-22 | 1977-05-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung hochviskoser thermoplastischer polyester- formmassen |
| US4031065A (en) * | 1975-03-06 | 1977-06-21 | Basf Aktiengesellschaft | Manufacture of thermoplastic polyester molding compositions of high viscosity |
| DE2509790A1 (de) * | 1975-03-06 | 1976-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung hochviskoser thermoplastischer polyester-formmassen |
| DE2509726A1 (de) * | 1975-03-06 | 1976-09-23 | Basf Ag | Polyesterformmassen |
| JPS5525462A (en) * | 1978-08-15 | 1980-02-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Powder coating composition |
| DE2931737A1 (de) * | 1979-08-04 | 1981-02-26 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus ungesaettigten polyesterharzen |
| DE3605574A1 (de) * | 1986-02-21 | 1987-08-27 | Basf Ag | Metalldrahteinlagen enthaltende, photopolymerisierbare formmassen |
| DE3731067A1 (de) * | 1987-09-16 | 1989-04-06 | Basf Ag | Eingedickte formmassen |
| US5051531A (en) * | 1988-05-31 | 1991-09-24 | Atochem North America, Inc. | Antioxidant-peroxides |
| JP3127961B2 (ja) * | 1990-07-30 | 2001-01-29 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いた人工大理石及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-03-13 DE DE4308049A patent/DE4308049A1/de not_active Withdrawn
- 1993-12-31 ES ES93121162T patent/ES2104035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-31 DE DE59306882T patent/DE59306882D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-31 EP EP93121162A patent/EP0615995B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-31 AT AT93121162T patent/ATE155155T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-31 DK DK93121162.7T patent/DK0615995T3/da active
-
1994
- 1994-03-08 US US08/207,079 patent/US5397529A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-09 FI FI941110A patent/FI941110A7/fi unknown
- 1994-03-11 CA CA002118833A patent/CA2118833A1/en not_active Abandoned
- 1994-03-11 NO NO940888A patent/NO940888L/no unknown
- 1994-03-11 JP JP6040831A patent/JPH0748446A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009051384A3 (en) * | 2007-10-17 | 2009-07-16 | Sang-Hoon Kim | Bottle cap having a first cap member and a second cap member assembled thereto |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59306882D1 (de) | 1997-08-14 |
| NO940888D0 (no) | 1994-03-11 |
| CA2118833A1 (en) | 1994-09-14 |
| FI941110A0 (fi) | 1994-03-09 |
| FI941110L (fi) | 1994-09-14 |
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| ATE155155T1 (de) | 1997-07-15 |
| US5397529A (en) | 1995-03-14 |
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