JPH0748464A - 疎油性に変性した微孔性ポリマーおよびその製法 - Google Patents

疎油性に変性した微孔性ポリマーおよびその製法

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JPH0748464A
JPH0748464A JP6039578A JP3957894A JPH0748464A JP H0748464 A JPH0748464 A JP H0748464A JP 6039578 A JP6039578 A JP 6039578A JP 3957894 A JP3957894 A JP 3957894A JP H0748464 A JPH0748464 A JP H0748464A
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perfluoropolyether
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microporous polymer
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Wolfgang Buerger
ブルガー ボルフガング
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WL Gore and Associates GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面を疎油性に、また場合によっては親水性
に変性した微孔質ポリマーとその製法を提供する。 【構成】 変性剤としてペルフルオルポリエーテルを使
用し、また、場合によっては、たとえば水酸基を含むペ
ルフルオルポリエーテルを使用してポリマー表面を変性
する。変性剤のペルフルオルポリエーテルは微孔性ポリ
マーに疎油性を与え、さらに、ペルフルオルポリエーテ
ルが水酸基を含むときは付加的に親水性を与える。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面が、疎油性、場合
によっては、親水性に変性された微孔質ポリマー、およ
びその製法に関する。特に空気および液体を濾過する分
野においては、疎油性多孔質の材料、特に膜に対する需
要が多い。それは、これらの材料が、油脂を含む同伴物
質により急速に汚染されて濾過性能が低下するためであ
る。この種の材料は、たとえば化学用の保護被覆やパッ
キンの製造においても望まれている。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】疎油性
に変性または加工された多孔質ポリマーは既に知られて
いる。米国特許第 5116650号明細書は、たとえば、Ｔｅ
ｆｌｏｎ（商標）ＡＦ、すなわち特別に変性されたポリ
テトラフルオロエチレン、で被覆した延伸ポリテトラフ
ルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）を記載する。Ｔｅｆｌｏ
ｎ ＡＦは、ペルフルオロ化された溶剤から適用され、
製品は油の付着を防止する性質が極めて良好である。Ｔ
ｅｆｌｏｎ ＡＦによる変性は不均一なことが屡々ある
ので、ｅＰＴＦＥは何回も加工を行う必要があることが
明かにされ、その上、被覆するポリマーの物性変動によ
って、ｅＰＴＦＥの表面およびその特性が変化する。EP
86 307 259 によって、いわゆるＲＥＰＥＬ膜が知られ
ている。これは、ペルフルオロ化された側鎖を有する疎
性化剤で変性した、ウレタンアクリレートをベースとす
る膜に関する。しかし、この変性は溶剤および熱に対す
る安定性が悪い。この膜は、製造方法により、多孔性を
変え得る範囲が狭い。本発明の課題は、多孔質ポリマ
ー、特に多孔質フルオロポリマー、なかでも溶剤および
熱に安定であり、かつ優れた油価を有する多孔質ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を疎油性化する変性
方法を提供することである。また、この変性方法は、場
合によっては、同時に親水性に変性することもできる。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明の対
象は、表面がペルフルオロポリエーテルで、疎油性、お
よび場合によっては、付加的に親水性に変性された微孔
質ポリマーである。ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰ
Ｅ）は、今日まで、主に潤滑剤および油圧剤として使用
されてきた。ＰＦＰＥに曝露したポリマーは、一般にそ
の性質を保持することが指摘されていた。ポリマーは、
界面または表面に混合性および親和性がないことがあ
る。しかし、フルオロポリマー、特にＰＴＦＥとＰＦＰ
Ｅとは、これら二つの物質の構造の類似、およびほぼ同
様な表面張力または表面エネルギーによると思われる親
和性がある。疎油性化の変性において、すべての処理工
程で、ポリマーに固有の物質を使用し、そのために適当
な疎油性化剤を選ぶことが特に有利である。ＰＦＰＥで
変性したポリマーは、気体および水蒸気透過性が優れて
おり、しかも疎油性が強い。驚くべきことに、この変性
は、溶剤および高温に対する安定性が優れている。
【０００４】次に本発明の優れた実施態様を説明する。
出発ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリウレタン、
ポリプロピレン、またはポリエステルが好ましい。特
に、フルオロポリマー、さらに、ポリテトラフルオロエ
チレンが最も好ましい。出発ポリマーは、適宜に、膜、
成形体、または粒状とする。ポリマーは、約１〜４０重
量％のＰＦＰＥで変性することが好ましい。特に１〜１
５重量％が好ましい。この量のペルフルオロポリエーテ
ルを、適当な方法で、多孔質の延伸ポリマーまたは粒状
ポリマーに含ませる。ペルフルオロポリエーテルは、表
面張力が＜２５mN／ｍであるのが好ましく、なお、少な
くとも二つのヒドロキシル基を有することがさらに好ま
しい。
【０００５】さらに、本発明の対象は、疎油性、および
場合によっては、付加的に親水性に変性されたポリマー
を製造する方法であって、ポリマーの粒体の表面を、ペ
ルフルオロポリエーテルの溶液またはマイクロエマルジ
ョンで、疎油性、および場合によっては親水性に変性す
る方法である。こうして変性した粒体は、次の処理工程
で微孔性の構造に変え、押し出し、延伸し、および場合
によっては燒結する。微孔性の構造に変えるには、そう
するのに当業者によく知られているすべての方法を使用
することができる。
【０００６】また、本発明の対象は、多孔質ポリマーの
製法であって、多孔質ポリマーの膜、または多孔質ポリ
マーの注型体を、ペルフルオロエーテルの溶液または微
細な乳濁液で、疎油性、および場合によっては、付加的
に親水性に変性する方法である。この方法で使用する溶
剤としては、フッ素化塩素化炭化水素や、ＰＦＰＥの低
分子量分も使用する。しかし、ＰＦＰＥ、特にペルフル
オロポリエーテルＦｅ２０のマイクロエマルジョンのた
めには、水を使用することが特に有利である。ここで説
明する方法の優れた溶剤としては、フッ素化塩素化炭化
水素、ペルフルオロポリエーテルの低分子量分、または
水を使用する。またペルフルオロポリエーテルのマイク
ロエマルジョンも使用することができる。しかし、ペル
フルオルポリエーテルの低分子量分または水が、特に優
れている。本発明の思想は、ポリマーに固有の物質（溶
剤−変性剤−変性すべき物質）を使用して、最良の変性
を実現し、全体として良好な結果を達成することであ
る。
【０００７】フッ素化塩素化炭化水素（たとえばフレオ
ン（商品名）１１３）を使用して良好な結果を得ること
もできる。しかし、その使用は多くの点において問題が
ある。フッ素化塩素化炭化水素は蒸気圧が高いので、残
りなく回収することができない。その他、周知のように
これはオゾンを破壊する。これに反して、ペルフルオロ
ポリエーテルの低分子量分は回収が可能であるので、水
と同様に経済的に使用することができる。ペルフルオロ
ポリエーテルの水性エマルジョンも、次の二つの変形で
もって、（微孔質）ポリマー、たとえばポリテトラフル
オロエチレンを疎油性に変性することができる。 １．水性のマイクロエマルジョンから変性する方法にお
いて、ＰＴＦＥに含まれるＰＦＰＥは１〜４０％。 ２．ドイツ国特許第２４１７９０１号明細書に記載する
延伸ＰＴＦＥの製法を利用して、パラフィンをベースと
する潤滑剤の代りに、純粋なＰＦＰＥのマイクロエマル
ジョンを使用する。
【０００８】１１０ｇのＰＴＦＥに、Ｆｅ ２０の２０
％溶液を２０〜７０ml、または１１０ｇのＰＴＦＥに、
Ｆｅ ２０の１０％溶液を３０〜８０ml使用することが
有利である。これを混合して成形体とし、押し出し、そ
して前記特許のやり方を変えて、１００℃を超える温度
で、マイクロエマルジョンに含まれる水分を除去する。
次に、この材料を任意の比で延伸し、および場合によっ
ては燒結する。微孔質膜の外部および内部の表面におけ
るＰＦＰＥの含量は１〜１５％、有利には２〜１０％で
ある。疎油性化されたＰＴＦＥ−ＰＦＰＥ膜が得られ、
この膜は、主として均質にフィブリル化されたＰＴＦＥ
から形成されている。この方法によって製造する均質な
微孔質膜は、その前提として、マイクロエマルジョンを
使用して、出発物質のＰＴＦＥに均質に浸み込ませる。
従来の潤滑剤にＰＦＰＥを部分的に添加しても、これら
の物質が相互に混合しないので成功しない。これに対し
て、マイクロエマルジョンは、この系におけるＰＦＰＥ
の液滴が０．００２〜０．２μｍと極めて小さいので、
ＰＴＦＥポリマーに十分に浸み込ませることができる。
【０００９】すべてのペルフルオロポリエーテルは、通
気性が優れているので、膜の通気性に影響することはな
い。また生物学的適合性も良好であって、毒作用は知ら
れていない。本発明により使用できるペルフルオロポリ
エーテルは、商標ＫＲＹＴＯＸ，ＦＯＭＢＬＩＮ，ＨＯ
ＳＴＩＮＥＲＴまたはＤＥＭＮＵＭとして市販されてい
る。周知のように、ペルフルオロ化されたポリエーテル
は、もっぱら炭素、フッ素および酸素の原子から構成さ
れている。その多様な構造は、本質的にペルフルオロ化
されたポリエーテルの多様な型、すなわち、直鎖型、分
枝鎖型、またはこれの混合型に変化する。場合によって
は、これらの型はさらにペルフルオロ化された側鎖を含
む。本発明により好ましく使用されるペルフルオロポリ
エーテルを次に挙げる。
【００１０】
【化１】
【００１１】これらの純粋なＰＦＰＥは、動粘度が２０
℃において４７０〜２０００cSt 、特に１０００〜１９
００cSt であり、その表面張力は２０℃において＜２５
mN／ｍである。０．５〜１０％溶液を使用する。これに
加えて更に、ＦＯＭＢＬＩＮＭ、ＹＲ、ＹＲ １８０
０、ＹＰＬ １５０またはＶＡＣ ０６／６が挙げられ
る。
【００１２】
【化２】
【００１３】この純粋なＰＦＰＥの動粘度は、２０℃に
おいて４０〜２０００cSt 、特に２００〜１８００cSt
であり、表面張力は２０℃において＜２０mN／ｍであ
る。０．５〜１０％溶液を使用する。これに加えて特
に、ＫＲＹＴＯＸ １４３ＡＣおよびＫＲＹＴＯＸ １
４３ＡＤが挙げられる。
【００１４】
【化３】
【００１５】このＰＦＰＥは、動粘度および表面張力が
前述の範囲である。０．５〜１０％溶液を使用する。こ
れらのＰＦＰＥのうち、ＦＯＭＢＬＩＮ ＹおよびＫＲ
ＹＴＯＸのようにペルフルオロ化された側鎖を有するも
のが、特に優れている。しかし、他のＰＦＰＥ、たとえ
ば、ＨＯＳＴＩＮＥＲＴ（Ｈ２７２）も使用することが
でき、これはヘキサフルオロプロペンオキシドから製造
される。これの動粘度は２０℃において１５mm2 ／ｓで
あり、表面張力は２０℃において２０mN／ｍ未満であ
る。
【００１６】また、官能化されたＰＦＰＥも適宜使用す
ることができる。Ｆｅ ２０で表わされるＰＦＰＥのマ
イクロエマルジョンを使用することができる。これは、
出発濃度が２０％のＦＯＭＢＬＩＮである。このマイク
ロエマルジョンは、ＰＦＰＥおよびフルオロ化された界
面活性剤、たとえば官能化されたＰＦＰＥとアルコール
および／またはフッ素系界面活性剤を含む。Ｆｌｕｏｒ
ｏｌｉｎｋ ＴまたはＺ−Ｔｅｔｒｏｌとして入手でき
るＰＦＰＥも、特定の条件の下で有利に使用することが
できる。ここで言うのは４個のヒドロキシル基を有する
ＰＦＰＥである。それはさらに、カルボキシル基または
同様な極性基を有することができる。延伸されたＰＴＦ
Ｅに、疎油性、および付加的に親水性を与える。親水性
の効果を挙げる前提として、少なくとも２個のヒドロキ
シル基が必要である。しかし、このＰＦＰＥは水溶性を
示さない。このように変性された膜は、特に液体の濾
過、たとえば汚染された水の浄化に適している。
【００１７】溶剤として、フレオン（商品名）１１３す
なわちトリクロロトリフルオロエタンを有利に使用する
ことができる。溶液中のＰＦＰＥの濃度は０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。またペ
ルフルオロ化された溶剤、たとえばペルフルオロオクタ
ンまたはヘキサフルオロベンゼンも使用することができ
る。溶液中のＰＦＰＥの濃度は、この場合も０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。経済
的および環境的な理由から、ペルフルオロ化された低分
子量のポリエーテルが特に好ましい溶剤であることが実
証された。これらはＧＡＬＤＥＮ ＨＴ７０、ＨＴ ８
５、ＨＴ ９０として市販されている。これらは沸点が
７０〜２７０℃、好ましくは７０〜１１０℃を示し、動
粘度は、２５℃において０．５〜１４cSt 、好ましくは
０．５〜１．０cSt である。溶液中のＰＦＰＥの濃度は
０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％で
ある。ＰＦＰＥのマイクロエマルジョンは、Ｆｅ ２０
の記号で表されるものを入手できる。このエマルジョン
は水を基剤とし、そのマイクロエマルジョンはさらに水
で希釈することができる。ＰＦＰＥの好ましい出発濃度
は２０％である。ヒドロキシル基および／またはカルボ
キシル基で官能化されたＰＦＰＥ（たとえばＦｌｕｏｒ
ｏｌｉｎｋ Ｔ）の溶剤としては、特にＮ−メチル−１
−ピロリドンがある。溶液中のＰＦＰＥの濃度は０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実例によって詳しく説明す
る。製造した製品について、個別に油価およびＭＶＴＲ
値を測定し、液体の浸入圧（ＬＥＰ試験）、および多様
な溶剤の存在下における逆流条件での挙動を測定した。
初めにこれらの特性値の意義を説明する。油 価 油価は、ＡＡＴＣＣの試験規格１１８−１９８３によっ
て規定される。得られた油価が高いほど、油の付着を防
止する作用が改良される。測定結果は表１にまとめて示
す。ＭＶＴＲ（水蒸気透過性） Ｂｅｃｈｅｒ法のやり方で測定し、膜の水蒸気透過抵抗
を定常状態において測定する（標準試験規格ＢＰＩ
１．４，Ｂｅｋｌｅｉｄｕｎｇｓｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉ
ｓｃｈｅｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｅ．Ｖ． Ｈｏｈｅｎ
ｓｔｅｉｎ １９８７）。物質の水蒸気透過性ＷD また
はＭＶＴＲ値は、水蒸気透過抵抗とは反対の特性値であ
る。測定結果は表１にまとめて示す。ＬＥＰ試験（液体浸入圧） これは、乾燥した膜の多孔質構造に試験液体を通すのに
必要な圧力である。それには、膜を支持体に張って、膜
の下側で試験液体の圧力を１０mbar／sec の加圧速度で
徐々に上昇させる。測定結果は表３にまとめて示す。溶剤安定性 溶剤に対する安定性を測定するために、例１〜３の製品
を３０分間逆流条件で多様な溶剤に浸漬した後、改めて
油価を測定する。測定結果は表３にまとめて示す。
【００１９】例１ ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（登録商標）膜を、トリクロロフルオ
ロエタン（フレオン１１３）中のペルフルオロポリエー
テルＦＯＭＢＬＩＮ ＹＲ １８００の５％溶液に浸漬
した。溶剤を除去した後、膜の油価は乾燥状態で４であ
った（表１）。 例２ ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（登録商標）膜を、低分子量のペルフ
ルオロ化ポリエーテル（ＧＡＬＤＥＮ ＨＴ ７０）中
のペルフルオロポリエーテルＦＯＭＢＬＩＮＹＲ １８
００の５％溶液に浸漬した。溶剤の除去処理後に、膜の
油価は５であった（表１）。
【００２０】例３ 例１および２に記載の方法により、ＧＯＲＥ−ＴＥＸ
（登録商標）膜をペルフルオロエーテルの種類および濃
度を変えて処理した。これらの処理の後に、膜は良好な
油価を示した。その結果は、表１にまとめて示す。例４ 予めｉ−プロパノールを吸収させたＧＯＲＥ−ＴＥＸ
（登録商標）膜を、ペルフルオロポリエーテルＦｅ ２
０の５％マイクロエマルジョンに６０℃で浸漬した。溶
剤を１３０℃で除去し、このように変性した膜を水蒸気
で処理した。この膜は乾燥状態で油価が４であった（表
１）。
【００２１】例５ ＰＦＰＥ成分を含む疎油性化した多孔質ＰＴＦＥ膜を製
造する。１１３．４ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１
０6 ）を、Ｆｅ ２０の約２０％マイクロエマルジョン
４０mlと混合し、成形型内で圧縮した。続いて、２３４
barで押し出してＰＴＦＥ膜を得、１３０℃で乾燥し
た。この膜を３００℃で長手方向に延伸し、厚さを０．
３１mmとした（表４）。例６ ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（登録商標）膜を、Ｎ−メチル−１−
ピロリドン中のＺ−Ｔｅｔｒｏｌの７％溶液に１０分間
浸漬し、圧搾し、水浴を通して引き出した。溶剤の残り
を加熱して除去した。膜の油価は３であり、水滴は４０
秒後に膜に完全に浸み込んだ。
【００２２】例７（比較例） １１３．４ｇのＰＴＦＥ（分子量＞５×１０6 ）を、３
６．５mlのＳｈｅｌｌｓｏｌ Ｔと混合して、成形型内
で圧縮した。次に１６０bar で押し出してＰＴＦＥ膜を
得、２３０℃で乾燥して潤滑剤を除去した。この膜を３
００℃で長手方向に延伸し、厚さを０．２８mmとした
（表４）。例８ ＳＯＬＵＴＥＸ膜（ＵＨＭＷＰＥ、超高分子量ポリエチ
レン）は、微孔の径が約１μｍで、多孔度が８０％であ
る。これをＧＡＬＤＥＮ ＨＴ ７０に入れ、続いて室
温において１０分間ＧＡＬＤＥＮ ＨＴ ７０中のＰＦ
ＰＥ ＦＯＭＢＬＩＮ ＹＲ １８００の５％溶液に入
れた。この溶液から膜を取り出し、溶剤を除去した後
に、油価は２であった。なお開始時の油価は０であっ
た。
【００２３】 表 １ 疎油性化したＧＯＲＥ−ＴＥＸ（登録商標）膜の油価およびＭＶＴＲ値 PFPE溶液 ＭＶＴＲ値 膜 溶 剤 PFPE 濃度 膜の油価 （ｇ／日・m2） ────────────────────────────────── GORE-TEX − − − 1 75000 (2μｍ） Galden HT 70 YR 1% 4 64300 Galden HT 70 3% 5 68800 Galden HT 70 5% 4 63800 フレオン113 1% 2 69900 フレオン113 3% 3 68500 フレオン113 5% 4 66000 Galden HT 70 YR1800 1% 4 64700 Galden HT 70 3% 5 64000 例２ Galden HT 70 5% 5 56400 フレオン113 1% 2 65900 フレオン113 3% 3 63800 例１ フレオン113 5% 4 58200 Galden HT 70 VAC06/6 1% 4 65500 Galden HT 70 3% 4 70000 Galden HT 70 5% 5 56500 フレオン113 1% 2 78500 フレオン113 3% 4 76800 フレオン113 5% 5 58200 水 Fe 20 1% 2 75100 水 3% 2 78900 例４ 水 5% 4 73400 フレオン113 H272 1% 3 76300 フレオン113 3% 5 71800 フレオン113 5% 5 71300 Galden HT 70 KRYTOX 1% 2〜3 74200 143 AB Galden HT 70 KRYTOX 3% 3 66400 143 AB Galden HT 70 KRYTOX 5% 5 68100 143 AB SOLUTEX Galden HT 70 YR1800 5% 2 (１μｍ)
【００２４】表より明かなように、すべての変性した膜
は未変性の膜に比べて油価が明かに高い。ＭＶＴＲ値は
変っていない。
【００２５】 表 ２ 疎油性化したＰＴＦＥ膜（２μｍ）の溶剤に対する安定性 下記の還流条件で、膜を３０分間処理した後の油価 ────────────────────────────────── PFPE* H2O 1N- 1N- ｎ− Shellsol T アセトン THF ベンゾール HCl NaOH ヘキサン YR1800 4 4 4 3 4 4 4 3 3 YR 4 3 3 4 4 4 4 4 3 Fe 20 4 2 2 2 2 4 4 4 4 VAC06/6 5 4 4 4 2 2 4 4 4 ＊フレオン１１３中の５％溶液（Ｆｅ ２０：５％水溶液）
【００２６】この表より明かなように、本発明によって
変性した膜は溶剤に対する安定性が優れている。開始時
の油価は実質的に変化していない。
【００２７】 表 ３ 疎油性化したＧＯＲＥ−ＴＥＸ膜のＬＥＰ試験、液体浸入圧(bar) 疎油性 化した モータ AFT 低温 GORE-TEX EPX 90 油 グリコ ディー ギヤ ガラス 清浄 (2μｍ）* 制動液 ギヤ油 15/40 ール ゼル油 油 防霜液 液 ────────────────────────────────── YR1800 0.14 0.1 0.13 0.25 0.02 0.07 0.04 0.06 YR 0.16 0.15 0.1 0.24 0.02 0.06 0.04 0.05 H272 0.24 0.19 0.15 0.32 0.03 0.12 0.05 0.11 VAC 06/6 0.17 0.15 0.13 0.26 0.04 0.09 0.03 0.06 ＊Ｒ１１３からの５％溶液
【００２８】 表 ４ 延伸したＰＴＦＥ膜の性質 重 量 破断点延び 破壊強さ 融解熱 接触角* 例 (g/50cm) （％） (N/mm2) (J/g) （度） 油 価 ────────────────────────────────── 5 0.37 67 14 64 106 >1 7 0.14 94 15 64 92 1 （比較例） ＊接触角はヨウ化メチレンに対して１５℃で測定した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ボルフガング ブルガー ドイツ連邦共和国，81825 ミュンヘン, ベクラーベーク 30

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマーの表面が、ペルフルオロポリエ
    ーテルによって疎油性に、および場合によっては付加的
    に親水性に変性されていることを特徴とする微孔性ポリ
    マー。
  2. 【請求項２】 前記ポリマーが、ポリエチレン、ポリウ
    レタン、ポリプロピレンおよびポリエステルの群から選
    ばれている、請求項１記載の微孔性ポリマー。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーがフルオロポリマーであ
    る、請求項１記載の微孔性ポリマー。
  4. 【請求項４】 前記ポリマーがポリテトラフルオロエチ
    レンである、請求項１記載の微孔性ポリマー。
  5. 【請求項５】 前記ポリマーが膜または成形体である、
    請求項１〜４のいずれか一つに記載の微孔性ポリマー。
  6. 【請求項６】 前記ポリマーが粒体である、請求項１〜
    ４のいずれか一つに記載の微孔性ポリマー。
  7. 【請求項７】 前記ポリマーが全重量につき１〜４０％
    のペルフルオロポリエーテルで変性されている、請求項
    １〜６のいずれか一つに記載の微孔性ポリマー。
  8. 【請求項８】 前記ペルフルオロポリエーテルの表面張
    力が＜２５mN／ｍである、請求項１〜７のいずれか一つ
    に記載の微孔性ポリマー。
  9. 【請求項９】 前記ペルフルオロポリエーテルが少なく
    とも２個のヒドロキシル基を有する、請求項１〜８のい
    ずれか一つに記載の微孔性ポリマー。
  10. 【請求項１０】 疎油性に、および場合によっては付加
    的に親水性に変性されたポリマーの製法であって、ポリ
    マーの粒子の表面をペルフルオロポリエーテルの溶液ま
    たはマイクロエマルジョンで変性することを特徴とする
    方法。
  11. 【請求項１１】 当該変性された粒子を微孔質構造に変
    える、請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 当該微孔性ポリマーを押し出し、延伸
    し、および場合によっては燒結する、請求項１１記載の
    方法。
  13. 【請求項１３】 微孔性ポリマー膜または微孔性ポリマ
    ー成形体を、ペルフルオロポリエーテルの溶液またはマ
    イクロエマルジョンで疎油性に、および場合によっては
    付加的に親水性に変性することを特徴とする微孔性ポリ
    マーの製法。
  14. 【請求項１４】 溶剤または乳化剤として、フッ素化塩
    素化炭化水素、またはペルフルオロポリエーテルの低分
    子量分、または水を使用する、請求項１１〜１３に記載
    の方法。
  15. 【請求項１５】 前記溶液またはエマルジョンがペルフ
    ルオロポリエーテルを０．１〜２０重量％の濃度で含
    む、請求項１０〜１４のいずれか一つに記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記ポリマーを、ポリエチレン、ポリ
    ウレタン、ポリプロピレン、ポリエステル、フルオロポ
    リマーおよびポリテトラフルオロエチレンの群から選
    ぶ、請求項１０〜１５のいずれか一つに記載の方法。
  17. 【請求項１７】 表面張力が＜２５mN／ｍのペルフルオ
    ロポリエーテルを使用する、請求項１０〜１６のいずれ
    かに記載の方法。
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