JPH07502053A - ポリマーの表面コーティング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマーの表面コーティング 本発明は、新規なポリマー、それらを製造する方法および表面をそれらでコーテ ィングする方法に関する。本発明は、また、ある種のモノマーを製造する改良さ れた方法およびこのようなポリマーを得るために使用する新規なモノマーに関す る。これらのポリマーは、タンパク質含有溶液および生物学的流体と接触するよ うになる装置および物質の表面をコーティングし、そして表面を生物および血液 適合性するために有用である。こうして、表面は生きている組織および体液およ びタンパク質含有溶液との延長した接触に適当とされる。

分離の支持体および装置、血液接触装置、コンタクトレンズおよび眼内のレンズ 、およびタンパク質含有流体または生物学的流体との接触において使用する他の 装置の製作において使用する材料は、許容される物理的および機械的性質および タンパク質含有流体または生物学的流体との適合性に基づいて選択しなくてはな らない。これらの材料の任意の所定の応用のために、これらの考慮のすべてを最 適化することは通常困難であり、そして妥協に到達しな（てはならならず、しば しば最適ではない性能を生ずる。例えば、そうでなければ最適な機械的および物 理的性質を有する材料を使用して主要な生物学的問題に直面する。これらの問題 は、生物学的成分、とくにタンパク質物質の望ましくない沈積としてそれ自体環 れる。このタンパク質の吸着は、血液接触物質中の血液凝固物の形成、沈積物の 形成を生ずるコンタクトレンズ上の涙成分の吸着、眼内のレンズ上の沈積物の形 成を生じ、そして分離媒質中において分離装置の詰まりおよび故障を生ずる。こ のような作用は作動的性能の有意な損失およびしばしば装置の完全な拒絶および 故障に導く。

医学的装置、例えば、プロテーゼおよび血液透析装置の構成成分の場合において 、生物適合性ポリマーを使用して、装置の少なくとも表面を形成してタンパク質 の吸着を減少することは普通に実施されている。しかしながら、これらの材料は 完全ではな（、そして生きている組織との反応はなを問題として残る：例えば、 表面誘発血栓は、とくに大量の血液を異質表面、例えば、人工の肺および腎臓と 接触する場合において、なお主要な困難な問題である。人工器官の中の凝固物の 形成は、ある数の悪い作用あるいはなお悲劇的な作用、例えば、体外システムに おける血液の通路の閉塞、凝固物が人工の表面を破壊しそして宿主血管の中に止 まる場合の塞栓を有する。透析膜、心臓弁、循環補助装置、血液代替物および人 工的肺のすべてはこの問題を共有する。

生物適合性コーティングとして使用する材料は、理想的には、（ａ）純粋な材料 として再現性をもって製作することができること、（ｂ）劣化または悪く変化し ないで表面上にコーティングすることができること、 （Ｃ）意図する装置の特別の機能に要求される必要な機械的または透過性の性質 を有すること、 （ｄ）、例えば、透過性および機械的または表面の性質を悪く変化しないで、滅 菌することができること、 （ｅ）生物学的環境により損傷または劣化しないこと、（ｆ）発癌性でないこと 、 が要求されることは知られている。

血液と直接接触することを含む応用において、それ以上の制限が存在する。材料 は、 （ｇ）有意な血小板の接着を誘発しないこと、（ｈ）正常の凝固メカニズムを妨 害しないこと、または（ｉ）細胞の要素または血液の可溶性成分への有意な損傷 を引き起こさないこと、 が要求される。

血液の凝固プロセスを活性化せずかつ血栓の形成を促進しない、生物適合性の、 詳しくは血液に適合性の（すなわち、血液適合性の）表面を製造する多数の試み がなされてきている。このような試みは、負に帯電した表面の製造、例えば、ア ニオン性ポリマーまたは適当な配向したニレクレットポリマーの使用による、天 然の抗凝固剤のヘパリンまたは合成ヘパリン類似体をコーティングした表面の製 造、固有に低い表面自由エネルギーをもつ表面の製造、例えば、シリコーンゴム の使用による、アルブミンをコーティングした表面の製造、および化合物、例え ば、血液からアルブミンを優先的に吸着すると考えられているあるポリメタン類 でコーティングした表面の製造を包含する。しかしながら、これらのすべては制 限を有した。

今回、われわれは表面をコーティングするために使用できる新規なフィルム形成 性ポリマーを案出した。これらのポリマーを使用して、広範な種類の表面、例え ば、ポリエチレン、ｐｖｃ、鋼およびポリ（イミド）の上に安定なコーティング を形成できることが発見された。本発明は、また、表面のコーティングに使用す るとき、水性の環境において、有意な程度に膨潤しない、物理吸着性ポリマーを 提供する；ある場合において、水性環境における膨潤は表面上の物理吸着性ポリ マーのコーティングの安定性を減少することがある。

両性イオンの基を含有しポリマーは、すべての生きている細胞の外膜の主要な成 分であるリン脂質、例えば、ホスファチジルコリンおよびスピノゴミエリンの両 性イオンの構造をまねる。このようにして、本発明は、コーティングされた表面 がタンパク質含有溶液または生物学的流体と接触するようになるとき、支持体に おけるタンパク質および細胞の沈積が最小になる、生物適合性表面をコーティン グされた支持体上に提供することを探求する。

さらに、支持体上にコーティングするとき、種々のリガンドを本発明のポリマー に結合することができる。あるいは、支持体上へのコーティング前に、例えば、 ポリマーが溶液中にあるとき、リガンドをポリマーに結合することができる。し たがって、本発明のポリマーはこのようなりガントの結合の手段を提供すること ができる。用語リガンドは、次のものを包含するが、これらに限定されない：特 異的結合性因子、例えば、免疫グロブリンおよびそれらの関連する断片、例えば 、親和分離および親和診断の応用に有用なもの、感光性および化学感受性の部分 、例えば、臨床的応用に有用な検出器およびセンサーの応用および治療剤。他の リガンドは、本発明のポリマーに化学的に結合することができるペプチド断片、 例えば、細胞の結合を誘発し、したがって細胞の接種に本発明のポリマーの使用 を可能とする断片を包含する。

本発明は、永久的正電荷の中心をもつペンダント基およびポリマーをある表面に 安定に結合することができる他のペンダント基を有する、１種または２種以上の ラジカル重合可能なモノマー、好ましいエチレン系不飽和のモノマーのポリマー を提供する。このようなコーティングはすぐれた接着性で表面に結合し、そして コーティングされた表面を使用する、例えば、血液接触表面上のコーティングと して使用する環境において除去不可能である。

永久的正電荷の中心をもつ基はカチオン性であるが、最も好ましくは両性イオン 性である。このような両性イオンの基は、細胞の中のリン脂質のヘッド基の構造 をまねる。この理論により限定されたくないが、このような基の存在は表面を生 物適合性とすると考えられる。

ポリマーが表面を生物適合性とする程度は、因子、例えば、表面が血小板の活性 化、タンパク質の吸着を引き起こす程度（例えば、ヒト血漿からのフィブリノゲ ンの吸収により判定する）と隔離された両性イオン、例えば、ホスフェートアン モニウムエステル基の表面上の存在により引き起こされるＣ反応性タンパク質と の反応との組み合わせとして評価することができる。好ましくは、本発明のポリ マーは、支持体上にコーティングしたとき、未処理支持体と比較して後述するア ッセイにより評価して、少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％の 血小板の活性化の減少を提供する。また、本発明のポリマーは、支持体上にコー ティングしたとき、未処理支持体と比較して後述するアッセイにより評価して少 なくとも６０％のフイブリノゲン吸収の減少および１．５８１０−”より小さい タンパク質指数を提供することが好ましい。タンノくり質重数は、後述するアッ セイにおいて測定してＣ反応性タンパク質のための吸収／フィブリノゲン吸収の 比として定義される。

ポリマーをある表面に結合させることができる基の性質は、ポリマーでコーティ ングしようとする表面の性質に依存して選択されるであろう。

表面が疎水性であるとき、表面において物理収着されることができる基を使用し てポリマーを表面に結合することができる。表面が親水性であるとき、表面の官 能基と反応して共有結合を形成できる基を使用してポリマーを表面に結合するこ とができる。表面が帯電しているとき、イオン電荷をもつ基を使用してイオンの 相互作用によりポリマーを表面に結合することができる。

したがって、本発明のポリマーは表面の正確な性質に依存して物理収着、共有結 合またはイオン結合により表面に結合することができる。ある場合において、こ の２つの結合のメカニズムを組み合わせて使用することができる。

ポリマーにポリマーを安定に結合することができる基は、永久的正電荷の中心を もつ基と同一の方法で存在することができるか、あるいは本発明のポリマーを得 るために共重合させる別のモノマー種の中に存在することができる。

全体を通じて、ある基がポリマーをある表面に結合することができるという場合 、これは安定な結合を意味することを意図することが理解されるであろう。

疎水性表面をコーティングする場合、６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基 、または必要に応じて炭素鎖を中断する１または２以上のエーテル酸素原子を有 しかつ必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含 有するフルオロアルキル、または好ましくは１〜５０、より好ましくは５〜３０ のケイ素原子を含有するシロキサン基をポリマーをある表面にすることができる ペンダント基として使用することができる。このような基は表面と強い二次的原 子価相互作用を形成し、そして疎水性表面において物理収着される、すなわち、 共有結合の相互作用を形成しないで吸着されることができる。

したがって、本発明の１つの態様において、（ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基 、好ましくは両性イオンの基を含有するラジカル重合可能な、好ましいエチレン 系不飽和の、コモノマーと、ラジカル重合可能な部分および６またはそれ以上の 炭素原子のアルキル基（前記アルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテ ル酸素原子および必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三 重結合を含有する）またはフルオロアルキル基（前記フルオロアルキル基は必要 に応じて１または２以上のエーテル酸素原子および必要に応じて１または２以上 の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する）またはシロキサン基を含有 するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーとを共重 合させるか、あるいは（ｉ　ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性 イオンの基および６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基（前記アルキル基は 必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有する）またはフルオロア ルキル基（前記フルオロアルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸 素原子を含有する）またはシロキサン基を含有するラジカル重合可能な、好まし くはエチレン系不飽和の、コモノマーとを重合させる、 ことによって得ることができるポリマーを提供する。

このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基を含有するラジカル重合可 能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーの残基、およびラジカル重合 可能な部分に加えて、６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基（前記アルキル 基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有する）またはフルオ ロアルキル基（前記フルオロアルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテ ル酸素原子を含有する）またはシロキサン基を含有するラジカル重合可能な、好 ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーの残基からなることができる。

あるいは１、このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基および６また はそれ以上の炭素原子のアルキル基（前記アルキル基は必要に応じて１または２ 以上のエーテル酸素原子を含有する）またはフルオロアルキル基（前記フルオロ アルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有する）また はシロキサン基を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の 、コモノマーの残基からなるか、あるいは成ることができる。

この態様において、好ましくはポリマーは物理収着性基を含有するコモノマーお よび永久的正電荷の中心をもつ基の残基からなるコポリマーである。

また、物理収着性基は必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合また は三重結合を含有するアルキルまたはフルオロアルキル基であることが好ましい 。このような基は１または２以上のエーテル酸素原子を含有することができるが 、ことに好ましい態様においてエーテル酸素原子を含有しない。

１つの態様において、物理収着性基が必要に応じて１または２以上の炭素−炭素 の二重結合または三重結合を含有するアルキルまたはフルオロアルキル基である 場合、この基は炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有しない。

官能基を有する親水性表面をコーティングすべきとき、ポリマーを表面に結合す ることができる基はポリマーの中にペンダント基として組み込むすることができ る。

こうして、別の態様従い、本発明は、 （ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの基を含有するラジ カル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーと、ある表面にポ リマーを共有結合させることができる反応性基をもつラジカル重合可能な、好ま しくはエチレン系不飽和の、コモノマーとを共重合させるか、あるいは （ｉ　ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの基およびポリ マーをある表面に共有結合させることができる反応性基を含有するラジカル重合 可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、モノマーを重合させる、 により得ることができるポリマーを提供する。

このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの 基を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマー および、ある表面にポリマーを共有結合させることができる反応性基をもつラジ カル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーの残基からなるコ ポリマーであることができる。

あるいは、このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両 性イオンの基およびポリマーをある表面に共有結合させることができる反応性基 を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、モノマーの残 基からなるか、あるいは成ることができる。

この態様において、好ましくはポリマーは永久的正電荷の中心をもつ基を含有す るコモノマーおよびポリマーを表面に共有結合することができる反応性基を含有 するコモノマーの残基からなるコポリマーである。

イオン電荷をもつ表面をコーティングすべき場合、イオンの相互作用によりポリ マーを表面に結合することができるイオンの基をペンダント基として本発明のポ リマーの中に組み込むことができる。

第３の態様に従い、したがって、本発明は、（ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基 、好ましくは両性イオンの基を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレ ン系不飽和の、コモノマーと、ある表面にイオンの相互作用により結合すること ができるイオンの基をもつラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の 、コモノマーとを共重合させるが、あるいは （ｊ　ｉ）永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの基およびある 表面にイオンの相互作用により結合することができるイオンの基を含有するラジ カル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、モノマーを重合させる。

このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの 基を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマー 、およびある表面にイオンの相互作用により結合することができるイオンの基を もつラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、コモノマーの残基か らなるコポリマーであることができる。

あるいは、このようなポリマーは、永久的正電荷の中心をもつ基、好まＩバは両 性イオンの基およびある表面にイオンの相互作用により結合することができるイ オンの基を含有するラジカル重合可能な、好ましくはエチレン系不飽和の、モノ マーの残基からなるが、あるいは成ることができる。

この態様において、好ましくはポリマーは永久的正電荷の中心をもつ基を含有す るコモノマーの残基およびイオンの相互作用によりポリマーを表面に結合させる ことができるイオンの基を含有するコモノマーの残基からなるコポリマーである 。

必要に応じて、上の態様の任意のものにおいて、ポリマーはまた１種または２種 以上の希釈剤のモノマーおよび／または架橋可能なモノマーの残基を含む。

本発明は、また、このようなモノマーからなるこのようなポリマーを製造する方 法およびこのようなポリマーである表面コーティングする方法、例えば、（ａ） このようなモノマーを重合させてポリマーを形成し、そして（ｂ）そのように形 成したポリマーで表面をコーティングする工程からなる方法を提供する。必要に 応じて、この方法はさらにリガンドをポリマーに、表面のコーティング前に溶液 の中で、あるいは、より好ましくは表面にコーティングしたとき、結合すること を含む。

特定の本発明の態様において、本発明は、さらに、表面上にコーティングすると きまたは表面上にコーティングしないとき、架橋していない架橋可能なモノマー の残基を含有するこのようなポリマー、および表面上にコーティングするとき架 橋しているこのようなポリマーを提供する。

なおそれ以上の特徴として、本発明は本発明のポリマーの製造において有用なあ る種の新規なモノマーを提供する。

本発明のポリマーにおいて使用することができるモノマーおよびコモノマーを、 ここで、詳細に説明する。

この明細書を通じて、（アルク）アクリレート、（アルク）アクリル酸および（ アルク）アルキルアミドは、それぞれ、アクリレートまたはアルクアクリレート 、アクリル酸またはアルクアクリル酸およびアクリルアミドおよびアルクアクリ ルアミドを意味することを理解すべきである。好ましくは特記しない限り、アル クアクリレート、アルクアクリル酸およびアルクアクリルアミド基はそのアルキ ル基の中に１〜４の炭素原子を含有し、そして最も好ましくはメタクリレート、 メタクリル酸またはメタクリルアミド基である。同様に、（メト）アクリレート 、（メト）アクリル酸および（メト）アルキルアミドは、それぞれ、アクリレー トまたはメタクリレート、アクリル酸またはメタクリル酸およびアクリルアミド およびメタクリルアミドを意味することを理解すべきである。

永久的正電荷の中心をもつ七ツマー 永久的正電荷の中心をもつ七ツマ−（またはコモノマー）はカチオン性であるか 、あるいはより好ましくは両性イオン性である。後者の場合において、モノマー はその構造内に永久的正電荷の中心をもつ基ばかりでな（、かつまた負電荷の中 心を含む。典型的には、永久的正電荷の中心をもつ基は第４窒素原子により提供 される。

永久的正電荷の中心をもつ基をもつ好ましいコモノマーは、一般式Ｉの化合物を 有する： Ｂは必要に応じて過フッ化鎖までかつそれを含む１または２以上のフッ素原子を 含有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキリンまたはオリゴ −オキサアルキレン鎖であるか、あるいはＸがＢと永久的正電荷の中心の間に炭 素−炭素鎖を含有するか、あるいはＹがＢに結合した末端炭素原子を含有する場 合、原子価結合であり、Ｘは永久的正電荷の中心をもつ基、好ましい両性イオン の基であり、そして から選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、式中、Ｒは水素または Ｃ，−Ｃ，アルキル基であり、Ａは一〇−または−ＮＲＩ−であり、ここでＲ１ は水素または０ｌ−Ｃ４アルキルであるか、あるいはＲ１は−Ｂ−Ｘ−であり、 ここでＢおよびＸは上に定義した通りであり、そしてＫは基−（ＣＨｚ）−ＱＣ （０）−１−（ＣＨ２）、Ｃ（０）Ｏ−１−（ＣＨ２）、ＱＣ（０）Ｏ−１−（ ＣＨＩ）、ＮＲ２−１−（ＣＨｚ）−ＮＲ’Ｃ（０）−１（ＣＨ２）−Ｃ（０） ＮＲ”−１（ＣＨ２）−ＮＨ２Ｏ（０）〇−１（ＣＨ４）−ＱＣ（０）ＮＲ”− １（ＣＨ２）、ＮＨ２Ｏ（○）ＮＲ”−（ここで基Ｒ２は同一であるか、あるい は異なる）、−（ＣＨ，）、０−１−　（ＣＨｚ）−３Ｏｉ−１まタハ、必要に 応じてＢと組み合わせて、原子価結合であり、そしてｐは１〜１２であり、モし てＲ２は水素またはＣ，−Ｃ４アルキル基である。

Ｂが原子価結合であることができるかどうかは、Ｘの中の永久的正電荷の中心が Ｙの中の異種原子、例えば、酸素または窒素原子に直接結合しないことを保証す る。

したがって、永久的正電荷の中心をもつ基を含有する好ましいモノマーは、一般 式（１１）または（１１１）を有する：式中Ｒ，ＡＳＢ、におよびＸは式（Ｉ） に関して定義した通りである。

好ましくは式（Ｉ　Ｉ）の化合物において、（Ｉ　Ｉ）がアクリル酸、メタクリ ル酸またはエタクリル酸の誘導体であるように、Ｒは水素、メチルまたはエチル 、より好ましくはメチルである。

式（１１Ｉ）の化合物において、Ｋは原子価結合でありかつＢは基であることが でき、Ｋは基でありかつＢは原子価結合であることができ、ＫおよびＢの両者は 基であることができるか、あるいはＫおよびＢは一緒になって原子価結合である ことができる。

Ｋが基である場合、好ましくはｐは１〜６であり、より好ましくは１．２または ３であり、そして最も好ましくはｐは１である。Ｋが（ＣＨ２）、ＮＲ”−１− （Ｃ１（２）、ＮＲｌＣ（０）−１（ＣＨｚ）−Ｃ（０）ＮＲ２−１（ＣＨ２） 、ＮＨ２Ｏ（０）Ｏ−１−（ＣＨｌ）、０Ｃ（０）ＮＲ２−または−（ＣＨ２） 、ＮＨ２Ｏ（０）ＮＲ２−であるとき、Ｒ２は好ましくは水素、メチルまたはエ チル、より好ましくは水素であ式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の化合物において、好ましくは ビニル基は基−に−Ｂ−Ｘに対してパラ位置に存在する。

好ましくはＢは、次の通りである： 式−（ＣＲ”り、−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ３２）−は同一であるか、 あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ３□）−において、基Ｒ３は同一であるか 、あるいは異なり、そして各基Ｒ３は水素、フッ素またはＣ，−Ｃ，アルキルま たはフルオロアルキル、好ましくは水素であり、モしてａは１〜１２、好ましく は１〜６であるニオキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６個 の炭素原子を有するアルコキシアルキル、より好ましくは−ＣＨｚＯ（ＣＨ２） ４−二または 式［（ＣＲ’ｚ）−０］　−（ＣＲ’□）、−のオリゴ−オキサアルキレン基、 式中基−（ＣＲ’２）−一同一であるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ ４□）、−において、Ｒ４は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ４は 水素、フッ素またはＣ，−Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水 素であり、そしてｂは１〜６、好ましくは２または３であり、そしてＣは２〜１ １、好ましくは２〜５である：あるいはＸがＢと永久的正電荷の中心との間に炭 素−炭素鎖を含有するか、あるいはＹが末端炭素原子を含有する場合、原子価結 合。

好ましい基Ｂは、１２までの炭素原子を有し、必要に応じて１または２以上フッ 素原子を含有するアルキレン、オキサアルキレンおよびオリゴ−オキサアルキレ ンを包含する。ポリマーを疎水性表面のコーティングに意図しない場合、したが って物理収着による表面への結合に意図しない場合、好ましくはＢはフッ素原子 を含有しないアルキレン、オキサアルキレンおよびオリゴ−オキサアルキレンで ある。

式（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の化合物において、ＫおよびＢは合計１２までの炭素原子を有 することが好ましい。

永久的正電荷の中心を含有する好ましいＸは、後述する式（ＩＶＡ）、（ＩＶＢ ）、（ＩＶＣ）、（ＴＶＤ）、（ＩＶＥ）　および（ＩＶＦ）　の基である：こ のような基を含有するモノマーは、表面に結合することができる基を含有するそ れ以上のモノマーと組み合わせて使用して、本発明のコポリマーを製造すること ができる。式（ＩＶＢ）〜（ＩＶＦ）の基のうちで、ことに（ＩＶＣ）はとくに 好ましい。

さらに、式（ＶＡ）、（ＶＢ）および（ＶＣ）の基は、永久的正電荷の中心およ び物理収着により表面に結合することができるアルキル、フルオロアルキルまた はシロキサン基の両者を含有するモノマーとして好ましい。

式（ＩＶＡ）の基は、次の通りであるニーＮ”　（Ｒ５）ＩＺ−（ＩＶＡ） 式中基Ｒ５は同一であるか、あるいは異なり、そして各々は水素またはＣ，−Ｃ ４アルキルであり、モしてＺ−は対イオンである。

好ましくは、基Ｒ５はすべて同一である。また、基Ｒ５の少なくとも１つはメチ ルであり、そしてより好ましくはすべての基Ｒ５はメチルであることが好ましい 。

式（ＩＶＡ）の基を含有する式（Ｉ　Ｉ）または（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の化合物の中に 存在する対イオンＺ−は、化合物が中性塩であるようなものである。

対イオンは生理学的流体の中のイオンと交換することができ、こうして対イオン の特定の性賀は本発明において重要ではない。しかしながら、薬理学的に許容さ れる対イオンは好ましい。適当な薬理学的に許容される対イオンは、ハロゲンの アニオン、例えば、塩素または臭素のイオン、他の無機イオン、例えば、硫酸イ オン、リン酸イオンおよび亜リン酸のイオンおよび有機アニオン、例えば、２〜 ２５の炭素原子を含有しそして必要に応じて１または２以上のヒドロキシル基を 含有する脂肪族モノ−、ジーまたはトリーカルボン酸アニオン、例えば、酢酸、 クエン酸および乳酸のイオンを包含する。

Ｘが式（ＩＶＡ）の基であるとき、好ましくはＢは式−（Ｒ’ｚ）−または−（ Ｒ’２）！−１例えば、（ＣＨ２）−または−（ＣＨ２ＣＨ２）−である。

式（ＩＶＢ）の基は、次の通りである：式中基Ｒ６は同一であるか、あるいは異 なり、そして各々は水素またはＣＩ　Ｃ４アルキルであり、モしてｄは２〜４で ある。

好ましくは、基Ｒ６は同一である。また、基Ｒ６の少なくとも１つはメチルであ り、より好ましくは基Ｒ６の両者はメチルであることが好ましい。

好ましくはｄは２または３であり、より好ましくは３である。

Ｘが式（ＩＶＢ）の基であるとき、好ましくはＢは式−（ＣＲ３□）−または− （ＣＲ’□）２−１例えば、−（ＣＨ２）−または−（ＣＨｚＧＨｚ）−である 。

式（ＩＶＣ）の基は、次の通りである：式中基Ｒ？は同一であるか、あるいは異 なり、そして各々は水素またはＣｌ−Ｃ４アルキルであり、そしてｅは１〜４で ある。

好ましくは、基Ｒ７は同一である。また、基Ｒ？の少なくとも１つはメチルであ り、より好ましくは基Ｒ７のすべてはメチルであることが好ましい。

好ましくはｅは２または３であり、より好ましくは３である。

Ｘが式（ＩＶＣ）の基であるとき、好ましくはＢは式−（ＣＲ’ｚ）　−または −（ＣＲ’２）２−１例えば、（ＣＨ２）−または−（ＣＨｚＧＨｚ）−である 。

式（ＩＶＤ）は、次の通りである； 式中基Ｒ＠は同一であるか、あるいは異なり、そして各々は水素またはＣ，−Ｃ ４アルキルであり、Ｒ１１”は水素または、より好ましくは基−Ｃ（０）Ｂ’Ｒ ８ｂであり、ここでＲｏは水素またはメチル、好ましくはメチルであり、Ｂ１は 原子価結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまた はオリゴ−オキサアルキレンであり、モしてｆは１〜４であり、そして Ｂが原子価結合以外である場合、２は１でありそしてＢが原子価結合である場合 、２は０であり、Ｘが酸素または窒素原子に直接結合してＬＮる場合かつそれ以 外は２は１である。

好ましくは基Ｒ＠は同一である。また、基Ｒ８の少なくとも１つはメチルであり 、より好ましくは基Ｒ１１のすべてはメチルであることが好ましい。

好ましくはｆは１または２であり、より好ましくは２である。

好ましくはＢ１は、次の通りである： 原子価結合； 式−（ＣＲ３“２）１．−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ３°２）−（ま同一 であるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ３°２）一におＬＸて、基Ｒ３ ゛は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ３”ｌｉ水素また（まＣＩ　 Ｃ４アルキル、好ましくは水素であり、そしてａａｌｔ１〜１２、好ましくは１ 〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル、より好ましくは−ＣＨｚＯ（ＣＨｔ）ａ−：または 式−［（ＣＲ”２）−１Ｏ］　ｅ−−のオリゴ−オキサアルキレン基、式中−（ ＣＲ”□）−基は同一であるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ４”２） −において、Ｒ４°は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ４”は水素 またはｃ、−Ｃ４アルキル、好ましく（マ水素であり、モしてｂａは１〜６、好 ましくは２または３であり、そしてｃａｔ；！１〜１２、好ましくは１〜６であ る。

好ましい基１３１は原子価結合および１２までの炭素原子を有するアルキレン、 オキサアルキレンおよびオリゴ−オキサアルキレン基を包含する。

好ましくはＢおよびＢ′は同一である。

Ｘが式（ＩＶＤ）の基であるとき、好ましくはＢは式−［（ＣＲ’、ＣＲ’２） −ＯＦ　ｅＣＲ’２ＣＲ’２−の基、例えば、−（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、（ＣＨ２ ＣＨ２）−である。

式（ＩＶＥ）の基は、次の通りである：式中基Ｒ９は同一であるか、あるいは異 なり、そして各々は水素また１よＣＩ　Ｃ４アルキルであり、Ｒ９ｍは水素また は、より好ましり（ヨ基−Ｃ（０）ＢＩＲ”であり、ここでＲ”は水素またはメ チル、好ましＩ＋’７チルであり、Ｂ２は原子価結合または直鎖状もしくは分枝 鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレンであり、 そしてｇは１〜４であり、そして Ｂが原子価結合以外である場合、２は１でありそしてＢが原子価結合である場合 、２はＯであり、Ｘが酸素または窒素原子（こ直接結合しても＼る場合かつそれ 以外は２は１である。

好ましくはＲ９は同一である。また、基Ｒ９の少なくとも１つ１まメチルであり 、より好ましくは基Ｒ９のすべてはメチルであること力曵好ましＬＮ。

好ましくはｇは１または２であり、より好ましく１ヨ２である。

好ましくはＢ２は、次の通りである・ 原子価結合： 式−（ＣＲ３ゝ２）、５−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ３ｂｚ）−は同一で あるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ３ｈ２）−において、基Ｒ”は同 一であるか、あるいは異なり、モして各基Ｒ３ｂは水素またはＣ，−Ｃ，アルキ ル、好ましくは水素であり、モしてａｂは１〜１２、好ましくは１〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル、より好ましくは一〇　Ｈ２０（ＣＨｚ）　４−１または 式−［（ＣＲ”２）　ｂ、ＯＦ　ｃｂ〜のオリゴ−オキサアルキレン基、式中（ ＣＲ４ｂ２）−基は同一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ”□） −において、Ｒ４１′は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ”は水素 またはＣ，−Ｃ４アルキル、好ましくは水素であり、モしてｂｂは１〜６、好ま しくは２または３であり、モしてｃｂは１〜１２、好ましくは１〜６である。

好ましい基Ｂ２は原子価結合および１２までの炭素原子を有するアルキレン、オ キサアルキレンおよびオリゴ−オキサアルキレン基を包含する。

好ましくはＢおよびＢ２は同一である。

Ｘが式（ＩＶＥ）の基であるとき、好ましくはＢは式−１：（ＣＲ’２ＣＲ’ｚ ）−０１ｅＣＲ’□ＣＲ’２−の基、例えば、（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｃ（ＣＨ２ ＣＨ２）−である。

式（ＩＶＦ）の基は、次の通りである：式中基ＲＩＯは同一であるか、あるいは 異なり、そして各々は水素またはＣ，−Ｃ４アルキルであり、ＲＩ　Ｏａは水素 または、より好ましくは基−Ｃ（ｏ）ＢＩＲＩｏｌであり、ここでＲ１”は水素 またはメチル、好ましくはであり、Ｂ３は原子価結合または直鎖状もしくは分枝 鎮状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレンであり、 モしてｈは１〜４であり、そして Ｂが原子価結合以外である場合、２は１でありそしてＢが原子価結合である場合 、２はＯであり、Ｘが酸素または窒素原子に直接結合している場合かつそれ以外 は２は１である。

好ましくはＲｌｏは同一である。また、基ＲＩ　ｅの少なくとも１つはメチルで あり、より好ましくは基ＲＩＯのすべてはメチルであることが好ましい。

好ましくはｈは１または２であり、より好ましくは２である。

好ましくはＢ３は、次の通りである： 原子価結合： 式−（ＣＲ”２）、、−（Ｂ７）Ｌｔキレリン、式中基−（ＣＲ”２）　Ｉｔ同 一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ”ｚ）−において、基Ｒ”は 同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ”は水素またはＣ，−Ｃ４アルキ ル、好ましくは水素であり、そしてａＣは１〜１２、好ましくは１〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル、より好ましくは−ＣＨ２Ｏ（ＣＨり４−；または 式−［（ＣＲ”ｚ）　ｂ、ＯＦ　ｅｃ−のオリゴ−オキサアルキレン基、式中（ ＣＲ”２）−基は同一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ４″′２ ）−において、Ｒ’°は同一であるか、あるいは異なり、モして各基Ｒ４ｔは水 素またはｃ、−Ｃ，アルキル、好ましくは水素であり、モしてｂｃは１〜６、好 ましくは２または３であり、モしてＣＣは１〜１２、好ましくは１〜６である。

好ましい基Ｂ３は原子価結合および１２までの炭素原子を有するアルキレン、オ キサアルキレンおよびオリゴ−オキサアルキレン基を包含する。

好ましくはＢおよびＢ３は同一である。

Ｘが式（ＩＶＦ）の基であるとき、好ましくはＢは式−［（ＣＲ４，ＣＲ４□） 　−ＯＦ−ＣＲ’　２　ＣＲ’　２−の基、例えば、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、（ ＣＨ２ＣＨ２）−である。

永久的正電荷の中心を有する他の基は、式（ＶＡ）、（Ｖ　Ｂ）および（Ｖ　Ｃ ）を有する。これらの基は、また、物理収着により表面に結合することができる アルキルまたはフルオロアルキルを含有する。したがって、このような基を含有 するモノマーは、物理収着により疎水性表面に結合できる基を含有するコモノマ ーを必要に応じて使用しないで、本発明のポリマーにおける使用にとくに適する 。

式（ＶＡ）の基は、次の通りである。

式中基Ｒ１＋は同一であるか、あるいは異なり、そして各々は水素またはＣＩ− Ｃ，アルキルであり、Ｒ”°は次の通りである：（ａ）基−［Ｃ（０）　］−（ ＣＲ”ｂｚ）　ｗｗ　（Ｓ　ｉＲ”’２）　（Ｏ３ｉＲ１＋−）　、、ＲＩＩｏ 、式中各基Ｒ１１１は同一であるか、あるいは異なり、そして水素または１〜４ の炭素原子のアルキルであり、各基Ｒ”’は同一であるか、あるい（ヰ異なり、 そして１〜４の炭素原子のアルキルまたはアラルキル、例えば、ベンジルまたは フェネチルであり、ＶＷはＯまたは１であり、ＷＷは０〜６であり、ただしＶＷ およびＷＷの両者はＯでなく、そしてｖｖは０〜４９である：または（ｂ）式− ＣＣｏ）Ｒ４−Ｒ１１’の基、式中Ｒ”’は水素またはメチルであり、Ｒ４は原 子価結合または必要に応じて１または２以上のフッ素原子を含有し、そして６〜 ２４、好ましくは６〜１８の炭素原子を含有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアル キレン、オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレン基であり、１は１〜 ４である；そしてＢが原子価結合以外である場合、Ｚは１であり、そしてＢが原 子価結合である場合、ＺはＯであり、Ｘが酸素または窒素原子以外である場合、 それ以外はＺは１である。

好ましくはＲ１＋は同一である。また、基Ｒ１の少な（とも１つはメチルである ことが好ましく、そして基Ｒ１のすべてはメチルであることがより好ましい。

ＲＩ　ｌｏは上の（ａ）において定義するシロキサン基である場合、各基（ＣＲ ”’ｚ）は同一であるか、あるいは異なることができ、好ましくは同一であり、 そして好ましくは各基Ｒ１１″は水素である。好ましくはＷＷは２〜４であり、 そして最も好ましくはＶＷが０であるとき３であるか、あるいはＶＷが１である とき２である。各基（Ｓ　ｉ　Ｒ”’ｚ）は同一であるか、あるいは異なること ができ、好ましくは同一であり、そして好ましくは各基Ｒ１１゛はメチルである 。好ましくはＶＶは４〜２９である。

好ましくは基Ｒｌ　１″は上に定義した基−Ｃ（０）　Ｂ’ＲＩ＋’である。こ のような場合において、好ましくはＢ４は、次の通りである：原子価結合； 式−（ＣＲ３’□）、、−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ”ｚ）−は同一であ るか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ３’□）−において、基Ｒ３″は同 一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ３６は水素、フッ素またはＣＩ　Ｃ ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水素またはフッ素であり、そし てａｄは１〜２４、好ましくは６〜１８である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子および必 要に応じて１または２以上のフッ素原子を有するアルコキシアルキル；または 式−［（ＣＲ”□）　、、Ｏ］　ｅ、−のオリゴ−オキサアルキレン基、式中− （ＣＲ”□）−基は同一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ４’２ ）−において、Ｒ４″は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ”は水素 、フッ素またはＣＩ　Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水素ま たはフッ素であり、そしてｂｄは２〜６、好ましくは３または４であり、そして ｃｄは１〜１２、好ましくは１〜６である。

Ｂ４が基−［（ＣＲ”２）、、ｏ］　ｃｄ−であり、ここですべての基Ｒ”は水 素でありそしてすべての基−［（ＣＲ”り、、Ｏ］−においてｂｄは２であると き、式（ＶＡ）のモノマーの残基は疎水性表面と強い二次的原子価相互作用を形 成することができない。このようなモノマーの残基を本発明のポリマーの中に含 めることができるが、また、このような相互作用がポリマーを表面に結合する場 合、このような強い二次的原子価相互作用を形成できるモノマーの残基を含むこ とが通常必要である。

オリゴ（高級アルキレン）オキシド部分を含有する基を有するモノマーを使用し て必要な強い二次的原子価相互作用を与えるすることができるので、個々のアル キレンオキシド単位の少なくとも５０モル％、好ましくは７０モル％、より好ま しくは９０モル％が３またはそれ以上の炭素原子を含有するオリゴアルキレンオ キシド部分を含有するモノマーを使用することができる。こうして、例えば、エ チレンオキシド単位より多いプロピレンオキシド単位が存在するかぎり、混合オ リゴ（アルキレンオキシド／プロピレンオキシド）側鎖を使用することができる 。

Ｂ４が基−［（ＣＲ”２）−Ｏ］−ｄ−であるとき、残基−［（ＣＲ”り、。

Ｏ］−のわずかに５０、好ましくは７０、より好ましくは９０モル％またはそれ より小において好ましくはｂｄは２である。

基−Ｂ４　Ｒ１１′が表面と強い二次的原子価相互作用を形成できる基で基およ び必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有するアルキルまたはフ ルオロアルキル基を含有するモノマーとして使用するためにと（に適当であるこ とができる。好ましくは、このような場合において−Ｂ’−Ｒ１＋’は必要に応 じて１または２以上のエーテル酸素原子および好ましくは６またはそれ以上の炭 素原子を含有するアルキル基または必要に応じて１または２以上のエーテル酸素 原子および好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を含有するフルオロアルキル 基である。　１つの態様において、ＢおよびＢ４は同一である。

式（ＶＢ）の基は、次の通りである。

式中基Ｒｌ　２は同一であるか、あるいは異なり、そして各々は水素またはＣ， −Ｃ４アルキルであり、Ｒ１２°は次の通りである：（ａ）　基−［Ｃ（０）　 コ　Ｉｖ　（ＣＲＩ２　’ｚ）　、、（Ｓ　ｉＲ””２）　（Ｏ５ｉＲ”’）　 ＋＋Ｒ＋２’、式中各基ＲＩ２ｂは同一であるか、あるいは異なり、そして水素 または１〜４の炭素原子のアルキルであり、各基ＲＩ２（は同一であるか、ある いは異なり、そして１〜４の炭素原子のアルキルまたはアラルキル、例えば、ベ ンノルまたはフェネチルであり、ｔｕは０または１であり、ＵＵは０〜６てあり 、ただしｔｕおよびＵＵの両者はＯでなく、そして１１はＯ〜４９である。また は（ｂ）　式　Ｃ（０）Ｂ’　ＲＩ２’の基、式中ＲＩ２６ハ水素マタハメチル であり、Ｂ５は原子価結合または必要に応じて１または２以上のフン素原子を含 有し、そして６〜２４、好ましくは６〜１８の炭素原子を含有する直鎖状もしく は分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレン基 である、 ｊは１〜４である；そして Ｂが原子価結合以外である場合、２は１であり、モしてＢが原子価結合である場 合、２は０であり、Ｘが酸素または窒素原子以外である場合、それ以外は２は１ である。

好ましくはＲｌ　２は同一である。また、基Ｒ”の少なくとも１つはメチルであ ることが好ましく、そして基Ｒ”のすべてはメチルであることがより好ましい。

ＲＩ　２°は上の（ａ）において定義するシロキサン基である場合、各基（ＣＲ １２ｂ□）は同一であるか、あるいは異なることができ、好ましくは同一であり 、そして好ましくは各基ＲＩ２ｂは水素である。好ましくはＵＵは２〜４であり 、そして最も好ましくはｔｕが０であるとき３であるか、あるいはｔｕが１であ るとき２である。各基（Ｓ　ｉ　Ｒ”ｅ、）は同一であるか、あるいは異なるこ とができ、好ましくは同一であり、そして好ましくは各基Ｒ１２゛はメチルであ る。好ましくは１１は４〜２９である。

好ましくは基ＲＩ２°は上に定義した基−Ｃ（Ｏ）ＢｓＲＩ２４である。このよ うな場合において、好ましくはＢ５は、次の通りである：原子価結合： 式−（ＣＲ”２）　、−一のアルキレン基、式中基−（ＣＲ３°２）−は同一で あるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ３”２）−において、基Ｒ３ゞは 同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ３°は水素、フッ素またはｃ、− Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水素またはフッ素であり、モ してａｅは１〜２４、好ましくは６〜１８である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子および必 要に応じて１または２以上のフッ素原子を有するアルコキシアルキル二または 式−［（ＣＲ４°２）　、、Ｏ］　ｃ、−のオリゴ−オキサアルキレン基、式中 −（ＣＲ４’２）−基は同一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ４ ”、）−において、Ｒ”は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ４−は 水素、フッ素またはＣ，−Ｃ，アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水 素またはフッ素であり、モしてｂｅは２〜６、好ましくは３または４であり、そ してｃｅは１〜１２、好ましくは１〜６である。

Ｂ６が基−［（ＣＲ４ｅ２）　ｂ、０］　ｅ＠−であり、ここですべての基Ｒ４ １は水素でありそしてすべての基−［（ＣＲ’°ｚ）ｂ−０］−においてｂｅが ２であるとき、式（ＶＢ）のモノマーの残基は疎水性表面と強い二次的原子価相 互作用を形成することができない。このようなモノマーの残基を本発明のポリマ ーの中に含めることができるが、また、このような相互作用がポリマーを表面に 結合する場合、強い二次的原子価相互作用を形成できるモノマーの残基を含むこ とが通常必要である。オリゴ（高級アルキレン）オキシド部分を含有する基を有 するモノマーを使用して強い二次的原子価相互作用を与えるすることができるの で、個々のアルキレンオキシド単位の少なくとも５０モル％、好ましくは７０モ ル％、より好ましくは９０モル％が３またはそれ以上の炭素原子を含有するオリ ゴアルキレンオキシド部分を含有するモノマーを使用することができる。

こうして、例えば、エチレンオキシド単位より多いプロピレンオキシド単位が存 在するかぎり、混合オリゴ（アルキレンオキシド／プロピレンオキシド）側鎖を 使用することができる。

Ｂ５が基　［（ＣＲ”２）−Ｏ］　−−−であ６とき、８１＆　［（ＣＲ”２） −。

Ｏ］−のわずかに５０、好ましくは７０、より好ましくは９ｏモル％またはそれ より小において好ましくはｂｅは２である。

基−Ｂ５−ＲＩ２″が表面と強い二次的原子価相互作用を形成できる基であると き、基（Ｖ　Ｂ）を含有するモノマーは永久的正電荷の中心をもつ基および必要 に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有するアルキルまたはフルオロ アルキル基を含有するモノマーとして使用するためにとくに適当であることがで きる。好ましくは、このような場合において−Ｂ　Ｓ　＋　Ｒｌ　２°は必要に 応じて１または２以上のエーテル酸素原子および好ましくは６またはそれ以上の 炭素原子を含有するアルキル基または必要に応じて１または２以上のエーテル酸 素原子および好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を含有するフルオロアルキ ル基である。　１つの聾様において、ＢおよびＢｓは同一である。

式（ＶＣ）の基は、次の通りである： 式中基ＲＩ３は同一であるか、あるいは異なり、そして各々は水素またはＣＩ　 Ｃ４アルキルであり、Ｒｌ　３″は次の通りである：（ａ）　基−［Ｃ（０）　 ］　、、（ＣＲ１３ｂ２）　、、（Ｓ　ｉＲ”’ｚ）　（Ｏ３１Ｒ１１）、、Ｒ １３・、式中各基Ｒ１３５は同一であるが、あるいは異なり、そして水素または １〜４の炭素原子のアルキルであり、各基Ｒ１３°は同一であるか、あるいは異 なり、そして１〜４の炭素原子のアルキルまたはアラルキル、例えば、ベンジル またはフェネチルであり、ｒｓは０または１であり、ＳＳはＯ〜６であり、ただ しｒｓおよびＳＳの両者は０でなく、モしてｒｒはθ〜４９である；または（ｂ ）式−Ｃ（０）　、６　Ｒ１３″の基、式中ＲＩ３’は水素またはメチルであり 、Ｂ６は原子価結合または必要に応じて１または２以上のフッ素原子を含有し、 そして６〜２４、好ましくは６〜１８の炭素原子を含有する直鎖状もしくは分枝 鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレン基である 、ｋは１〜４である：そしてＢが原子価結合以外である場合、２は１であり、モ してＢが原子価結合である場合、２は０であり、Ｘが酸素または窒素原子以外で ある場合、それ以外は２は１である。

好ましくはＲ”は同一である。また、基ＲＩ　３の少なくとも１つはメチルであ ることが好ましく、そして基Ｒｌ　３のすべてはメチルであることがより好まし い。

好ましくはｋは１または２、より好ましくは２である。

Ｒｌ　３°は上の（ａ）において定義するシロキサン基である場合、各基（ＣＲ Ｉ３−□）は同一であるか、あるいは異なることができ、好ましくは同一であり 、そして好ましくは各基Ｒ１３ｂは水素である。好ましくはＳＳは２〜４であり 、そして最も好ましくはｒｓがＯであるとき３であるか、あるいはｒｓが１であ るとき２である。各基（Ｓ　ｉ　Ｒ１３’２）は同一であるか、あるいは異なる ことができ、好ましくは同一であり、そして好ましくは各基Ｒ１３゛はメチルで ある。好ましくはｒｒは４〜２９である。

好ましくは基Ｒ′３°は上に定義した基−Ｃ（０）　Ｂ’Ｒ１３’である。この ような場合において、好ましくはＢ６は、次の通りである：原子価結合： 式−（ＣＲ３’２）　、１−ノア／ｌｚキリン基、式中基（ＣＲ”ｚ）　ｌ；！ 同一であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ”２）−において、基Ｒ３ １は同一であるか、あるいは異なり、モして各基Ｒ３１は水素、フッ素またはＣ ，−Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水素またはフッ素であり 、そしてａｆは１〜２４、好ましくは６〜１８である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子および必 要に応じて１または２以上のフッ素原子を有するアルコキシアルキル、または 式−［（ＣＲ４’□）、、Ｏ］　ｃｌ−のオリゴ−オキサアルキレン基、式中− （ＣＲ４’２）−基は同一であるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ”２ ）−において、Ｒ４′は同一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ”は水素 、フッ素またはＣＩ　Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル、好ましくは水素ま たはフッ素であり、モしてｂｆは２〜６、好ましくは３または４であり、そして ｃｆは１〜１２、好ましくは１〜６である。

Ｂ６が基−［（ＣＲ”り　ｂＩＯ］−ｆ−であり、ここですべての基Ｒ”は水素 でありそしてすべての基−［（ＣＲ４′２）　ｂ＋ｏ］−においてｂｆが２であ るとき、式（ＶＣ）のモノマーの残基は疎水性表面と強い二次的原子価相互作用 を形成することができない。このようなモノマーの残基を本発明のポリマーの中 に含めることができるが、また、このような相互作用がポリマーを表面に結合す る場合、強い二次的原子価相互作用を形成できるモノマーの残基を含むことが通 常必要である。オリゴ（高級アルキレン）オキシド部分を含有する基を有するモ ノマーを使用して強い二次的原子価相互作用を与えるすることができるので、個 々のアルキレンオキシド単位の少なくとも５０モル％、好ましくは７０モル％、 より好ましくは９０モル％が３またはそれ以上の炭素原子を含有するオリゴアル キレンオキシド部分を含有するモノマーを使用することができる。

こうして、例えば、エチレンオキシド単位より多いプロピレンオキシド単位が存 在するかぎり、混合オリゴ（アルキレンオキシド／プロピレンオキシド）側鎖を 使用することができる。

Ｂ６が基−［（ＣＲ”２）、、Ｏ］　、、−であるとき、残基−［（ＣＲ”ｚ） ｙＯ］−のわずかに５０、好ましくは７０、より好ましくは９０モル％またはそ れより小において好ましくはｂｆは２である。

基−Ｂ６　Ｒ１３°が表面と強い二次的原子価相互作用を形成できる基であると き、基（Ｖ　Ｃ）を含有するモノマーは永久的正電荷の中心をもつ基および必要 に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有するアルキルまたはフルオロ アルキル基を含有するモノマーとして使用するためにと（に適当であることがで きる。好ましくは、このような場合において−Ｂ６　Ｒ１３″は必要に応じて１ または２以上のエーテル酸素原子および好ましくは６またはそれ以上の炭素原子 を含有するアルキル基または必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子お よび好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を含有するフルオロアルキル基であ る。

１つの態様において、ＢおよびＢ６は同一である。

永久的正電荷の中心をもつ基を含有する好ましいモノマーの特定の例は、２−（ メチルアクロイルオキシオキシ）エチル−２°　−（トリメチルアンモニウム） エチルホスペード内部塩および１−　［４−（４’　−ビニルベンジルオキシ） ブタン］−２”−（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩である。

永久的正電荷の中心を含有する基をもつモノマー、例えば、式（Ｉ　Ｉ）および （Ｉ　Ｉ　Ｉ）のモノマーは、既知の反応を使用する普通の技術により、例えば 、適当に置換したアルキル（アルク）アクリレートまたは適当な置換スチレンを 前駆体としてを使用して製造することができる。適当な置換アルキル（アルク） アクリレートは、ジメチルアミノエチル（メト）アクリレートおよび２−ヒドロ キシエチル（メト）アクリレートを包含する。

式（ＩＶＡ）の基を含有する式（Ｉ　Ｉ）または（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のモノマーは既 知の方法により製造することができる。式（ＶＢ）または（ＩＶＣ）の基を含有 するモノマーは、参考例１〜３に記載されているように、あるいは類似の既知の 方法により製造することができる。

Ｒ８’が−Ｃ（０）　Ｂ’ＲＩＩｂである式（ＩＶＤ）の基を含有する式（Ｉ　 Ｉ）または（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のモノマーは、グリセロホスホリルコリンまたはその 類似体を第１ヒドロキシル基において活性化酸誘導体、例えば、酸無水物０　（ Ｃ（０）Ｂ’Ｒ”）ｚｔたは酸ハ５イＦＲ”Ｂ’Ｃ０Ｈａ　１　（こ：でＢＩお よびＲ”は上に定義した通りでありそしてＨａｌはハロゲンである）で選択的に アシル化し、次いで第２ヒドロキシル基を適当なアシル化剤、例えば、塩化メタ クロイルでアシル化することによって製造することができる。各アシル化後また は第２アシル化後に、精製、例えば、適当な支持体を使用するクロマトグラフィ ーによる精製を実施することができる。適当な活性化酸誘導体は、酸無水物、酸 ハライド反応器エステルおよびイミダゾリドを包含する。アシル化は適当な無水 、非プロトン性溶媒、例えば、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、必要に応 じて適当な非親核性塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下に実施することが できる。

あるいは、グリセロホスホリルコリンまたはその類似体の中の第１アルコール基 を適当な保護基試薬、例えば、塩化ｔ−ブチルジメチルシリルとの反応により標 準条件下にブロックし、次いで第２ヒドロキシル基をアシル化剤、例えば、塩化 メタクロイルで処理することができる。ｔ−ブチルジメチルシリル保護基は、希 有機酸または鉱酸、例えば、ｐ　−トルエンスルホン酸、塩酸またはフッ化テト ラブチルアンモニウムで処理することによって除去することができる。次いで、 脱ブロックしたヒドロキシルを活性化酸誘導体、例えば、酸無水物○（Ｃ（０） Ｂ’Ｒ８ｂ）２または酸ハライドＲｓｂＢ’Ｃ０Ｈａ　Ｉ　（ここでＢ１および Ｒ８ｂは上に定義した通りてありそしてＨａｌはハロゲンである）で処理するこ とができる。

グリセロホスホリルコリンの類似体（Ｒ８°が水素である基（ＩＶＤ）を含有す る式（Ｔ　Ｉ）または（Ｉ　Ｉ　Ｉ）の化合物）は、オキシ塩化リンをブロモア ルコールと不活性非プロトン性溶媒、例えば、ジクロロメタン中で反応させてブ ロモアルキルホスホロジクロラリデートを生成することによって製造することが できる。次いで、こうして製造したジクロロ誘導体を、適当に保護されたグリセ ロール誘導体、例えば、２．２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メタノ ールで、塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下に処理し、次いで酸加水分解 によりブロモアルキルホスホログリセロール誘導体を生成することができる。次 いでこれをアミンＮＲ８３（ここでＲｓは上に定義した通りである）、例えば、 トリメチルアミンで処理してグリセロポスボリルコリン類似体を発生させること ができる。この製造は次の反応の概要に描写される。

ここでＲ８およびｆは式（ＩＶＤ）の基に関して定義したとおりである。

Ｒ９°が−Ｃ（０）Ｂ”Ｒ９’である式（ＩＶＥ）の基を含有する式（ＩＩ）ま たは（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のモノマーは、グリセロホスホリルコリンまたはその類似体 を第１ヒドロキシル基において、例えば、塩化メタクロイルで選択的にアノル化 し、次いで第２ヒドロキシル基において活性化酸誘導体、例エバ、酸無水物○（ Ｃ（Ｏ）Ｂ２Ｒ９ｂ）２または酸ハライドＲ９ｂＢ２ｃ○Ｈａｔ（ここでＢＩお よびＲ９１は上に定義した通りでありそしてＨａｌはハロケンである）を使用し て反応させることによって製造することができる。必要に応じて、式（ＩＶＤ） の基を含有するモノマーの製造に関して上に概説したものに類似する保護基の方 法を使用することができる。

式（ＩＶＦ）の基を含有する式（Ｉ　Ｔ）または（Ｉ　Ｉ　Ｉ）のモノマーは、 式（ＩＶＤ）または（ＩＶＥ）の基を含有するモノマーに類似する方法で製造す ることができる。

式（ＶＡ）、（ＶＢ）または（■ｃ）の基を含有する式（Ｉ　Ｉ）または（Ｉ　 Ｉ　Ｉ）のモノマーは、それぞれ、式（ＩＶＤ）、（ＩＶＥ）または（ＩＶＦ） の基を含有するモノマーについて記載した方法と直接する類似する方法により製 造することができる。

ポリマーをある表面に安定に結合することができるコモノマー本発明のポリマー において、永久的正電荷の中心をもつ基およびポリマーをある表面に安定に結合 することができる基が同一モノマーの残基の中に存在しない場合、ポリマーはポ リマーをある表面に安定に結合することができる基を含有するコモノマーの残基 ならびに永久的正電荷の中心をもつ基を含有するコモノマーの残基からなる。必 要に応じて、永久的正電荷の中心をもつ基を含有するモノマーが、また、ポリマ ーをある表面に安定に結合することができる基を含有する場合、ある表面に安定 に結合することができるそれ以上の基は、ポリマーをある表面に結合することが できる基を含有する追加のコモノマーの残基により提供することができる。

既に述べたように、ある表面に結合することができる基の性質、したがってこの ような基を含有するコモノマーの性質は、ポリマーでコーティングすべき表面の 性質に依存するであろう。このようなコモノマーの種々のタイプをここで説明す る。

理解されるように、ある場合において、ある表面に結合することができる基を含 有する異なるコモノマーの組み合わせを使用することが望ましいことがある。好 ましくは、後述するタイプａ）　、ｂ）および／またはＣ）のコモノマーまたは このようなコモノマーの組み合わせを使用し、より好ましくはタイプａ）　、ｂ ）およびＣ）のコモノマーの１つのみを使用する。

アルキル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコモノマーは、疎水 性表面への結合の形成に適当であり、６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基 （必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有しかつ必要に応じて１ または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する）またはフルオ ロアルキル（好ましくは６または２以上の炭素原子を含有し、必要に応じて１ま たは２以上のエーテル酸素原子を含有しかつ必要に応じて１または２以上の炭素 −炭素の二重結合または三重結合を含有する）またはシロキサン基（５０までの ケイ素原子を含有し、好ましくは線状である）を含有するコモノマーである。

好ましくはアルキルまたはフルオロアルキル基は２４まで、例えば、１８までの 炭素原子を含有し、あるいはシロキサン基は５０までのケイ素を含有し、好まし くは線状である。アルキル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコ モノマーは、一般式（ｖＩ）のコモノマー式中、 Ｙ　’　ｌよ から選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲＩ　４は水素 またはＣＩ　０４アルキル基であり、Ａ′は一〇−または−ＮＲ１５−であり、 ここでＲ”は水素またはｃ。

−０４アルキルであるか、あるいはＲ１５は基Ｑであり、Ｋ’ｌ；！基　（ＣＨ ２）　１０Ｃ（０）−１（ＣＨ２）　１Ｃ（０）Ｏ−１（ＣＨ２）　１０Ｃ（０ ）Ｏ−１（ＣＨ２）　＋　Ｎ　Ｒ”−１（ＣＨ２）　１ＮＲ１６Ｃ（０）−１− （ＣＨ２）、Ｃ（０）ＮＲ１６−１−（ＣＨ２）１ＮＲ１６Ｃ（○）　０−１　 （ＣＨ２）　ＩＯＣ（０）　Ｎ　Ｒ”　−、（ＣＨ２）　１ＮＲ１６Ｃ（０）Ｎ ＲＩ’−（ここで基Ｒ＋　６は同一であるが、あるいは異なる）、−（ＣＨ２） 、０−１　（ＣＨ２）　１ＳＯｘ−、マタハ原子価結合であり、モして１は１〜 １２てあり、そしてＲｌ　６は水素またはＣＩ　Ｃａアルキル基であり、そして Ｑは （ａ）６またはそれ以上、好ましくは６〜２４の炭素原子を含有し、置換されて いないか、あるいは１または２以上のフッ素原子により置換されておりそして必 要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する直 鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキンアルキルまたは（オリゴ−アルコ キシ）アルキル鎖、または（ｂ）シロキサン基−（ＣＲ１６″２）ｓｏ　（Ｓ　 ＩＲＩＪ″’２’）（Ｏ３ｉ　Ｒ”ｂ２）、。

Ｒ１６５、ここて各基Ｒ１６１は同一であるか、あるいは異なり、そして水素ま たは１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、各基Ｒ１６５は１〜４個の炭 素原子を有するアルキルであり、ＱＱは１〜６であり、工し工ｐｐは０〜４９で ある、 である。

基Ｑをもつ式（Ｖｌ）の好ましいコモノマーは、式（Ｖ　Ｉ　Ｉ）　＊タハ（Ｖ ＩＩＩ）のものを包含する： 式中、 Ｒ１４、Ａ’　、Ｋ’およびＱは式（ＶＩ）に関して定義した通りである。

式（Ｖｌｌ）の化合物において好ましくは、Ｒｌ　４は水素、メチルまたはエチ ルであり、より好ましくはメチルであり、こうして式（Ｖｌｌ）の化合物は好ま しくはアクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸の誘導体である。

式（ＶＩＩＩ）の化合物において、Ｋ’は、例えば、原子価結合である。Ｋｌが 基であるとき、好ましくは１は１〜６、より好ましくは１．２または３であり、 最も好ましくはｌは１である。Ｋｌが−（Ｃａ７）１Ｎ　ＲＩ　６−１　（ＣＨ ２）　１Ｎ　Ｒ”　Ｃ（０）−１（ＣＨ２）　、Ｃ（０）　ＮＲ１６−１（ＣＨ ２）　１Ｎ　Ｒ”　Ｃ（０）　０−２−　（ＣＨ２）、ＯＣ（０）ＮＲＩ６−ま たは−（Ｃ）＋２）＋ＮＲ”Ｃ（０）ＮＲ”　−であるとき、Ｒ”は好ましくは 水素、メチルまたはエチル、より好ましくは水素である。

式（Ｖｌｌｌ）の化合物において、好ましくはビニル基は基−Ｋｌ−Ｑに対して バラ位置に存在する。

好ましくはＱは必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有しかつ必 要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有するア ルキルまたはフルオロアルキル基である。より好ましくは、Ｑは次の通りである ： 式−（ＣＲ”ｚ）、ＣＲＩ７３のアルキル基、式中基−（ＣＲＩ７．）−は同一 であるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ”２）−において基Ｒ１７は同 一であるか、あるいは異なり、そして各基Ｒ′７は水素、フッ素またはＣＩ　Ｃ ４アルキルまたはフルオロアルキルであり、モしてｍはＱがフッ素原子を含有し ない場合５〜２３であるか、あるいはＱが１または２以上のフッ素原子を含有す る場合、１〜２３、好ましくは５〜２３である： 各アルキル部分の中に１〜１２の炭素原子を有するアルコキシアルキル：置換さ れていないか、あるいは１または２以上のフッ素原子で置換されている；または 式−［（ＣＲ”２）−０］。（ＣＲ”２）−Ｒ”の（オリゴ−アルコキシル）ア ルキル基、式中基−（ＣＲ”ｚ）−は同一であるか、あるいは異なり、モして各 基−（ＣＲ”ｚ）−において各基Ｒ”は同一であるか、あるいは異なり、そして 各基Ｒ１１１は水素、フッ素またはＣＩ　Ｃ４アルキルまたはフルオロアルキル であり、モしてｎは２〜６、好ましくは３〜４でありそしてＯは１〜１２である 。

Ｑが基−［（ＣＲ”□）６０］。（ＣＲ”□）。ＲＩ８（式中すべての基Ｒｌ　 ｇが水素でありそしてすべての基−［（ＣＲ”２）−０］−においてｎが２であ る）であるとき、式Ｑの基は疎水性表面と強い二次的原子価相互作用を形成する ことができない。このような残基を含有するモノマーの残基を本発明のポリマー の中に含めることができるが、また、このような相互作用がポリマーを表面に結 合する場合、強い二次的原子価相互作用を形成できるモノマーの残基を含むこと が必要である。オリゴ（高級アルキレン）オキシド部分を含有する基を有するモ ノマーを使用して、個々のアルキレンオキシド単位の少なくとも５０モル％が３ またはそれ以上の炭素原子を含有するオリゴアルキレンオキシド部分を含有する モノマーを提供するすることができる。こうして、例えば、エチレンオキシド単 位より多いプロピレンオキシド単位が存在するかぎり、混合オリゴ（アルキレン オキシド／プロピレンオキシド）側鎖を使用することができるであろう。

Ｑが残基−［（ＣＲ”２）−０］　（ｎは２である）を含有する（オリゴ−アル コキシ）アルキル基である場合、好ましくは残基−［（ＣＲ”ｚ）−０］−の５ ０モル％以下においてｎは２である。

あるいは、Ｑはこのようなアルキル、アルコキシアルキルまたは（オリゴアルコ キシ）アルキル基の中の１または２以上のアルキルまたはアルキレン部分が対応 するアルケニル、アルキニル、アルケニレンまたはアルキニレン部分により置換 されている基であることができる。

好ましい基Ｑは、必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三 重結合を含有し、８またはそれ以上、より好ましくは１４またはそれ以上、例え ば、１６またはそれ以上の炭素原子を有するアルキル、アルコキンアルキルおよ び（オリゴ−アルコキシ）アルキル基を包含する。このような基は１または２以 上のフッ素原子を含有し、したがってフルオロアルキル誘導体であることができ る。しかしながら、好ましくはこのような基はフッ素原子を含有しない。

と（に好ましい基は、必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合また は三重結合を含有する直鎖状のアルキルまたはフルオロアルキル基である。

Ｑがシロキサン基である場合、各基−（ＣＲ””ｚ）−は同一であるか、あるい は異なり、好ましくは同一であり、そして好ましくは各基Ｒ１６゜は水素である 。好ましくはｑｑは２〜４であり、最も好ましくは３である。各基−（ＣＲ”° ２）−は同一であるか、あるいは異なり、好ましくは同一であり、そして好まし くは各基Ｒ１６″はメチルである。好ましくはｐｐは４〜２９である。Ｑがシロ キサン基である好ましいコモノマーは、式（Ｖｌｌ）のものである。

１つの特定の態様において、基Ｑはエチレン系不飽和、すなわち、炭素−炭素の 二重結合または三重結合を含有しない。

アルキル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有する特定の例は、次のも のを包含する　ｎ−ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ヘ キサデンルメタクリレート、ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデノ ルメタクリレート、ｐ−オクチルスチレン、ｐ−ドデシルスチレンおよびモノメ タクリルオキシプロピル末端シロキサンを包含する。ｎ−ドデシルメタクリレー トはとくに好ましい。

物理収着性アルキルまたはフルオロアルキル（炭素−炭素の二重結合または三重 結合を含有しない）またはシロキサン基を含有するコモノマー、例工ば、式（Ｖ ＩＩ）または（Ｖｌｌｌ）のものは商業的に入手可能であるか、あるいは普通の 技術により既知の反応を使用して製造することができる。

このようなコモノマーの第２の特定の態様において、基Ｑはエチレンの不飽和、 すなわち、１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する。

このようなコモノマーは、例えば、ビニル、ジビニル、アセチレンまたはジアセ チレン部分を含有することができる。ビニルの不飽和よりむしろアセチレンの不 飽和を含有するコモノマーは一般に好ましく、ことに単一のアセチレン基を含有 するコモノマーは好ましい。

このような不飽和基を含有するコモノマーは、いったんポリマーを支持体上にコ ーティングしたとき、線状ポリマー鎖の間の架橋を形成することができ、ならび に物理収着により支持体に結合することができる。

このような架橋はコーティングの安定性を改良し、そして典型的には照射、例え ば、紫外線またはガンマ線により形成される。このような基の架橋は単独で使用 することができるか、あるいは後述するように架橋可能なコモノマーとして反応 性基を含有するコモノマーの使用に加えて使用することができる。

物理収着により支持体に結合することができるとくに好ましし）架橋可能なコモ ノマーは、式（Ｖ　Ｉ　Ｉ　Ａ）および（ＶＩＩＩＡ）のコモノマーである。

式中Ｒ＋’、八゛およびＫＩは上に定義した通りであり、モしてＱＱは６または ２以上の炭素原子および１または２つ、好ましくは１つの炭素−炭素の三重結合 を含有するアルキニル基であり、ただしアセチレン部分は八゛またはＫｌに直接 結合していない。

本発明は、それ以上の特徴として、式（ＶＩＩＡ）および（ＶＩＩＩＡ）のコモ ノマーを提供する。

このようなコモノマーの間で、ＱＱは６〜２４の炭素原子、好ましくは８または それ以上、より好ましくは１０またはそれ以上、なおより好ましくは１２または それ以上、例えば、１４またはそれ以上、例えば、１６またはそれ以上のするこ とができるを含有する基であることが好ましい。

また、基ＱＱは末端のアセチレン部分、すなわち、基−（ｊＣＨを含有しないこ とが好ましい。とくに好まし基ＱＱは７−ドデセニルであり、そしてこのような 基を含有する式（ＶＩＩＡ）の化合物の特定の例はドブクーツーイン−１−オー ルメタクリレートである。

式（ｖ　Ｉ　Ｉ　Ａ）および（ＶＩＩＩＡ）の化合物およびエチレン系不飽和の 物理収着性基Ｑを含有する式（ＶＩＩ）および（Ｖｌｌｌ）の他のコモノマーは 、既知の方法と類似の方法により製造することができる。

それらの製造は参考例５に例示されている。

ｂ）反応性基を有するコモノマー 好ましいコモノマーは、官能基を有する親水性表面への結合を形成するために適 当であり、ある表面に共有結合することができる反応性基を含有し、そして一般 式（ＩＸ）を有する：Ｙ２−Ｑｌ　（ＩＸ） 才市 式中、 Ｙ２は から選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲｌ　ｏは水素 またはｃ、−Ｃ，アルキル基であり、Ｋ２は基−（ＣＨ２）−ＱＣ（０）−１（ ＣＨ２）、Ｃ（０）Ｏ−１（ＣＨ２）、ＯＣ（０）Ｏ−１−（ＣＨ２）、ＮＲ２ ０−１（ＣＨｔ）、ＮＲ”Ｃ（０）−１−（ＣＨ２）、Ｃ（０）ＮＲ２”−１（ ＣＨ２）−ＮＲ”Ｃ（０）Ｏ−１（ＣＨ２）。ＯＣ（０）ＮＲ”°−１（ＣＨｚ ）　、ＮＲ”Ｃ（０）ｉｌＪＲ２ｏ−ｃここで基Ｒ２０は同一であるか、あるむ １（ま異なる）、−（ＣＨ２）−０−１（ＣＨ２）−８Ｏｓ−１また（よ原子価 結合であり、モしてｑは１〜１２であり、そしてＲ”１１水素またｔｉｃ、−ｃ 、アルキル基であり、そして Ｑｌは反応しである表面への共有結合を提供すること力くできる反応性基である 。

反応性基りを有する式（ＩＸ）の好ましＬ）コモノマー（よ、下に定義する式（ Ｘ）および（ＸＩ）のコモノマーを包含する。

式（Ｘ）の化合物は、次の通りである：好ましくはＢ７は、次の通りである： 工し’＋’。

ＲＩ　９は式（Ｘ）に関して定義したとおりであり、モしてＱｌは反応性基であ る。

式（Ｘ）の化合物において、好ましくはＲ”は水素、メチルまたはエチル、より 好ましくはメチルであり、こうして式（Ｘ）の化合物は好ましくはアクリル酸、 メタクリル酸１またはエタクリル酸の誘導体である。

好ましくはＱｌは水素であるか、あるいはより好ましくは−ＯＨまたは式・ ７−Ｂ７　Ｑｌ の基であり、ここでＴは一〇−または−Ｎ　Ｒ２＋−であり、ここでＲ２１は水 素、Ｃ＋　Ｃ４アルキルまたは基−Ｂ７Ｑ３である：Ｂ７は原子価結合または、 より好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたは オリゴ−オキサアルキレン鎖である；そして Ｑｌはある表面への共有結合を形成することができる基、例えば、アルデヒド基 または１または２以上の反応性置換基、例えば、ハロゲン、例えば、塩素を含有 するンランまたはシロキサン基、か、あるいは一般に１〜４の炭素原子を含有す るアルコキソ、例えば、メトキシまたはエトキシであるか、あるいはより好まし くはＱ３ｈａヒドロキシル、アミノ、シクロヘキサノール、エポキシ、　ＣＨＯ ＨＣＨｚＨａ　Ｉ　（ここでＨａｌはハロゲン原子、例えば、塩素、臭素または ヨウ素）、スクシンイミド、トンレート、例えば、２−（Ｎ−メチルピリジニウ ム）トンレート、トリフレート、イミダゾールカルボニル−アミノ、または置換 されていてもよいトリアジン基である。

式−（ＣＲ”２）、−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ２２，）−は同一である か、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ２２２）−において基Ｒ２２は水素ま たはＣ，−Ｃ４アルキル、好ましくは水素であり、モしてｒは１〜１２、好まし くは１〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル：または式−［（ＣＲ２３□）、０］　、（ＣＲ”□）、− のオリゴ−オキサアルキレン基、ここで基−（ＣＲ”□）−は同一であるか、あ るいは異なり、モして各基−（ＣＲ２３ｚ）−において基Ｒ”は同一であるか、 あるいは異なり、そして各Ｒ２３は水素またはＣ，−Ｃ４アルキル、好ましくは 水素であり、モしてＳは１〜６、好ましくは２または３であり、モしてｔは１〜 １１、好ましくは１〜５である。

好ましい基Ｂ７は１２までの炭素原子のアルキレン、オキサアルキレンおよびオ リゴ−オキサアルキレン基を包含する。

Ｑｌはンランまたはシロキサン基である場合、好ましくはＢ７は１〜６、好まし くは２〜４、より好ましくは３の炭素原子のアルキレン基である。

基Ｂ７の特定の例は−ＣＨ２−ｌ　ＣＨ２ＣＨ２−および−（ＣＨ２）ｇ一式（ ＸＩ）の化合物は、次の通りである・式中に２は式（ＩＸ）に関して定義したと おりであり、そしてＢｓは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキ レンまたはオリゴ−オキサアルキレン鎖であり、そしてＱ４はある表面への共有 結合を形成することができる基、例えば、アルデヒド基または１または２以上の 反応性置換基、例えば、ハロゲン、例えば、塩素を含有するシランまたはシロキ サン基、か、あるいは一般に１〜４の炭素原子を含有するアルコキシ、例えば、 メトキシまたはニドキシであるか、あるいはより好ましくはＱ３ｈａヒドロキシ ル、アミノ、シクロヘキサノール、エポキシ、　ＣＨＯＨＣＨｚＨａ　］　（こ こでＨａｌはハロゲン原子、例えば、塩素、臭素またはヨウ素）、スクシンイミ ド、トシレート、例えば、２−（Ｎ−メチルピリジニウム）トシレート、トリフ レート、イミダゾールカルボニル−アミノ、または置換されていてもよいトリア ジン基である。

式（ＸＩ）の化合物において、好ましくはビニル基は基−Ｔ−Ｂ’−Ｑ３に対し てパラの位置に存在する。

Ｋ２は、例えば、原子価結合である。Ｋ２が基である場合、好ましくはｑは１〜 ６、より好ましくは１．２または３であり、そして最も好ましくはｑは１である 。Ｋ２が基−（ＣＨ２）、ＮＲ２°−１−（ＣＨ２）、ＮＲ”Ｃ（０）−１−（ ＣＨ２）、Ｃ（０）ＮＲ”−１−（ＣＨ２）、ＮＲ”Ｃ（０）Ｏ−１（ＣＨ２） 　、ＱＣ（０）ＮＲ”　；ｊ：た１１−　（ＣＨｚ）　、ＮＲ２０Ｃ（０）ＮＲ ２０−であるとき、Ｒ”は好ましくは水素、メチルまたはエチル、より好ましく は水素である。

好ましくはＢｓは、次の通りである： 式−（ＣＲ２４□）　、−０’）フルキレン基、式中基　（ＣＲ”２）　−は同 一であるか、あるいは異なり、モして各基−（ＣＲ”２）−において基Ｒ”は水 素またはＣ，−Ｃ４アルキル、好ましくは水素であり、モしてＵは１〜１２、好 ましくは１〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル；または式−［（ＣＲ２５ｚ）−０］　−（ＣＲ”り−一の オリゴ−オキサアルキレン基、ここで基−（ＣＲ２ｓ２）−は同一であるが、あ るいは異なり、そして各基−（ＣＲ２５２）−において基Ｒｚｓは同一であるか 、あるいは異なり、そして各Ｒ２５は水素またはＣ＋　−Ｃ４アルキル、好まし くは水素であり、そしてＶは１〜６、好ましくは２または３であり、モしてＷは １〜１２、好ましくは１〜６である。

好ましい基Ｂ８は、１２までの炭素原子のアルキレン、オキサアルキレンおよび オリゴ−オキサアルキレン基である。１つの態様において、Ｂｓおよびに２は一 緒に１２までの炭素原子を含有する。

反応性基を有するコモノマーの特定の例は、次のものを包含する：クロロメチル スチレン、メタクリル酸、２−アミノエチルメタクリレート、２．３−エポキシ プロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート 、２−メタクリルオキシエチルジクロロトリアジン、３−クロロ−２−ヒドロキ シプロピルメタクリルアミドおよびグリシジルメタクリレートおよび基Ｈｅ　ｔ Ｃ（０）　Ｏ−（式中（Ｈｅｔ）は複素環式環、例えば、ベンゾトリアゾールま たはイミダゾールである）を含有する反応性メタクリレートエステルおよび基Ｒ Ｉ６０Ｃ（０）−（式中ＲＩ６はスクシンイミドまたはペンタフルオロフェニル 基である）の反応性メタクリレートエステル。

反応性基を有するとくに好ましいコモノマーは、２−アミノエチルメタクリレー トおよび３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートである。

ある表面に共有結合することができる反応性基を有するコモノマー、例えば、式 （Ｘ）またはＯＮ）のコモノマーは商業的に入手可能であるか、あるいは普通の 技術により既知の反応を使用して製造することができる。

ジクロロトリアジンモノマーである式（Ｘ）のコモノマーは、既知の方法におい て、例えば、置換ヒドロキシ−（アルク）アクリレートまたはアミノアルキル（ アルク）アクリレートをトリクロロトリアジンと適当な溶媒中で塩基の存在下に 反応させることによって製造することができる。

エステル基がイミダゾール基を含有する反応性メタクリレートエステルである式 （Ｘ　Ｉ）のコモノマーは、既知の方法において、置換ヒドロキシ（アルク）ア クリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート）、ポリエチ レンオキシド（メト）アクリレートまたはポリプロピレンオキシド（メト）アク リレートを１．１−カルボニル−ジイミダゾールと乾燥溶媒中で反応させること によって製造することができる。類似の既知の方法を使用して、反応性エステル 、酸ハライドまたは酸無水物との反応により、式（Ｘ）のスクシンイミドおよび ペンタフルオロフェニルメタクリレートエステルを製造することができる。

反応性基を含有するコモノマーを使用してコポリマーをある表面に共有結合によ り結合する場合、理解されるように、反応性基のすべてが表面の反応性基に必ず しも結合ごとは必要ではなく、そしてそのように結合いない基は他の化学に参加 することができる。このような基は、支持体上にコーティングしたとき、部分、 例えば、リガンドをポリマーに結合するための点をとくに提供するすることがで きる。

反応性基を含有するコモノマー、例えば、式（Ｘ）または（ＸＩ）の化合物は、 ある表面に共有結合するモノマーよりむしろ、他の架橋可能な基と反応する架橋 可能な基を含有するコモノマーとして使用することができる。

反応性基を含有するコモノマーを使用してこのような架橋可能な基を提供する場 合、架橋可能な基および／または共重合条件は、コモノマーを共重合するとき、 それらが架橋しないように選択されるであろう；こうして重合生成物は未架橋の 線状コポリマーであり、このコポリマーは引き続いて、コポリマーを表面にコー ティングした後、架橋してコーティングの安定性を改良することができる。この ような線状ポリマー鎖の間の架橋を使用するとき、架橋は２つのこのような架橋 可能な基の間で形成するか、あるいは架橋可能な基と希釈剤のコモノマーの残基 （後に定義する）の中の非不活性基との間で形成することができる。このような 架橋は架橋を形成する基の直接的反応によるか、あるいはこれらの基と反応性架 橋分子、例えば、反応性ガス、例えば、アンモニアとの反応により形成すること ができる。

したがって、このようなコモノマーの残基は、疎水性表面をコーティングするよ うにデザインしそして式（ＶＡ）、（Ｖ　Ｂ）または（ＶＣ）の永久的正電荷の 中心をもつ基を含有するモノマーまたは式（ｖＩＩ）または（ＶＩＩＩ）のアル キル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコモノマーの残基を含有 するポリマーの中に存在することができる。同様に、このようなコモノマーの残 基は、また、イオンの相互作用により表面に結合するようにデザインされそして 式（Ｘｌｌｌ）または（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の化合物の残基を含有するポリマーの中に 存在することができる。

表面への共有結合を提供するよりむしろ、コモノマーを架橋するために使用する 好ましい反応性コモノマーは、式（Ｘ）または（ＸＩ）のコモノマーであり、式 中Ｑ２またはＱ４は架橋可能なシンナミル、エポキシ、ＣＨＯＨＣＨ２Ｈａ　Ｉ 　（式中Ｈａｌはハロゲン原子である）、メチロール、エチレン系不飽和の架橋 可能な基、例えば、アセチレン、ジアセチレン、ビニルまたはジビニル基、ある いはアセトアセトキシまたはクロロアルキルスルホン、好ましくはクロロエチル スルポン基を含有する。

架橋可能な基を有するコモノマーの特定の例は、次のものを包含する：メタクロ レイン、ソンナミルメタクリレート、２．３−エポキシプロピルメタクリレート 、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタ クリルアミド、３−（トリメチルオキシンリル）プロピルメタクリレート、２− アセトアセトキシメタクリレ−１−１３−（ビニルベンジル）−２−クロロエチ ルスルホン。

架橋可能な基を含有する本発明のポリマーをある表面上にコーティングするとき 、ポリマーは実質的に未架橋の形態である。コーテイング後、架橋可能な基の架 橋を実施して、ポリマーのコーティングの強さおよび安定性を増加することがで きる。

Ｃ）イオンの基を有するコモノマー イオンの相互作用によりある表面に結合することができるイオンの基を有する好 ましいコモノマーは、一般式（ＸＩＩ）を有する：Ｙ２−Ｂ’−Ｑ’　（ＸＩ　 Ｉ） 式中、 Ｙ２は から選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲＨは水素また はＣ，−Ｃ４アルキル基であり、Ａ”は−〇−または−Ｎ　Ｒ２７−であり、こ こでＲ２７は水素またはＣ。

−０４アルキルであるか、あるいはＲ”は−１５１１ＱＢであり、Ｂ９は原子価 結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリ ゴ−オキサアルキレン基であり、Ｋ３は基−（ＣＨｚ）−ＱＣ（０）−１−（Ｃ Ｈ２）、Ｃ（０）Ｏ−１−（ＣＨ２）　、ＯＣ（０）　０−１−（ＣＨｚ）ヨＮ 　Ｒ２＠−１−（ＣＨ，）、ＮＲ”Ｃ（Ｏ）−１（ＣＨ２）、Ｃ（０）ＮＲ”− １−（ＣＨｌ）、ＮＲ”Ｃ（０）〇−１（ＣＨｚ）、ＯＣ（０）ＮＲ”−１−（ ＣＨ２）、ＮＲ”Ｃ（０）ＮＨ４Ｉ　（ここで基Ｒ２１は同一であるか、あるい は異なる）、　（ＣＨｔ）−〇−１−（ＣＨ２）、ＳＯ２−１または原子価結合 であり、そして又は１〜１２であり、そしてＲ２１は水素またはＣＩ　Ｃ４アル キル基であり、そして Ｑ５はイオンの相互作用によりある表面に結合することができるイオンの基であ る。

したがって、式（ＸＩＩ）の好ましいコモノマーは式（ＸＩＩＩ）および（Ｘ　 Ｉ　Ｖ）である・ （ＸＩＩＩ）　（ＸＩＶ） 式中、 Ｒ２８、Ａ”、Ｂ９、Ｋ３およびＱ５は式（ｘＸＩ）に関して定義したとおりで ある。

好ましくは、式（ＸＩＩＩ）の化合物において、Ｒ２６は水素、メチルまたはエ チル、より好ましくはメチルであり、こうして式（ＸＩＩＩ）の化合物は好まし くはアクリル酸、メタクリル酸またはエタクリル酸の誘導体である。

式（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の化合物において、Ｋ３は、例えば、原子価結合であることが できる。Ｋ３が基である場合、好ましくはＸは１〜６、より好ましくは１．２ま たは３であり、そして最も好ましくはＸは１である。

Ｋ３が基−（ＣＨ２）、ＮＲ”−１−（ＣＨ２）、ＮＲ２＠Ｃ（０）−１−（Ｃ Ｈ２）、Ｃ（０）ＮＲ”−１（ＣＨｚ）、ＮＲ２８Ｃ（○）ｏ−１−（ＣＨｚ） −ＯＣ（０）ＮＲ”−１または−（ＣＨ２）、ＮＲ２１Ｃ（０）ＮＲ２８−一（ ＣＨｚ）、ＮＲ２０−１であるとき、Ｒ２ｇは好ましくは水素、メチルまたはエ チル、より好ましくは水素である。

式（ＸＩＶ）の化合物において、好ましくはビニル基は−に３Ｂｇ−Ｑ４に対し てバラ位置に存在する。

好ましくはＢ９は、次の通りである。

式−（ＣＲ２９□）、−のアルキレン基、式中基−（ＣＲ２９□）−１才同−で あるか、あるいは異なり、そして各基−（ＣＲ”２）−において基Ｒ２９は水素 またはＣ，−Ｃ４アルキル、好ましくは水素であり、そしてｙは１〜１２、好ま しくは１〜６である。

オキサアルキレン基、例えば、各アルキル部分の中に１〜６の炭素原子を有する アルコキシアルキル：または式−［（ＣＲ”２）−０］−（ＣＲ”２）−−一の オリゴ−オキサアルキレン基、ここで基−（ＣＲ３０２）−は同一であるか、あ るいは異なり、モして各基−（ＣＲ”２）−において基Ｒ３０は同一であるか、 あるいは異なり、そして各Ｒ３０は水素またはＣ，−Ｃ，アルキル、好ましくは 水素であり、そしてｙ′ｙは１〜６、好ましくは２または３であり、モしてＸＸ は１〜１２、好ましくは１〜６である。

好ましい基Ｂ９は、１２までの炭素原子のアルキレン、オキサアルキレンおよび オリゴ−オキサアルキレン基である。

基Ｂ９の特定の例は−ＣＨ２−１ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＣＨｚ）ｓ−である 。

基Ｑ５はコーティングすべき表面に依存してアニオンまたはカチオンであること ができる。表面がカチオンの表面電荷を有する場合、基Ｑ５はアニオンでありそ して、例えば、カルボキシレート、スルホネート、水素ホスペードまたはホスペ ード基であることができる。表面がアニオンの表面電荷を有する場合、基Ｑ５は 、例えば、基−ＮＲ”３”　（式中各基Ｒ”は同一であるか、あるいは異なり、 そして水素または１〜６炭素原子のアルキルであり、基Ｒ３１のうちの２つは一 緒になって５〜７原子を含有する複素環式環を形成することができ、好ましくは 水素またはメチルである）、基Ｎ”Ｈｅｔ（式中Ｎｅｔは不飽和複素環式基、例 えば、ピリジル、置換されていないが、あるいは１または２以上の１〜４炭素原 子のアルキル基である）、または基−Ｐ　Ｒ３２３４（式中）ｉ１３２は同一で あるか、あるいは異なり、そして水素または１〜６炭素原子の７゛ルキルであり 、基Ｒ３′のうちの２つは一緒になって５〜７原子を含有する複素環式環を形成 することができ、好ましくはメチルである）であることができる。

イオンの基を有する特定の例は、次のものを包含するニアクリル酸、メタクリル 酸、２−スルホエチルメタクリレート、２−メタクリルオキシエチルホスペード 、ｐ−スチレンスルボン酸、２−（メタクロイルオキシエチル）トリメチルアン モニウムクロライド、３−アミノプロピルメタクリルアミド、ビニルベンジルト リメチノげンモニウムクロライド。

イオンの相互作用によりポリマーをある表面に結合することができる基を有する コモノマー、例えば、式（Ｘｌｌｌ）または（Ｘ　Ｉ　Ｖ）のコモノマーは商業 的に入手可能であるか、あるいは普通の技術により既知の反応を使用して製造す ることができる。

ａ）永久的正電荷の中心をもつ基を含有するモノマーの残基またはｂ）永久的正 電荷の中心をもつ基を含有するコモノマーおよびある表面に結合することができ るコモノマーの残基に加えて、本発明のポリマーは希釈剤のコモノマーの残基を 含むことができる。

このような希釈剤のコモノマーを使用してポリマーに所望の物理的および機械的 性質を与えることができる。それらは任意の既知の普通のラジカル重合可能な、 好ましくはエチレン系不飽和の、他の１または２以上のコモノマーと適合性のタ イプであることができる。

希釈剤のコモノマーの特定の例は、次のものを包含する：アルキル（アルク）ア ク１ルート、好ましくはエステル部分のアルキルの中に１〜４炭素原子を含有す る、例えば、メチル（アルク）アクリレート；ジアルキルアミノアルキル（アル ク）アクリレート、好ましくはアミンの各アルキル部分の中に１〜４炭素原子お よびアルキレン鎖の中に１〜４炭素原子を含有する、例えば、２−（ジメチルア ミノ）エチル（アルク）アク１ルート：アルキル（アルク）アクリルアミド、好 ましくはアミド部分のアルキル基の中に１〜４炭素原子を含有する；ヒドロキシ アルキル（アルク）アクリレート、好ましくはヒドロキシアルキル部分の中に１ 〜４炭素原子を含有する、例えば、２−ヒドロキシエチル（メト）アクリレート ：またはビニル七ツマ−１例えば、Ｎ−ビニルラクタム、好ましくはラクタム環 の中に５〜７炭素原子を含有する、例えば、ビニルピロリドン：スチレンまたは スチレン誘導体、例えば、フェニル環上で１または２以上の１〜６、好ましくは １〜４炭素原子を含有するアルキル基によりおよび／または１または２以上のハ ロゲン、例えば、フッ素原子により置換されている、例えば、（ペンタフルオロ フェニル）スチレン。

他の適当な希釈剤のコモノマーは、次のものを包含する：ポリヒドロキシル、例 えば、糖、（アルク）アクリレートおよび（アルク）アクリルアミド、ここでア ルキル基は１〜４炭素原子を含有する、例えば、糖アクリレート、メタクリレー ト、エタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびエタクリルアミ ド。適当な糖類はグルコースおよびソルビトールを包含する。とくに適当な希釈 剤のコモノマーは、メタクロイルグルコースまたはソルビトールメタクリレート を包含する。

述べることのできる他の希釈剤は、重合可能なアルケン、好ましくは２〜４炭素 原子を含有するもの、例えば、エチレン、ジエン、例えば、ブタジェン、アルキ レン無水物、例えば、無水マレイン酸およびシアノ置換アルキレン、例えば、ア セトニトリルを包含する。

希釈剤のコモノマーは普通の既知の方法により得ることができる。

上の希釈剤のコモノマーのうちで、いくつかは不活性でありそしてそれらを含有 するコポリマーの物理的および機械的性質を単に変更する作用をする。池のもの およびとくにヒドロキシアルキル（アルク）アクリレートおよびポリヒドロキシ ル（アルク）アクリレートは、物理的および機械的性質を単に変更することに加 えて、反応の役割を有する。このようなコモノマーは架橋する基と反応するか、 あるいは他の分子の中の反応性基と反応してそれらをポリマーに結合できる官能 基、例えば、ヒドロキシル基を含有する。

また、アルキル基の中に６またはそれ以上の炭素原子を含有するアルキル（アル ク）アクリレートは、希釈剤のコモノマーまたは物理収着によりある表面にポリ マーを結合であることができるコモノマーと見なすことができることが理解され るであろう。とくに、このような希釈剤のコモノマーおよびある表面において反 応しである表面に共有結合することができる反応性コモノマーを含有するコモノ マーを使用して、親水性表面をコーティングできることに注意すべきであり、反 応性コモノマーは表面への結合をを提供しそして希釈剤は物理的および機械的性 質を変更する。しかしながら、このようなポリマーはまた疎水性表面をコーティ ングすることができ、ここで「希釈剤のコモノマーは物理収着により表面に結合 することができるコモノマーとして作用し、そして共有結合することができるコ モノマーは架橋可能なコモノマーとして作用するであろう。

１つの特徴に従い、本発明のポリマーは、（ａ）永久的正電荷の中心をもつ基、 好ましくは両性イオンの基を含有するコモノマー、ポリマーをある表面に安定に 結合することができる基を含有するコモノマーおよび必要に応じて希釈剤コモノ マーおよび／または架橋可能なコモノマーを共重合させるか、あるいは（ｂ）永 久的正電荷の中心をもつ基、好ましくは両性イオンの基およびポリマーをある表 面に安定に結合することができる基を含有するモノマーおよび必要に応じてさら にポリマーをある表面に安定に結合することができる基を含有するコモノマーお よび希釈剤のコモノマーおよび／または架橋可能なコモノマーを重合させる、に より製造することができる。

任意の普通の技術を重合、典型的には熱的または光化学的重合に使用することが できる。コーティングされたポリマーのフィルムの中で架橋を生成することがで きるコモノマーが存在する場合、重合条件は架橋が重合の間に起こらないように 設定する。こうして、例えば、活性線への露出により架橋を形成できるコモノマ ーを含有するポリマーを製造するために活性線は使用されないであろう。

熱的重合のために、４０〜１００℃典型的には５０〜８０°Ｃの温度を使用する 。光化学的重合について、活性線、例えば、ガンマ線、紫外線、可視光線または マイクロ波を使用することができる。典型的には、波長２００〜４００ｎｍの紫 外線を使用する。

重合は一般に反応媒質中で実施し、反応媒質は溶媒、例えば、アセトニトリル、 ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチル、ジメチル スルホキシド、ジオキサン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、あるい はポリマーがプロトン性溶媒と反応する基を含有しない場合、水または１〜４炭 素原子を含有するアルカノールを使用する溶液または分散液である。あるいは、 上の任意の溶媒の混合物を使用することができる。

重合は１種または２種以上の重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、２ ．　２’−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）またはベンゾインメチル エーテルの存在下に実施することができる。使用することができる他の重合開始 剤は、「ポリマー・ハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）Ｊ、第 ３版、Ｊ、ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、Ｐｕｂ、Ｗｉ 　１ｅｙ−１ｎｔａｒｓｃｉｅｎｃｅ、ニューヨーク、１９８９に開示されてい る。

一般に、共重合は１〜７２時間、好ましくは８〜４８時間、例えば、１６〜２４ 時間の間、不活性雰囲気、例えば、窒素およびアルゴン下に実施する。ポリマー は一般に透析、非溶媒（例えば、ジエチルエーテルまたはアセトン）または限外 ろ過により精製する。一般に、生ずるポリマーを真空下に、例えば、５〜７２時 間乾燥し、モしてポリマーは１０゜０００〜１０７、好ましくは２０，０００〜 １０６の分子量を有する。

永久的正電荷の中心をもつ基を含有するコモノマーおよびポリマーをある表面に 安定に結合させることができる基を含有するコモノマーの残基からなる本発明に よるポリマーの製造に使用する種々のコモノマーの正確な比率および性質を調節 して、特定の表面のコーティングにと（に適当なコポリマーを製造することがで きる。こうして、ポリマーをある表面に安定に結合させることができる基を含有 するコモノマーの比率を適合させて、特定の疎水性表面に効率よい物理収着を提 供し、特定の表面における官能基の数に対応させるか、あるいは特定の表面との イオンの相互作用による効率よい結合を提供することができる。同様に、永久的 正電荷の中心をもつ基を含有するコモノマーおよび希釈剤のコモノマーおよび、 ／または架橋可能なコモノマーの比率を適合させて、所望の生物適合性および物 理的および機械的性負を提供することができる。理解されるように、性質の所望 の組み合わせを得る−ために、１より多いタイプの永久的正電荷の中心をもつ基 を含有するコモノマー、ポリマーをある表面に安定に結合させることができる基 を含有するコモノマーまたは架橋可能なコモノマーおよび／または希釈剤のコモ ノマーを使用することができる。

同様に、永久的正電荷の中心をもつ基およびポリマーをある表面に安定に結合さ せることができる基を含有するモノマーの残基からなるポリマーにおいて、これ らの基の性質を調節して、所望の生物適合性および特定の表面における効率よい 結合、ならびに所望の物理的および機械的性質を提供することができる。さらに 、希釈剤のコモノマーおよび／または架橋可能なコモノマーを使用する場合、希 釈剤のコモノマーおよび／または架橋可能なコモノマーの性質およびコモノマー の比率を同様に調節することができる。再び理解されるように、性質の所望の組 み合わせを得るために、１より多いタイプの永久的正電荷の中心をもつ基および ポリマーをある表面に安定に結合させることができる基を含有するモノマーおよ び／または１より多いタイプの架橋可能なコモノマーおよび／または希釈剤のコ モノマーを使用することができる。

本発明によるポリマーの製造に使用するモノマー組成物は、最小０゜０１重量％ 、好ましくは１重量％、より好ましくは５重量％の永久的正電荷の中心をもつ基 を含有する１種または２種以上のモノマーおよび最大９９．９重量％、好ましく は９９重量％、より好ましくは９５重量％の他の１種または２種以上のモノマー からなる。このような他の１種または２種以上のモノマーは、ポリマーをある表 面に安定に結合させることができる基を含有する１種または２種以上の七ツマー １希釈剤の１種または２種以上のモノマーおよび／または架橋可能な１種または ２種以上のモノマーであることができる。

さらにモノマー組成物は、最小０．０１重量％、好ましくは１重量％、より好ま しくは５重量％のポリマーをある表面に安定に結合させることができる基を含有 する１種または２種以上のモノマーおよび最大９９゜９重量％、好ましくは９９ 重量％、より好ましくは９５重量％の他の１種または２種以上のモノマーからな る。このような他の１種または２種以上のモノマーは、永久的正電荷の中心をも つ基を含有する１種または２種以上のモノマー、希釈剤の１種または２種以上の モノマーおよび／または架橋可能な１種または２種以上のモノマーであることが できる。

理解されるように、永久的正電荷の中心をもつ基を有する１種または２種以上の モノマーの少なくともいくつかが、また、ポリマーをある表面に安定に結合させ ることができる基を含有する場合、これらの基の含量の少なくとも一部分は同一 モノマーにより提供される。

ポリマーをある表面に物理収着により結合させる場合、好ましくはモノマー組成 物は９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、なおより好ましくは８０ 重量％以下の１種または２種以上のモノマー（前記モノマーは物理収着によりポ リマーをある表面に安定に結合させることができるアルキル、フルオロアルキル またはシロキサン基を含有しそして永久的正電荷の中心をもつ基をを含有しない ）からなり、この組成物の残部は永久的正電荷の中心をもつ基を含有する１種ま たは２種以上の七ツマー１希釈剤の１種または２種以上のモノマーおよび／また は架橋可能な１種または２種以上のモノマーである。このような組成物は、典型 的には、５０重量％までの希釈剤の１種または２種以上のモノマーからなる。希 釈剤のコモノマーが存在する場合、それは好ましり１マ合計のコモノマー組成物 の少なくとも１重量％、より好ましくは５重量％を構成する。架橋可能な１種ま たは２種以上のコモノマーは、存在する場合、合計のコモノマー組成物の一般に ０．１〜２０重量％を構成する。　・・異なるコモノマーを使用して永久的正電 荷の中心および物理収着を提供する場合、好ましくは永久的正電荷の中心を有す るコモノマー残基／物理収着によりポリマーをある表面に安定に結合させること ができるアルキル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコモノマー の残基のコポリマー中のモル比は５：９５〜８０　：　２０、より好ましく１マ １０：９０〜５０　：　５０である。さらに、コポリマーは好ましく（嘘５〜５ ０モル％、より好ましくは１０〜２５モル％の希釈剤のモノマーの残基および／ または領　１〜２０モル％、より好ましくは１〜１０モル％の架橋可能なコモノ マーの残基からなり、ただし希釈剤のコモノマーおよび架橋可能なコモノマーの 両者が存在する場合、それら（ま組み合わせで５０モル％、好ましくは３５モル ％を越えない。

ポリマーがある表面に共有結合する場合、好ましくはモノマー組成物は２５重量 ％以下、より好ましくは２０以下、なおより好ましく　ｌ；！　１５重量％以下 の１種または２種以上のモノマー（前記モノマーは共有結合によりポリマーをあ る表面に結合させることができる基を含有しそして永久的正電荷の中心をもつ基 をを含有しない）からなる：この組成物の残部は永久的正電荷の中心をもつ基を 含有する１種または２種以上のモノマー、および必要に応じて希釈剤の１種また は２種以上のモノマーである。このような組成物は、典型的には、９５重量％ま で、好ましくは９０重量％までの希釈剤の１種または２種以上のモノマーからな る。希釈剤のコモノマーが存在する場合、それは好ましくは合計のコモノマー組 成物の少な（とも５重量％、より好ましくは１０重量％を構成する。

希釈剤のコモノマーが存在する場合、それは好ましくは合計のコモノマー組成物 の少なくとも５重量％、より好ましくは１０重量％を構成する。

好ましくは永久的正電荷の中心を有するコモノマーの残基／ある表面に結合する ことができる反応性基を含有するコモノマーの残基のコポリマーの中のモル比は ５：９５〜９５：５、より好ましくは５０　：　５０〜９０　：　１０である。

さらに、コポリマーは５〜５０モル％、より好ましくは１０〜２５モル％の希釈 剤のモノマーおよび／または０．　１〜２０モル％、より好ましくは１〜１０モ ル％の架橋可能なコモノマーからなり、ただし希釈剤のコモノマーおよび架橋可 能なコモノマーの両者の残基が存在する場合、それらは組み合わせて５０モル％ 、好ましくは３５モル％を越えない。

ポリマーがイオンの相互作用によりある表面に結合する場合、好ましくは永久的 正電荷の中心を有するコモノマーの残基／イオンの相互作用によりある表面にポ リマーを結合させることができるイオンの基を含有するコモノマーの残基のコポ リマーの中のモル比は５：９５〜９５：５、より好ましくは５０　：　５０〜９ ０　：　１０である。さらに、コポリマーは好ましくは５〜５０モル％、より好 ましくは１０〜２５モル％の希釈剤のモノマーの残基および／または０．１〜２ ０モル％、より好ましくは１〜１０モル％の架橋可能なコモノマーの残基からな り、ただし希釈剤のコモノマーおよび／または架橋可能なコモノマーの両者の残 基が存在する場合、それらは組み合わせて５０％モル％、好ましくは３５モル％ を越えない。

さらに、モノマーまたはコポリマーの組成物は、他の成分、例えば、各々普通の タイプの重合開始剤、連鎖移動剤、酸、塩基、界面活性剤、乳化剤または触媒を 各々モノマーの合計の重量に関して０．１〜５重量％、典型的には０．２〜３重 量％、好ましくは約０．５重量％の量で含むことができる。

他の特徴として、本発明は、ある表面を本発明によるポリマーでコーティングす ることからなる、表面を生物適合性とする方法を提供する。

その表面にポリマーを結合させることができるポリマーの中の基の性質に依存し て、種々のタイプの表面をコーティングすることができる。

物理収着によりポリマーある表面に結合することができる基アルキル、フルオロ アルキルまたはシロキサン基を含有するモノマーの残基を含有するポリマーは、 疎水性表面、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロ エチレン（ＰＴＦＥ）の表面のコーティングにとくに適当である二本発明のフッ 素を含有するポリマーはＰＴＦＥ表面のコーティングとくに適する。

親水性表面は既知の方法により疎水性としかつこのようなポリマーによるコーテ ィングに適するようにすることができる（例えば、「ポリマーの化学的反応（Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｐ。

ｌｙｍｅｒｓ）Ｊ、Ｅ、Ｍ、Ｆｅｔｔｅｓ編、１９６４、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ ｃｅ、ロンドンを参照のこと）。

このようなポリマーを使用する処理は、一般に、アルコール性、水性、有機また はハロゲン化溶媒またはそれらの混合物、例えば、メタノール、エタノール、ジ クロロメタンまたはフレオン中のポリマーの溶液、分散液（微小分散液）で表面 コーティングすることによって、一般に、実施する。この処理は、一般に、周囲 温度または高温、例えば、５〜６０°Ｃの温度において実施する。

本発明の１つの特定の態様において、コポリマーを支持体上に微小分散液、例え ば、微小乳濁液の形態でコーティングする。

コーテイング後、ポリマーが架橋可能なコモノマーの残基を含有する場合、存在 する特定の架橋可能な基の架橋の既知の方法によりそれを架橋することができる 。架橋は、例えば、熱的に、活性線を使用して、反応性ガス、例えば、アンモニ アを使用して、ｐＨを変化させることによって、２官能性添加剤を使用するか、 あるいは活性化化学、例えば、［メソッズ・インーエンジモロノー（Ｍｅｔｈｏ ｄｓ　ｉｎ　Ｅｎｚｙｍ。

１０ｇＹ）Ｊ、Ｖｏｌ、１３５、固定化された酵素および細胞（Ｉｍｍｏｂｉｌ ｉｓｅｄ　Ｅｎｚｙｍｅｓ　ａｎｄ　Ｃｅ１ｌｓ）、部Ｂ、　Ｋ。

Ｍｏ５ｂａｃｈ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｉｎｃ、、ニューヨーク、 １９８７に記載されている既知の方法により導入することができる。この活性化 は、熱的輻射またはガス処理の場合において、乾燥コーティング上で実施するこ とができる。あるいは、ｐＨを変化するか、あるいは添加剤を含める必要がある 場合について、活性化はコーティングを除去しない溶液の中でコーティングされ た材料上で実施することができる。

官能基、例えば、ヒドロキシル、カルボキシルまたはアミノ基を有する表面は、 ポリマーある表面に共有結合することができる基を含有するモノマーの残基を含 む本発明によるポリマーにより処理にと（に適する。

必要に応じて、支持体の表面を処理前に官能化することができる。官能基をもた ない表面について、ポリマーにより処理前に、これらの基を表面に導入ことか必 要である。これは適当な表面の官能性を導入する既知のエツチングまたは誘導化 技術、例えば、プラズマ放電により実施することができる（例えば、「ポリマー の化学的反応（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ）Ｊ、Ｅ、Ｍ、Ｆｅｔｔｅｓ編、１９６４、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ロンド ンを参照のこと）。

ある場合において、また、支持体の表面における官能基および／または本発明の ポリマーの反応性基を活性化することが必要である。これは既知の手段により既 知の活性化剤、例えば、カーポジイミド、例えば、１−エチル−５−（３−ジメ チルアミノプロピル）カーポジイミド達成することができる。他の適当な活性化 剤は、「メソッズ・イン・エンジモロジ−（Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｅｎｚｙｍ ｏｌｏｇｙ）Ｊ、前掲、に開示されている。理解されるように、ポリマー上の基 の活性化の対応する方法をまた使用して、支持体上にコーティングしたとき、ポ リマーに部分、例えば、リガンドを結合することができる。

このようなポリマーによる処理は、一般に、ポリマーの溶液、一般にアルコール 性、水性アルコール性または水性の溶液で表面を処理することによって実施する 。この処理は、一般に、−５〜２０℃の温度において、１１〜２４時間の間、ｐ Ｈ２〜１３において実施する。

イオンの基、例えば、カルボキシル、スルホネート、ホスペード、アンモニウム またはホスホニウム基を有する表面は、イオンの相互作用によりポリマーを結合 することができる基を含有するモノマーの残基からなる本発明によるポリマーを 使用する処理にとくに適する。

必要に応じて、支持体の表面を処理前に官能化することができる。イオンの基を もたない表面について、ポリマーによる処理前に表面にこれらの基を導入するこ とが必要である。これは適当な表面の官能性を導入する既知のエツチングまたは 誘導化技術、例えば、プラズマ放電により実施することができる（例えば、「ポ リマーの化学的反応（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ ｍｅｒｓ）Ｊ、Ｅ、Ｍ。

Ｆｅｔｔｅｓ編、１９６４、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ｏンドンを参照のこと ）。

このようなポリマーを使用する処理は、一般に、ポリマーの溶液、一般にアルコ ール性、水性アルコール性または水性の溶液で表面を処理することによって実施 する。この処理は、一般に、−５〜２０°Ｃの温度において、０．１〜２４時間 の間、ｐＨ２〜１３において実施する。

材料は本発明のポリマーで既知の技術、例えば、浸漬コーティング、噴霧コーテ ィング、ウェブコーティングまたは回転コーティングによりコーティングことか できる。

本発明によりコーティングされた表面を有する材料は、ヒトまたは動物の体のた めの移植片またはプロテーゼのための構成材料として、とくにこれらの移植片ま たはプロテーゼが血液と直接物理的に接触するようになる場合および生物適合性 およびとくに血液適合性が要求される場合、例えば、心臓弁において使用するこ とができる。また、それらは体外の基準で血液または他の体液と接触させる膜お よび他の装置の構成において、例えば、心肺装置または人工腎臓において使用す ることができる。

さらに、本発明のポリマーは、下流の処理の応用、例えば、分離膜および処理の 装置および管において使用される材料をコーティングするために使用できる。と くに、本発明の材料は、膜が複雑な生物学的溶液、例えば、タンパク質、多糖類 、脂肪およびさらに全細胞を含有する溶液と直接接触するようになる、バイオリ アクターおよび発酵系における生物濾過膜の表面性質を変更するために使用でき る。本発明のポリマーは、処理溶液の成分による膜へに付着を減少するときとく に有用である。

本発明のポリマーを使用して材料の表面をコーティングし、次いでこの材料を仕 上げられた装置の構成コーティングにおいて使用するとき、コーティングされた 表面が損傷されずかつ仕上げられた装置の製造前に処理の有効性が減少しないこ とを保証するために、予防的段階を取ることが必要であることがある。

さらに、本発明のポリマーを使用して、仕上げられた移植片、プロテーゼ、膜、 カテーテル、コンタクトレンズ、眼内レンズ、および生物適合性を物品に付与す るために本発明によるポリマーでコーティングする他の装置をコーティングする ために使用できる。

こうして、また、本発明は、本発明のポリマーおコーティングをその上に有する 表面からなる仕上げられた装置を提供する。

第１図は、本発明のコポリマーで処理した後および未処理のポリイミドのシート を血液と接触させた後の前記シートの走査型電子顕微鏡写真を比較する。第１図 （ａ）は、下塗りしない、未処理のポリ（イミド）シートの走査型電子顕微鏡写 真（１２００Ｘ）を示す。第１図（ｂ）は、実施例８に従い、ポリ（２（メタク リロイルオキシエチル）２（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート−ツ ー２−アミノメタクリレート）（９：１）で処理したポリ（アクリル酸）下塗り ポリ（イミド）シートの走査型電子顕微鏡写真を示す。

ここで次の実施例によって、本発明をさらに説明する。

実施例 次のアッセイを使用して、本発明によるポリマーのコーティングを評価した。

酵素イムノアッセイを使用するタンパク質の吸着このアッセイは、表面における ヒトフィブリノゲンの吸着を決定する。

このタンパク質は、典型的には表面に吸着されるタンパク質の代表例である。こ のアッセイは他のタンパク質の吸着を決定するように容易に変更することができ る。

後述するように未処理の材料（対照として）およびポリマーで処理した材料のデ ィスク（直径７ｍｍ）を調製し、そしてマイクロタイタープレートのウェルの中 でリン酸塩緩衝液（Ｐ　Ｂ　Ｓ）で少なくとも１０分間洗浄した。試料をヒト血 漿（３００μｌ）で１０分間洗浄し、次いでＰＢＳで３回洗浄した。被験試料の 各々および対照試料の各々をヒトフィブリノゲン特異的抗体（３００μｍ）を３ ０分間処理し、そして再びＰＢＳで３回洗浄した。試料への抗体の非特異的結合 についての対照として、各試料をまた非特異的抗体（３００μｌ）と３０分間イ ンキュベーションした。セイヨウワサビペルオキシダーゼと第１抗体に対して特 異的な第２抗体（３００μｌ）との接合体を被験試料および対照の両者に添加し 、そして洗浄前に３０分間インキュベーションした。被験試料および対照の各々 を新しいマイクロタイタープレートに移し、そしてリン酸塩クエン酸塩緩衝液（ ３００ｔｉｌ、０．６ｍｇ／ｍｌ）　中の２．２’−アジノービス（３−エチル ベンズチアゾリン−６−スルホン酸）　（ＡＢＴＳ）の溶液を添加し、この反応 を１０分間進行させた。この時、この混合物のアリコート（２００μｍ）を取り 出し、そして蒸留水中のクエン酸およびアシ化ナトリウムの溶液（２０μｍ、そ れぞれ、０．２１ｇ／ｍｌおよび２ｍｇ／ｍ＋）に添加した。これらの溶液の光 学密度を、テキゲン（Ｔｅｃｈｇｅｎ）自動化プレートリーダーを使用して６５ ０ｎｍにおいてブランクとしてＡＢＴＳ溶液を使用して測定した。

別の手順において、ＡＢＴＳを使用する代わりに、試料の各々を新しいマイクロ タイタープレートのウェルに移し、そしてリン酸塩クエン酸塩緩衝液中の０−フ ユニレンジアミン（ＯＰ　Ｄ）の溶液（３ｏｏμｍ、０．４ｍｇ／ｍｌ）を添加 し、そしてこの反応を１０分間進行させた。

この時、この混合物のアリコート（２００μｍ）を各ウェルがら取り出し、そし てこれらの溶液の光学密度をテキゲン（Ｔｅｃｈｇｅｎ）自動化プレートリーダ ーを使用して４５０ｎｍにおいてブランクとしてＯＰＤ溶液を使用して測定した 。

活性化血小板の研究 血液を健康な大人のボランティアから二重注射器法を使用して集め、ここで血液 の最初の５ｍｌを廃棄した。血液をプラスチック管の中のクエン酸三ナトリウム （３２ｇ／］）の中に９体積／１体積のクエン酸塩の比率で集めた。試料を室温 においてらせんミキサー上に使用するまで保持した。

後述するように対照として未処理の材料およびポリマーで処理した材料のディス ク（直径７ｍｍ）を調製し、そしてマイクロタイタープレートのウェルの中に入 れた。試料を全クエン酸処理血液（２００ｕｌ）と回転ミキサー上で３０分間イ ンキュベーションした後、ＰＢＳ中で４回洗浄した。血小板の活性化を登録アッ セイにより測定した［リントン（Ｌｉｎｄｏｎ）　、Ｊ、Ｎ、ら、ブラッド（Ｂ ｌｏｏｄ）　、６８．３５５（１９８６）］および］英国特許出願第９１−２５ ７２１２号］。

別の手順において、試験の反復実験物の半分をクエン酸塩加の血液（２００μｌ ）とインキュベーションし、そして残部をＥＤＴＡ処理した細胞と相震盪器上で ３０分間インキュベーションした後、ＰＢＳ中で４回洗浄した。血小板の活性化 を酵素イムノアッセイによるタンパク質の検出について前述した方法に類似する 方法でＧＭＰ　１４０に対する抗体を使用して測定して、生物材料の表面上のこ の血小板活性化マーカーの存在を検出した。血小板の内部からカルシウムを抽出 するＥＤＴＡの存在下に、活性化は阻止されるので、ＥＤＴＡ処理した血液との インキュベーションは活性化のための非特異的対照として作用し、非特異的抗体 とのインキュベーションの必要性を排除する。

Ｃ反応性タンパク質（ＣＲＰ）の結合アッセイＣ反応性タンパク質は、ある表面 に結合された分離されたリン酸アンモニウムエステルモルモット、例えば、ホス ホリルコリンモルモットに特異的に結合するタンパク質である。

後述するように未処理の材料（対照として）およびポリマーで処理した材料のデ ィスク（直径７ｍｍ）を調製し、そしてマイクロタイタープレートのウェルの中 でＨＥＰＥＳ緩衝化生理食塩水（ＨＢＳ）で少なくとも１０分間洗浄した。試料 をＨＢＳ中のウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）（４０ｍｇ／ｍｌ）およびＣＲＰ　 （領　１２ｍｇ／ｍｌ）から成りかつ塩化カルシウム（１ｍＭ）を含有するタン パク質溶液中で四つの組で４５分間インキュベーションした。平行に、同一試料 （コーティングしたおよびコーティングしない両者）をＢ　Ｓ　Ａ／　Ｃａ　” 溶液中でＣＲＰの不存在下に、ＢＳＡ／ＣＲＰ／Ｃａ”溶液中でホスホリルコリ ンの存在下に、あるいは塩化カルシウムの代わりにＥＤＴＡ　（２０ｍＭ）を含 有するＢＳＡ／ＣＲＰ溶液中でインキュベーションした。

インキュベーション後、すべての試料をリン酸塩緩衝液（Ｐ　Ｂ　Ｓ）中で３回 洗浄し、次いでセイヨウワサビペルオキシダーゼと接合した商業的に入手可能な 抗ＣＲＰ抗体の１：１００希釈物の３００μｍ中で１時間インキュベーションし た。試料を前のようにＰ−ＢＳ中で３回洗浄し、そして新しいマイクロプレート に移した。リン酸塩クエン酸塩緩衝液中の０−フユニレンジアミン（ＯＰＤ、０ ．４ｍｇ／ｍ＋）の溶液を添加し、そしてこの反応を１０分間進行させた。この 時、ウェルの各々の中の混合物のアリコート（２００μＩ）を新しいウェルに移 し、そして溶液の光学密度をテキゲン（Ｔｅｃｈｇｅｎ）自動化プレートリーダ ーを使用して４５０ｎｍにおいてブランクとしてＯＰＤ溶液を使用して測定した 。

ｐ−アミノフェニルホスホリルコリンで固定化されたアガロースのビーズを使用 して、分離されたホスホリルコリンモルモットを含有する陽性の対照を製造する ことができる。ＣＲＰ結合の特異性は、ホスホリルができる。

ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム） エチルホスペード内部塩−コーｎ−ドデシルメタクリレート（１：２） ２（メタクロイルオキシエチル）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルホス ペード内部塩（５，０ｇ、０．０１７０ｍｏｌ）およびｎ−ドデシルメタクリレ ート（８，５５ｇ、０．０３４０ｍｏｌ）を、メタノール／ＴＨＦ　（１４０ｍ ｌ、５：１）中に溶解した。この溶液を２３℃において窒素の流れ（５０ｍｌ／ 分）下に３０分間撹拌（２５Ｏｒｐｍ）した。２，２°−アゾ−ビス（２−メチ ルプロピオニトリル）（０゜１７ｇ、１、Ｑ２ｍｍｏｌ）を添加し、そして窒素 の流れを１０ｍ１／分に減少し、温度を６０℃に上げた。この温度および窒素の 流速を１６時間の間維持した。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。濾液を集め、そしてアセトン（１， ２リツトル）の滴々添加によりポリマーを沈澱させた。

ポリマーを窒素雰囲気下に真空濾過して単離し、最後に減圧下に室温において一 夜乾燥した。生ずるポリマー（９，５ｇ、７０％）は微細な白色粉末であった。

　別の手順において、２−（メチルアクロイルオキジオキシ）−２°　（トリメ チルアンモニウム）エチルホスペード内部塩（１２，０６ｇ、０．０４０９ｍｏ ｌ）およびｎ−ドデシルメタクリレート（２０，５２ｇ、鉤　０８０８ｍｏｌ） を、プロパン−２−オール（２１５ｍｌ）および酢酸エチル（８５ｍｌ）中に溶 解した。この溶液を２３℃において窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹 拌（２５Ｏｒｐｍ）し、２．２゛　−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル ）（０，０６４５ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を添加し、そして窒素の流れを１０ｍ １／分に減少し、反応温度を６０°Ｃに上げた。この温度および窒素の流速を４ ０時間の間維持した。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。濾液を回転蒸発器で蒸発乾固し、そ してジクロロメタン（１２０ｍｌ）およびメタノール（１０ｍｌ）中に溶解した 。ポリマーをアセトン（２５００ｍｌ）中の沈澱、真空濾過および乾燥によりこ の混合物から単離した。ポリマーをジクロロメタン（１００ｍｌ）およびメタノ ール（３０ｍｌ）中に再溶解し、そして前述したように単離した。

生ずるポリマーは、７０〜８０％の収率で得られ、白色粉末であった。

ＮＭＲ（２００ｔＧＩｚ、　ｄ、　ｐｐｍ、　ＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣｌ、）　４． ２−４．４　（ｂ）、　３．８−４．２　（ｂ）、　３．６| ３．８　（ｂ）、３．３　（ｓ）、１．８−２．２　（ｂ）、１５−１．８　（ ｂ）、１．２−１５　（ｓ）、０．８−１−０　（ｓ） 工Ｒ（ｃｍ”、ＫＥｒディスク）：］４：１０．　２９２９．　２Ｂ５４．　１ ７コ２．　１４６９．　１２４６．　１１５６゜１０８９、　９６８．　７８８ ゜ 元素分析 計算値　Ｃ６４，５，Ｈ９，９，Ｎ　１８．　Ｐ　３．９実測値　Ｃ５９，０， Ｈ１０，０，Ｎ　１８．　Ｐコ、９このポリマーはエタノール：クロロホルム（ ５０：　５０）中で２５°Ｃにおいて１１３±０．０２（溶媒としてメタノール ：ＴＨＦを使用して調製したとき）および１．２６±０．０２（溶媒としてプロ パン−２−オール・エタクリル酸を使用したとき）の相対粘度を有した。

実施例２ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２’　（）リンチルアンモニウム） エチルホスペード内部塩−コーｎ−ドデシルメタクリレート（１：２）を使用す るポリ（エチレン）のリボンのコーティングポリ（エチレン）のリボンをエタノ ールで洗浄し、そして空気の中で乾燥した。ポリ（２（メタクリロイルオキシエ チル）２’（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩−コーｎ−ドデ シルメタクリレート（１：　２）（５０ｍｇ）をエタノール／クロロホルム（５ ｍＬ　４０：１）中に溶解し、そして前記リボンを溶液の中にゆっくり通して引 く１段階の機械的浸漬コーティング手順によりポリ（エチレン）をコーティング した。コーティングしたリボンを室温においてほこりを含まない雰囲気の中で乾 燥させた。

処理したポリ（エチレン）は、未処理材料に比較してタンパク質吸着の６５％の 減少および未処理材料に比較して血小板の活性化（リントン（Ｌｉｎｄｏｎ）ら のアッセイを使用して決定して）の８３％の減少を示した。

Ｃ反応性タンパク質の結合アッセイにおいて、処理したポリ（エチレン）に対す るＣＲＰの結合は観察されなかった。対照的に、ＣＲＰの結合は陽性の対照につ いて観察された。このＣＲＰの結合の特異性は、それがホスホリルコリンにより 阻止されるという事実およびカルシウムの存在の依存性により証明された。

別の手順に従い、ポリエチレンのリボンをプロパン−２−オールの中で洗浄し、 そしてプロパン−２−オール中に溶解したコポリマー（１００ｍｌ中のＩｇ）で ４０℃においてそれ以外は類似の方法でコーティングした。

実施例２に記載する方法に類似する方法で、鋼およびＰｖｃの支持体をポリ（２ （メタクリロイルオキシエチル）−２’０リメチルアンモニウム）エチルホスペ ード内部塩−コーｎ−ドデシルメタク１ルート（１：２）でコーティングした。

前述の酵素イムノアッセイにより測定して、処理した鋼の試料は未処理試料と比 較して８０％を越えたタンパク質吸着の減少を示し、そして処理したＰｖＣの試 料は未処理試料と比較して７０％を越えたタンパク質吸着の減少を示した。それ 以上の決定において、ポリマーでコーティングしたステンレス鋼の試料は、未処 理試料と比較して、酵素イムノアッセイ技術により決定して８４％のタンパク質 吸着の減少を示し、そして前述の血小板の活性化アッセイにより抗ＧＭＰ１４０ を使用して決定して９５％の血小板の活性化の減少を示した。ポリマーでコーテ ィングしたＰｖＣのそれ以上の試料は、未処理試料と比較して、同一のアッセイ 技術を使用して、８７％のタンパク質吸着の減少および１００％の血小板の活性 化の減少を示した。

実施例４ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２’　（トリメチノげンモニラム） エチルホスペード内部塩−コーｎ−ドデシルメタクリレート（１＝４）の製造 ２（メタクロイルオキシエチル）−２’（）リンチルアンモニウム）エチルホス ペード内部塩（１０，００ｇ５Ｏ，０３３９ｍｏｌ）おヨヒｎ−ドデシルメタク リレート（３５，５６ｇ、０．１４００ｍｏｌ）を、プロパン−２−オール（２ ００ｍｌ）およびエタクリル酸（２００ｍｌ）中に溶解した。この溶液を２３℃ において窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹拌（２５０ｒｐｍ）Ｌ、た 。２，２°−アゾ−ビス−（２−メチルプロピオニトリル）（０，０８８６ｇ、 ０．５４ｍｍｏｌ）を添加し、そして窒素の流れを１０ｍ１／分に減少し、反応 温度を６０’Ｃに上げた。この温度および窒素の流速を４０時間の間維持した。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。濾液を集め、そして回転蒸発器を使 用して濾液を蒸発乾固し、そしてジクロロメタン（１３０ｍｌ）中に溶解した。

ポリマーをアセトン（２５００ｍｌ）、真空濾過および乾燥によりこの混合物か ら単離した。ポリマーをジクロロメタン（１２０ｍｌ）およびメタノール（１０ ｍｌ）の中に再溶解し、そして前のように単離した。

生ずるポリマーは、７０〜８０％の収率で得られ、白色粉末であった。

ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣｌ、）４．２−４．４ 　（ｂ）、３．８−４．２　（ｂ）、１．６−３．８　（ｂｌ、３．３　（ｓ） 、１８−２．２　（ｂ）、Ｌｓ−１，ｓ　（ｂ）、１．２−１−５　（ｓ）、０ ．８−１．０　（ｓ） 工Ｒ（ｃｍｌ、　ＫＢｒ　ｄｉｓｃ）　３４：１０．２９２９．２８５４．１７ ：＋２．１４６９．１２４６．１１５６゜１０８９．９６８，７８８゜ 元素分析 計算値　Ｃ：　６Ｂ、９．　Ｈ１０，５，Ｎ　１．１．　Ｐ　２．４実測値　Ｃ ：　６５．５．　Ｈ１０，１１１，Ｎ　１．１．　Ｐ　２．４このポリマーはエ タノール　クロロホルム（５０：５０）中で２５°Ｃにおいて１２６±００２の 相対粘度を有した。

ポリエチレン、鋼およびＰＶＣの試料を実施例２および３に記載する方法により コーティングした。タンパク質吸着についての酵素イムノアッセイを使用して、 鋼上で８０％のタンパク質吸着の減少およびＰＶＣ上で７０％のタンパク質吸着 の減少が得られた。

それ以上の決定において、ポリマーでコーティングしたステンレス鋼の試料は、 未処理試料と比較して、８０％のタンパク質吸着の減少（前述の酵素イムノアッ セイにより決定した）および９５％の血小板の活性化の減少（抗ＧＭＰ１４０を 使用して前述のの血小板の活性化アッセイにより決定した）を示した。ポリマー でコーティングしたＰＶＣの試料は、未処理試料と比較して、同一のアッセイ技 術を使用して１００％の血小板の活性化の減少を示した。

実施例５ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２°　（トリノチルアンモニ２（メ タクリロイルオキシエチル）−一２°　（トリメチルアンモニウム）エチルホス ペード内部塩（１，０ｇ、領　００３４ｍｏ＋）およびＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ −へブタデカフルオロデシルメタクリレート（０，９０ｇ、０．００１７ｍｏｌ ）を、メタノール（１０ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中に溶解 した。この溶液を２３℃において窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹拌 （２５０ｒｐｍ）した。

２．２°−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）（０，０１６７ｇ５０． １０ｍｍｏ　ｌ）を添加し、そしてそして窒素の流れを１０ｍ１／分に減少し、 反応温度を６０℃に上げた。この温度および窒素の流速を１６時間の間維持した 。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。濾液を集め、そして回転蒸発器を使 用して濾液を蒸発乾固し、そしてジクロロメタン（１０ｍｌ）およびメタノール （１０ｍｌ）中に溶解した。ポリマーをアセトン（５００ｍｌ）、真空濾過およ び乾燥によりこの混合物から単離した。ポリマーをジクロロメタン（１０ｍｌ） およびメタノール（１０ｍｌ）の中に再溶解し、そして前のように単離した。生 ずるポリマーは、７０〜８０％の収率で得られ、白色粉末であった。

ＮＭＲ（２００８１（ｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣｌ、）４．２−４． ４　（ｂ）、コ、Ｂ−４，２（ｂ）、３．６−３．８　（ｂ）、　３．’３　（ ｓ）、　２．４−２４（ｂ）、　２．２−１．７（ｂ）、　１．２−’１．０（ ｂ）、　ｏ、ｓ−１，。

（ｂ） このポリマーを使用してポリフッ化ビニリデンの精密濾過膜をコーティングした 。生ずるコーティングされた膜は、ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）で処理する間 、非常にわずかのタンパク質の付着を示す非常にわずかの流速の傾斜を示した。

処理した膜についての流速の変化は、未処理膜についての５０００から５００１ 　／ｍ２／時の流速の変化と比較して、６０００から５０００１／ｍ２／時であ った。両者の測定は２時間の期間であった。

２（メタクリロイルオキ／エチル）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルホ スペード内部塩（２，ＯＯｇ、６．７８ｍｍｏｌ）およびｎ−ヘキサジクロｏメ タクリレート（４，２１ｇ、０．０１３６ｍｏｌ）を、プロパン−２−オール（ ３５，５ｍ１）および酢酸エチル（１４，５ｍ１）中に溶解した。この溶液を２ ３℃において窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹拌（２５Ｏｒｐｍ）Ｌ 、た。２．２゛　−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）（０，０１６８ ｇ、領　１０ｍｍｏ＋）を添加し、そしてそして窒素の流れを１０ｍ１／分に減 少し、反応温度を６０°Ｃに上げた。この温度および窒素の流速を４０時間の間 維持した。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。濾液を集め、そして回転蒸発器を使 用して濾液を蒸発乾固し、そしてジクロロメタン（１０ｍｌ）およびメタノール （１０ｍｌ）中に溶解した。ポリマーをアセトン（７００ｍｌ）、真空濾過およ び乾燥によりこの混合物から単離した。ポリマーをジクロロメタン（１０ｍｌ） およびメタノール（１０ｍｌ）の中に再溶解し、そして前のように単離した。生 ずるポリマーは、４０〜６０％の収率で得られ、白色固体であった。

Ｎ’ＫＲ（２００ＫＨｚ、　ｄ、　ｐｐｍ、　ＣＤ、ＯＤ／ＣＤｅｌ、）　４． ２−４．４　（ｂ）、　３．８−４．２　（ｂ）、　３．６| ３．８　（ｂ）、　３．３　（ｓ）、　１Ｂ−２，２（ｂ）、　１．５−１．８ 　（ｂ）、　１２−１．５　（ｓ）、　０．８−１．０　（Ｓ） 工Ｒ（ｃｍ”、ＫＢｒディスク）１４３０，２９２９．　２Ｂ５４．　１１３２ ，１４６９．　１２４６．　１１５６゜１０８９、９６８．７８８゜ ２（メタクリロイルオキシエチル）　−２（トリメチルアンモニウム）エチルホ スペード内部塩（９，９６ｇ、０．０３３５ｍｍｏｌ）をメタノール（１１５ｍ ｌ）中に溶解した。水（１０ｍｌ）を添加し、次いで２−アミノエチルメタクリ レート（０，５５７１ｇ、０．００３４ｍ。

ｌ）を添加した。この溶液を２２℃において窒素の流れ（７０ｍｌ／分）下に３ ０分間撹拌（２５Ｏｒｐｍ）Ｌ、た。２．２′　−アゾ−ビス（２−メチルプロ ピオニトリル）（０，１２ｇ、１７３ｍｍｏｌ）を添加し、そしてそして窒素の 流れを９ｍｌ／分に減少し、温度を６０℃に上げた。

この温度および窒素の流速を１６時間の間維持した。

この混合物を放冷し、そして遠心管に移した。試料を４０００ｒｐｍで３０分間 遠心した。試料を一緒にし、モしてポリマーをアセトン（８００ｍｌ）への滴々 添加により沈澱させた。アセトンをポリマーからデカンテーションし、そしてポ リマーをアセトン（２００ｍｌ）で洗浄した。ポリマーを窒素雰囲気下に真空濾 過により、そして最後に室温において一夜真空乾燥した。

工Ｒ（ａｍ”；ＫＢｒディスク）３４３５，２９２９，２０９６，１７３２．　 １６２１１１．　１２４５．１１６６゜実施例８ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）　−２（トリメチルアンモニウム）エ チルホスペード内部塩−コー２−アミノエチルメタクリレート（９１）を使用す るポリ（アクリル酸）下塗りポリ（イミド）シートの処理 ポリ（イミド）の試料をプラズマバレルエツチャー（ｐ　］　ａ　ｓｍａｂａｒ ｒｅｌ　ｅｔｃｈｅｒ）のプラズマチャンｌく−の中に入れ、そしてＯ，ＯＯｌ ｍｂａｒの圧力にポンプで排気した。次いで酸素を反応器の中に流入させた。プ ラズマを９０Ｗの前進電力で始動さ也そしてほぼＯＷで逆進させた。圧力はほぼ ０．７ｍｂａｒであった。プラズマを５分間オンにし、次いで酸素の流れの停止 と同時に無線周波発生器（１３，５６ＭＨｚ）のスイッチを切った。圧力を低下 させ、そしてアクリル酸のフラスコの弁を開いて、モノマーをチャンノく−の中 に流入させた（１００％のアクリル酸）。次いで高い周波数の発生器を３０Ｗの 前進の電力およびＯＷの逆進の電力で始動させ、そして重合を２０分間実施した 。高い周波数の発生器のスイ・ソチを切りそしてアクリル酸への弁を閉じた後、 チャンバーをさらに５分間排気して過剰のモノマーを除去した。

ポリ（アクリル酸）を下塗りしたポリ（イミド）を４Ｘ１．５ｃｍ”の片に切断 し、そして蒸留水で洗浄した。次Ｌ）で、これらの正方形の片をポリ（２（メタ クリロイルオキシエチル’）　−２（１−１ツメチルアンモニウム）エチルホス ペード内部塩−コー２−アミノエチルメタク１ル−ト（９：　１）の１．２５％ の溶液（６，３ｍ１）ｊ：添加した。次し１で、１−エチル−５−（３−ジメチ ルアミノプロピル）カーポジイミド（２０ｇ）をこの溶液中に溶解し、次ＬＸで ｐＨを塩酸（０，５Ｍ）で５．０Ｇニ調節した。１時間後、試料を取り出し、蒸 留水で洗浄し、そして乾燥させた。

表面上の血小板の活性化の可視化 血液を健康な大人のボランティアから二重注射器を使用して集め、ここで血液の 最初の５ｍｌを廃棄した。血液をプラスチ・ンク管の中のクエン酸三ナトリウム （３２ｇ／ｌ）の中１こ９体積の血液／１体積のクエン酸塩の比率で集めた。試 料を使用するまでらせんミキサー上に室温において保持した。

上で調製したポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）　−２（）リンチルアン モニウム）エチルホスペード内部塩−コー２−アミノエチルメタクリレート（９ ：　１）でコーティングしたポリ（イミド）および比較としてコーティングしな いポリ（イミド）の１ｃｍ”の試料を１ｍｌの新鮮なりエン酸塩加血液の中に入 れ、そして室温においてらせんミキサー上で３０分間インキユペーソヨンした。

次いで試料をリン酸塩緩衝液（ＰＢＳ、ｐＨ７，４）の中で洗浄した後、次の溶 液のアリコートの中で３０分間固定した。

２ｍｌの２５％Ｗ／Ｖのグルタルアルデヒド８３ｍ１の領ＩＭＬｙ）ＰＢＳ　（ ｐＨ７，４）１５ｍｌの飽和ピクリン酸。

ピクリン酸は液体会合タンパク質の保存を増加する。試料を再びＰＢＳの中で洗 浄し、次いで７０％および１００％のメタノールで、次いで１００％のアセトン で脱水した後、空気の中で乾燥した。最後に試料を白金ターゲットでスパッター コーティングしく２０ｍＡ、６×３０秒間）そして適当な倍率で走査型電子顕微 鏡により観察した。

血小板の活性化はコーティングしたポリ（イミド）の試料について見られなかっ たが、全体的な接着の活性化および凝集がコーティングしなかった試料上に見ら れた（第１図参照）。表面上のポリマーの存在はＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ） の使用により確証された。こうして理解することができるように、ポリアミドを まずアクリル酸の下塗り層でコーティングして表面を反応性と、次いで本発明に よるポリマーでコーティングするポリアミドの処理は、ポリアミドに対する止血 反応（ｈ　ｅｍ。

５ｔａｔｉｃ　ｒｅａｃｔｉｏｎ）を実質的に除去した。

実施例９ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム） エチルホスペード内部塩−コー３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ ート（１：　１）の製造２（メタクリロイルオキシエチル）−２’（１−リンチ ルアンモニウム）エチルホスペード内部塩（７，４６ｇ、２５．３ｍｍｏ　＋） 　、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（４，５１ｇ、２５． ３ｍｍｏｌ）およびｐ−ｈルエンスルホン酸１水和物（０，１０４８ｇ、０゜５ ５ｍｍｏｌ）をメタノール（１０１ｍｌ）中に溶解した。この溶液を２３℃にお いて窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹拌（２５０ｒｐｍ）した。２， ２°　−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）（０，０８４３ｇ、０．５ １ｍｍｏｌ）を添加し、そしてそして窒素の流れを１０ｍ１／分に減少し、反応 温度を６０℃に上げた。この温度および窒素の流速を１６時間の間維持した。

この混合物をアセトン（１５００ｍｌ）　、真空濾過および乾燥によりこの混合 物をから単離した。ポリマーをジクロロメタン（４０ｍ　ｌ　）の中に再溶解し 、そして前のようにアセトン（１０００ｍｌ）を使用して単離した。

生ずるポリマーは、６２％の収率で得られ、白色固体であった。

）ＪＭＲ（２００ＫＨｚ、　ｄ、　ｐｐｍ、　ＣＤ、ｏＤ／ＣｏＣ１，）　４． ２−４．４　（ｂ）、　４．３−４．０　（ｂ）、　３．６| ３・８　（ｂ）、コ、コ　（ｓ）、１Ｇ−２，４（ｂ）、１．ｏ−ｘ、５（ｂ） 、０．７−１．０（ｂ）。

工Ｒ（ｃｍ”、ＫＢｒディスク）３４１６，２９５９，１７２７，１６５５，１ ４９０，１２４７．１１６５１０８８．９６８，７９２．　７４８゜実施例１０ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２’０リメチルアンモニウム）エチ ルホスペード内部塩−コ−７−ドデシルメタクリレート（１：２）の製造 このポリマーは、実施例４および６に記載する方法に類似する方法により、プロ パン−２−オール（１６０ｍｌ）および酢酸エチル（６Ｑｍ１）中に溶解した２ （メタクリロイルオキシエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム）エチルホ スペード内部塩（８，４１ｇ、０．０２８５ｍｏｌ）およびｎ−ドデシルメタク リレート（１４，３１ｇ、０．０５７２ｍｏｌ）を使用して製造した。

生ずるポリマーは、３５％の収率で得られ、白色粉末であった。

Ｎ’ＫＲ（１００ＫＨｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤ、００／ＣＤＣｌ、）４．２−４． ４（ｂ）、３．８−４．２（ｂ）、３．６−３．８　（ｂ）　、　３．３　（Ｓ ）　、　２．２５　（Ｓ）　、　ｘ、ｓ−２，２（ｂ）　、１５−１．ａ　（ｂ ）　、１．２−Ｌ　５（刀j　、　Ｏ，ａ− １，０（Ｓ） 工Ｒ（ｃｍｌ、ＫＢｒディスク）３４３０，２９２９．２Ｂ５４，１７３２，１ ４６９．　１２４６゜１５６、１０８９．９６８．７８８゜ 元素分析 計算値　Ｃ６５，Ｌ　Ｈ９，ＯＮ　１．８Ｐ　３．９実測値　Ｃ５４，９８８， ５Ｎ　１．９　Ｐ　４．４相対粘度（クロロホルム／エタノール５０：５０．３ ０℃）１．１８゜このポリマーをガンマ叩射または紫外線への露出（これはポリ マーをジクロロメタン／メタノールの中に不溶性とする）により架橋することが できる。

このポリマーで処理したステンレス鋼の試料は、未処理材料と比較して、６８％ のタンパク質吸着の減少（前述の酵素イムノアッセイにより決定した）および１ ００％の血小板の活性化の減少（抗ＧＭＰ１４０を使用して前述のの血小板の活 性化アッセイにより決定した）を示した。

このポリマーでコーティングしたＰＶｃの試料は、同一アッセイ技術により決定 して、未処理材料と比較して、６０％のタンパク質吸着の減少ポリ（２（アクリ 白イルオキシエチル）−２°　（トリノチルアンモニウム）エチルホスペード内 部塩−コーｎ−ドデンルメタクリレート（１：１）の製造 このポリマーは、実施例４および６に記載する方法に類似する方法により、プロ パン−２−オール（５３ｍｌ）および酢酸エチル（２２ｍｌ）中に溶解した２（ アクリロイルオキシエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム）エチルホスペ ード内部塩（３，０ｇ、０．０１０７ｍｏｌ）およびｎ−ドデシルメタクリレー ト（５，４２ｇ、０．０２１４ｍｏ＋）を使用して製造した。

生ずるポリマーは、３５％の収率で得られ、白色粉末であった。

Ｍ（１００Ｍ）（Ｚ、ｄ、ｐｐＪＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣｌ、）　４．２−４．４（ ｂ）、３．８−４．２（ｂ）、３．６−３．８（ｂ）、３ｊ（ｓ）、１．ａ−１ ２（ｂ）、１．５−Ｌ、５（ｂ）、１．２−１．５（ｓｌ　、０．８−１．０（ ｓｌ工Ｒ（ＣＫ’、ＫＢｒディスク）３４：１０．　２９２９．　２８５４．　 １７：１２．　１４６９．　１２４６゜１１５６．１０８９，９６８．７１１１ ８゜元素分析 計算値　Ｃ６４，９８８，７Ｎ　Ｌ、Ｓ　Ｐ　４．０実測値　Ｃ５７，８Ｈ９， ８Ｎ　２．Ｉ　Ｐ　４．９このポリマーで処理したステンレス鋼の試料は、未処 理材料と比較して、５３％のタンパク質吸着の減少（前述の酵素イムノアッセイ により決定した）および１００％の血小板の活性化の減少（抗ＧＭＰ　１４０を 使用して前述のの血小板の活性化アッセイにより決定した）を示した。

このポリマーでコーティングしたＰＶｃの試料は、同一アッセイ技術により決定 して、未処理材料と比較して、６８％のタンパク質吸着の減少および１００にの 血小板の活性化の減少を示した。

実施例１２ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２’（トリメチルアンモニウム）エ チルホスペード内部塩−コーｎ−ヒドロキシルメタクリレート（１：　２）の製 造 このポリマーは、実施例４および６に記載する方法に類似する方法により、プロ パン−２−オール（３５，５ｍ　ｌ　）および酢酸エチル（１４゜５ｍ１）中に 溶解した２（メタクリロイルオキシエチル）−２’（トリメチルアンモニウム） エチルホスペード内部塩（２，０ｇ５０．００６８ｍｏｌ）およびｎ−へキシル メタクリレート（２，３１ｇ、０．０１３６ｍｏｌ）を使用して製造した。

生ずるポリマーは、３４％の収率で得られ、白色固体であった。

元素分析 このポリマーは、実施例５に記載する方法に類似する方法により、メタノール（ ３０ｍｌ）およびＴＨＦ　（７０ｍｌ）中に溶解した２（メタクリロイルオキシ エチル）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩（３，０ｇ 、０．０１０２ｍｏｌ）およびｎ−オクタデシルメタクリレート（６，９０ｇ、 ０．０２０４ｍｏｌ）を使用して製造した。反応混合物を６０°Ｃに４０時間維 持した。ポリマーをこの混合物からアセトン（１２００ｍｌ）中の沈澱、真空濾 過および乾燥により単離した。生ずるポリマーは、５５％の収率で得られ、白色 固体であった。

ＮＭＲ（１００ＭＩ（ｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤ、００／ＣＤＣｌ、）４．２−４． ４（ｂｌ　、３．８−４．２（ｂ）、３．６−３．８（ｂ）、　３．３（ｓ）、 １．８−２．２（ｂ）、１．５−１．８（ｂｌ　、１２−１．５（ｓ）、０．８ −１．０（ｓ）工Ｒ（ｃｍ”、ｌ［０３ｒデイスク）３４コ０，２９２９，２８ ５４．　１７３２，１４６９，１２４６゜１１５６、１０Ｂ９．９６８．７８８ ゜実施例１４ ポリ（２（メタクリロイルオキシエチル）−２’（トリメチルアンモニウム）エ チルホスペード内部塩−コーｎ−ドデシルメタクリレートーコ−２−ヒドロキシ エチルメタクリレ−）（１７：７５＋８）の製造このポリマーは、実施例４およ び６に記載する方法に類似する方法により、プロパン−２−オール（７０ｍｌ） および酢酸エチル（３０ｍｌ）中に溶解した２（メタクリロイルオキシエチル） −２°　（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩（２，０ｇ、０． ００６８ｍｏｌ）、ｎ−オクタデシルメタクリレート（７，６５ｇ、０．０３０ １ｍｏｌ）および２−ヒドロキシエチルメタクリレートを使用して製造した。

生ずるポリマーは、５３％の収率で得られ、白色固体であった。

Ｎ’ＭＲ（１００ＫＨｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣ１，）　４　、２− ４．４　（ｂ）　、　３．８−４．２　（ｂ）　、　３．６| ３．８　（ｂｌ　、１３　（ｓ）　、１Ｂ−２，２（ｂ）　、　１．５−１．８ （ｂ）　、１．２−１５（ｓ）　、０．８−Ｌ　０（ｓ）　B 工Ｒ（Ｃｍ”、ＫＢｒディスク）３４３５，２９２５．２８６０，１７２９．１ ４６Ｂ、１２４３゜１１５２、１０Ｂ９．９６９．７９１ プロパン−２−オール（５０ｍｌ）中のポリ（２（メタクリロイルオキシエチル ）−２’（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩−コーｎ−ドデソ ルメタクリレートーコ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート（０，５０９７ｇ ）のコーティング溶液を調製した。アルミニウムのシートをプロパン−２−オー ル、ヘキサンおよび水で洗浄し、乾燥し、このコーチインク溶液（０，５ｍ１） をアンモニウムンートの片（７，５ｃｍ２）に回転コーティング技術により１２ ０Ｏｒｐｍの回転速度で適用した。

実施例１５ このポリマーは、実施例４および６に記載する方法に類似する方法により、プロ パン−２−オール（２５ｍｌ）および水（２５ｍｌ）中に溶解した２（メタクリ ロイルオキシエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内 部塩（４，５４ｇ、０．００６３ｍｏｌ）およびメタクリル酸（０，５４ｇ、領 　００６３ｍｏｌ）を使用して製造した。ポリマーをこの混合物がらアセトン（ ５００ｍｌ）中の沈澱により単離し、メタノール（５０ｍｌ）中に再溶解し、モ してジエチルエーテル（５００ｍｌ）中の沈澱により単離した。

生ずるポリマーは、３０％の収率で得られ、白色固体であった。

ＮＭＲ（１００Ｍ）［ｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤρＤ／ＣＤＣｌ、１４．２−４．４ （ｂ）　、３．８−４．２（ｂ）　、３．６−３．８（ｂｌ　、３．３（ｓ＋　 、１．８−２．２（ｂ）、Ｌ５−Ｌ、５（ｂ）、１２−１５（Ｓ）、０．８−１ ．０（Ｇ）工Ｒ（ｃｍ”、ＫＢｒディスク）３４３０，２９２９．２Ｂ５４，１ ７：１２．　１４６９，１２４６゜１１５６．１０Ｂ９，９６８，１８８ このポリマーを使用して、次のようにして２−アミノエチルメタクリレートで処 理したセルロースフィルムを処理した。

セルロースの透析膜の切片（４ｘ６ｃｍ）を取り、そして蒸留水（２０ｍｌ）中 の２−アミノプロピルメタクリレート（３，３４ｇ）および硝酸セリンアンモニ ウム（０，０５ｇ）の溶液の中に入れた。この溶液をＮ、て１０分間脱酸素し、 吹いて容器を密閉し、そして室温において２時間放置した。次いでセルロースの 試料をこの溶液から取り出し、次いで蒸留水て２４時間よ（洗浄した。

このグラフトした試料上のアミン塩酸塩部分の存在は、アニオン染料およびカチ オン染料（それぞれ、トリプトンブルーおよびメチレンブルー）の異なる吸収） により証明された。

官能化されたセルロースのストリップ（０，５ｃｍｘ２ｃｍ）を水中のポリマー の１０％ｗ／ｗ溶液中に入れた。試料を室温において１時間放置し、次いで蒸留 水（２００ｍｌ）中で２時間洗浄した。

水洗後、処理したセルロースをモリブデン酸塩噴霧試薬の溶液中に入れ、そして １時間放置し、次いで取り出し、そして蒸留水で洗浄した。

試料上のホスフート基の存在は、青色の発生により証明された。

２（メタクリロイルオキソエチル）−２°　（トリメチルアンモニウム）エチル ホスペード内部塩（４，４５ｇ、領　０１５１ｍｏ　］）　、］２−メタクリロ イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１．９６ｇの７５％の水溶 液、０．００７１ｍｏ＋）をエタノール（５０ｍｌ）中に溶解した。この溶液を ２３℃において窒素の流れ（５０ｍｌ／分）下に３０分間撹拌（２５Ｏｒ　ｐ　 ｍ）　Ｌ／た。２．２゛　−アゾ−ビス（２−メチルプロピオニトリル）（０， ０２ｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）を添加し、そしてそして窒素の流れを１０ｍ１／ 分に減少し、反応温度を６０℃に上げた。この温度および窒素の流速を４０時間 の間維持した。

この混合物を放冷し、そして真空濾過した。ポリマーをこの混合物からジエチル エーテル（５００ｍｌ）中の沈澱、真空濾過および乾燥により単離した。

生ずるポリマーは、６８％の収率で得られ、白色固体であった。

ＮＫＲ（１００ＭＨｚ、ｄ、　ｐｐｍ、　ＣＤ、ＯＤ／ＣＤＣｌ、）　４　、２ −４．４　（ｂ）　、　３　、８−４　、２　（ｂ）　、　R　、６− ３．８　（ｂ）　、３．３　（ｓ）　、１Ｂ−２，２（ｂ）　、１５−１８　（ ｂ）　、１．２−１．５　（ｓ）　、０．８−１．０（ｓ）工Ｒ（ｃｍ”、ＫＢ ｒディスク）３４３０，２９２９，２８５４．　１７３２，１４６９，１２４６ ゜１１５６．１０８９．９６８，７８８゜このポリマーを使用して、３−スルホ プロピルメタクリレートカリウム塩で処理したセルロースフィルムを、実施例１ ５に記載する方法を使用するが、２−アミノプロピルメタクリレートの代わりに ３−スルホプロピルメタクリレートカリウム塩（４，９２ｇ）を使用して処理し た。

グラフトした試料上のサルフェート部分の存在は、アニオン染料およびカチオン 染料（それぞれ、トリプトンブルーおよびメチレンブルー）の異なる吸収）によ り証明された。

官能化されたセルロースのストリップ（０，５ｃｍｘ２ｃｍ）　を、実施例１５ に記載する方法に類似する方法で水中のポリマーの１０％Ｗ／Ｗ溶液で処理し、 そしてホスフェート基の存在は同一の方法で証明された。

このポリマーは、実施例１に記載する方法に類似する方法で、プロパン−２−オ ール／酢酸エチル溶媒中で１４８６のモル比で２（メタクリロイルオキソエチル ）−２’　（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩およびｎ−ドデ シルメタクリレートを使用して製造した。

ＰｖＣ支持体をこのポリマーで実施例３に記載する方法に類似する方法によりコ ーティングした。

比較例 実施例３および１７に従い本発明のポリマーでコーティングしたＰｖＣ支持体へ のフィブリノゲンの吸着およびＣ反応性タンパク質の結合を、モル比１：２（比 較Ａ）および１４：８６（比較Ｂ）の２（メタクリロイルオキシエチル）−２° 　（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード、内部塩およびブチルメタクリ レートのコポリマーについてのそれと比較した。比較コポリマーは実施例１に記 載する方法に類似する方法により製造し、そして実施例３に記載する方法に類似 する方法によりＰＶＣ支持体上にコーティングした。すべてのコポリマーは、実 施例１に記載する手順によりプロパン−２−オール／酢酸エチル溶媒を使用して 製造した。結果を次の表に示す： 実施例　比較例 ３　１７　Ａ　Ｂ フィブリノゲンの吸着　８７　６０　８２　７２Ｃ反応性タンパク質　０．０９ ４　０．０４３　０．１０１　０．１３９タンパク質指数（ｘｌｏ３）　１．１ 　０．７　１．９　１．９結果は、ＰＢＳ中で２４時間インキュベーションした 後、前述のアッセイ技術を使用して得られた。フィブリノゲンの吸着の結果は、 未処理ポリ塩化ビニリデンに関する光学密度の減少％として表す。Ｃ反応性タン パク質の結果はＣ反応性タンパク質による吸収として表す：陽性の対照はＣＲＰ の結合を示した。タンパク質指数はＣ反応性タンパク質の結合／フィブリノゲン の吸着の比である。

これらの結果が示すように、ブチルメタクリレートを含有するコポリマーを使用 するタンパク質の適合のすぐれた減少を得るためには、高いＣ反応性タンパク質 の結合を受け入れなくてはならない。対照的に、より長い鎖のアルキルモノマー を使用すると、タンパク質吸着のすぐれた減少および低いＣ反応性タンパク質の 結合、ならびに支持体へのすぐれた付着および水性環境中の低い膨潤が得られる 。

潜在的な物理収着基として４までの炭素原子の短い鎖のアルキル基からなるコモ ノマーを含有するコポリマー、例えば、ブチルメタクリレートは、より小さいモ ル比率で、疎水性支持体への劣った付着を示し、そして水性環境中で高い膨潤を 示し、これによりコポリマーは表面のコーティングにおける使用に不適当となる 。

実施例１８ 実施例１および４からのポリマーをＰｖＣ管上にコーティングし、そして仔ウシ のモデルにおける左心臓のバイパスの手順を使用して体外システムにおけるそれ らの性能を評価した。血液をこのシステムに連続的に生理的温度において抗凝固 剤の不存在下３．５リットル／分の速度でポンピングした。循環する血液の状態 に関連するパラメーターを実験を通じて測定した。

事実上すべての試験したパラメーターは、コーティングした回路の存在が血液お よび動物の生理的機能にほとんどあるいはまったく影響を与えないことを示す結 果を与えた（典型的には３回の同一実験を連続する日に実施し、そして動物毎に 非常に再現性があった）。

上との比較において、コーティングしなかった回路は抗凝固剤を使用しないで連 続６時間の期間の間有効に働くことができなかった。また、血液のパラメーター は短い期間において非常に悪影響を及ぼした。

タンパク質吸着の試験および回路の成分の顕微鏡観察の結果が示すよウニ、両者 のコーティングはヘパリン化した管と少なくとも同様によ（機能を果たし、そし て血液の流れの中に高い乱流が起こる回路の区域において、凝固物の数は少なか った。

参考例１ ２（メタクリロイルオキシエチル）−２’　（、トリメチルアンモニウム）エチ ルホスペード内部塩の製造 この製造は下の反応の概要Ａにより例示される：ａ）２−クロロ−１，３−ジオ キサホスホラン（１）圧力均等化滴下漏斗、還流冷却器（ＣａＣＩ、ガード管を 装備する）および磁気撹拌機を装備したフラスコの中に、ジクロロメタン（５０ ０ｍｌ）中の三塩化リンの溶液（２２０ｍｌ　；３４６．３ｇ：２．５２ｍｏｆ ）を入れた。次いで、エチレングリコール（１３９ｍｌ　；　１５４．２ｇ、２ ．４９ｍｏｌ）を、滴下漏斗を介して、ＨＣＩの発生が過度にならないような速 度で滴々添加した。エチレングリコールを添加すると、凝縮器を蒸留のために配 置し、そしてジクロロメタンを大気圧において除去した。蒸留温度が６０℃に到 達したとき、フラスコを真空蒸留のために水流ポンプを使用して配置し、次いで 蒸留すると、２−クロロ−１゜３−ジオキサホスホラン（１５８ｍｌ　；２２４ ．５ｇ；７１．３％）が無色の移動性液体として得られた（湿気のある空気で発 煙する）、沸点３６〜４０°Ｃ／２１ｍｍＨｇ［参照、４５．５〜４７°Ｃ／２ ０ｍｍＨｇ。

ルーカス（Ｌｕｃａｓら）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイ アティ−（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、ヱ２，５４９１　（１９５０） コ。

工Ｒ（Ｃ！１１−１．ＷＪいフィルム）２９Ｂ０，２９０５，１４７０，１２１ ０，１００５，９３０，８１３゜磁気撹拌機、還流冷却器（ＣａＣＬガード管を 装備する）および焼結ガラスの入口管を装備したフラスコの中に、乾燥ベンゼン （２００ｍ１）中の２−クロロ−１，３−ジオキサホスホラン（１００，８ｇ； ０゜７９７ｍｏｌ）の溶液を入れた。この溶液を撹拌し、そして酸素の一定した 流れをこの溶液の中に泡立てて通人した。この反応は温和に発熱性である、そし て温度のコントロールを溶媒を還流させることによって達成した。酸素を反応混 合物の中に６時間通過させた。溶媒を回転蒸発器により除去し、そして無色の移 動性残留物を蒸留すると、２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオキサホス ホラン（２）（８７，４１ｇ；７７％）が無色の移動性液体として得られた、沸 点９５〜９７°Ｃ１０，２ｍｂａｒ［参照、１０２．５〜１０５°Ｃ／１ｍｂａ 　ｒ　（ｘドムンドソン（Ｅｄｍｕｎｄｓｏｎ）、Ｃｈｅｍ、Ｉｎｄ、（ｏンド ン））、１８２８　（１９６２）；７９℃１０．４ｍｂａｒ　（ウメダ（Ｕｍｅ ｄａ）ら、Ｉｖｌａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ、　、 ３．４５７（１９８２）］。

工Ｒ（ｃｍ”、＠いフィルム）２９９０，２９４０．］ｊ１７５．ｌ：１７０． １３１０，１２２０，１０３０゜９３０、　８６５．　８：１０゜ 磁気撹拌機、低温温度計および圧力均等化滴下漏斗（シリカゲルのガード管を装 備する）を装備したフラスコの中に、乾燥ジエチルエーテル（３００ｍｌ）中の ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２０，００ｇ、０．１５４ｍｏｌ）およ びトリエチルアミン（１５，６０ｇ；０゜１５４ｍｏｌ）の溶液を入れた。この 溶液を撹拌し、そして−２０°Ｃ〜−３０’Ｃに冷却した。次いで、乾燥ジエチ ルエーテル：２０ｍ１）中の新しく蒸留した２−クロロ−２−オキソ−１，３， ２−ジオキサホスホラン（２）（２１，９ｇ：０．１５４ｍｏｌ）の溶液を３０ 分かけて滴々添加し、添加の間に温度を一２０℃に保持した。この温度におし１ てさらに１時間撹拌し、次いで反応混合物を室温に放置するときさらに１時間撹 拌した。沈澱したトリエチノげミン塩酸塩を濾過により除去し、そして乾燥エー テルでよく洗浄した。エーテルを一緒にした濾液および洗液から回転蒸発器によ り除去した。次いで、曇った油状残留物を乾燥ジエチルエーテル（５０ｍ　ｌ　 ）とともに５分間層重して、それ以上のト１ノエチルアミン塩酸塩を沈澱させ、 これを濾過により除去した。回転蒸発器でエーテルを除去すると、（３）（３４ ，１８ｇ；９４．３％）力（無色の粘性油として得られた。

ＩＲ（ｃｒａ’、Ｎいフィルムｌ　１７２０，１６４０，１４５０，１３６０， １コ１０，１２９０．１１７０゜１０３０、９３０．８５０゜ ドＭＲ（ＣＤＣＩ、；　６０Ｍ）Ｉｚ、６　ｐｐｍ）　１．９５　（ｓ、コＨ） 、４．２５−４．７０　（ｍ、８Ｈ）、５．７０（ｍ、ＩＨ）、　６．２５　（ ｍｊＨ）。

Ｒｆ（Ｓｉｎ、、１０％メタノール、９０％ジクロロメタンで溶離しｔこ、モリ ブデンブルー噴霧試薬およびヨウ素蒸気で可視化しｔこ）。

ウニ）エチルホスペード内部塩（４） ホスホラン（３）（６７，２０ｇ；０．２８５ｍｏｌ）を１００ｍ１の乾燥アセ トニトリル中に溶解し、そして厚い壁の組織培養びん中に入れた。次いでこのホ スホラン溶液を、乾燥アセトニトリル（１００ｍｌ）中の無水トリメチルアミン （２５，７４ｇ；０．４３６ｍｏｌ）の溶液で処理した。次いで容器を密閉し、 そして５０℃に保持した水浴の中に３０時間入れた。容器を開き、そして溶液を 沸騰させた。この溶液を熱い間に濾過し、次いで放置して結晶化させた。

生成物を濾過により集め、そして溶媒の大部分を吸引により除去した。

次いで湿った生成物を無水エーテルでよく洗浄し、次いで減圧下に乾燥すると、 （４）が白色非晶質の吸湿性固体（５１，１６ｇ；６１％）として得られた。母 液を蒸発させると、非常に粘性の／［Ｉ］（２０，ＯＯｇ；２３％）が得られ、 これからさらに生成物（４）が−２０’Ｃにおいて放置すると結晶化した。ＴＬ Ｃ（シリカゲルのプレート、メタノール／ジクロロメタン（１・１ｖ／ｖ）で溶 離する）は、１つのスポットを示し、これはドラジエンドルフ（Ｄｒａｇｅｎｄ ｏｒｆ　ｆ）試薬、モリブデンブルーの噴霧試薬およびヨウ素蒸気で明らかされ た。

工Ｒ（ｃｍ”　１７２０．１６４０．１３２０．１３００．１２３０．１１７０ ．９７０．７５０゜ＮＭＲ（Ｄ、○；　６０ＭＨｚ；　ｌ　ｐｐｍ）　２．０　 （ｓ、３Ｈ）、　１２７　（ｓ、９Ｈ）　：１．６０−４．５０　（ｍ、−３Ｈ ）、　５．８０．　（ｍ、ＩＨ）　ａｎｄ　６．２５　（ｒｎ、ＩＨ）。

ＣＨＮ　実測値：　Ｃ４２，９８ｔ、Ｈ７，８８ｔ、Ｎ　４．４２ｔ、Ｐ　１０ ．５１ｔ。

ＣＨＮ　理論値：　Ｃ４４，７５ｔ、　Ｈ７，４６ｔ、　Ｎ　４．７５ｔ、　Ｐ 　ｌｏ、５１９．。

参考例２ ジメチル（２−メタクリロイルオキシエチル）　−（１（２−スルホブ口ビル） ）アンモニウムベタイン内部塩の合成２（ジメチルアミノ）エチルメタクリレー トを真空蒸留し、次いで０゜ＩＭのジクロロメタン中に溶解した。この溶液に、 等モル量のプロパンスルトンを添加した。ベタインは溶液からゆっくり沈澱し、 そして濾過により回収し、そして冷ジクロロメタンで洗浄した。この反応は反応 の概要Ｂに示されている。

参考例３ １　［４（４’　ビニルベンジルオキシ）ブタン〕−２”−（トリメチルアンモ ニウム）エチルホスペード内部塩の製造この合成は反応の概要Ｃに描写されてい る。

４−ヒドロキシ−１（４″　−ビニルベンジルオキシ）ブタン（５）ブタンジオ ール（４０ｍｌ　；４０．６８ｇ；０．４５２ｍｏｌ）を１００ｍ１丸底フラス コの中で撹拌し、そしてカリウムブトキシド（１７゜６０ｇ；０．１４４ｍｏｌ ）で少しずつ処理した。初期反応は発熱性であった。反応混合物を室温において １，５時間撹拌した。次いで、生ずる曇った溶液をクロロメチルスチレン（２０ ，ＯＯｇ：０．１３１ｍ。

１）で処理した。スチレンは上の薄い緑色の層（着色は開始剤の存在のためであ る）を形成し、その色は１８−クラウン−６（領　４９ｇ：１゜８６Ｘ１０−’ ｍｏｌ）を添加すると暗くなった。フラスコに栓をし、光から保護し、そして室 温において２８時間撹拌しこ。次いでこの混合物を水（１２０ｍｌ）中に入れ、 そしてジクロロメタンで抽出した。−緒にした有機抽出液を乾燥しくＭｇ５Ｏ４ ）そして蒸発させると、粘性黄色油（９３２，７ｇ）が得られた。この油を少量 のＣｕＣ１から蒸留すると、ＴＬＣ上に多少の不純物を示す生成物が得られた。

次いでこの油をシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーにかけ、最初にジク ロロメタン／ベトロール（１・１）で溶離して不純物を除去した。次いで、生成 物をこのカラムから酢酸エチル／ベトロール（１：　１）で溶出した。

溶媒を蒸発させると、無色の油が得られ、これを蒸留すると、所望のスチリルブ チルアルコールが無色の油として得られた、沸点１５０〜１５２°Ｃ／領　４ｍ ｂ　ａ　ｒ、収量１８．７０ｇ：６９．２％。

ＮＭＲ（６０ＭＨｚ二　ＣＤＣｌ、）　１５５　（ｍ４ＨＣ−ＣＨ，−Ｃ）；　 ３．５０　（ｍ、５Ｈ，ＩＨｅｘｃｈ、；０−Ｃ）！、−，０−Ｈ）、　４．４ ５　（Ｓ、２Ｈ；　Ａｌ−ＣＨ，−）、　５．５０　（ｄｄ、　２Ｈ，ｖｉｎｙ ｌｉｃ）、　６．７５（ｄｄ、　ｖｉｎｙｌｉｃ）、　７．４０　（！１１．４ Ｈ，Ａｒ−Ｈ）。

工Ｒ３４０２，２９３８，２８８８，１６３１，１６０２，１５８２，１５１１ ，１４Ｂ０．１４４５．１３Ｂ２゜１３２０、３−１１６．１０６３．９２０． ９０７．８２７．８０４．７１６　ａｎｄ　６６７　ｃｍ”４（２−オキソ−１ ，３，２−ジオキサホスホラン−２−イルオキシル＝１（４°　−ビニルベンジ ルオキシ）ブタン（６）４−ヒドロキシ−１（４゛　−ビニルベンジルオキシ） ブタン（５）（１０，０３ｇ；４８．６９ｍｍｏｌ）および乾燥したトリエチル アミン（４，９２ｇ、４８．６９ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル（１５０ｍ ｌ）中に溶解し、そして生ずる溶液を強く乾燥したフラスコの中に入れた。この 溶液を一５０６Ｃに冷却し、モして２−クロロ−２−オキソ−１，３，２−ジオ キサホスホラン（６，９４ｇ；４８．６９ｍｍｏ＋）を３０分かけて滴々添加し 、温度を一３０°Ｃに保持した。次いで反応混合物をさらに２時間撹拌し、その 間温度を１０℃に上昇させた。この混合物を濾過し、そして沈澱を乾燥エーテル で洗浄した。濾液を蒸発させる（２０°Ｃ／２１ｍｍ）と曇った油が得られた。

残留物を５０ｍ１の乾燥エーテルとともにＮ盪させ、そして再濾過した。濾液を 蒸発させる払生成物が粘性黄色油として得られた（１３．７３ｇ；９０．４％） 。

ＴＬＣ（１０％メタノール９０％ジクロロメタンで９溶離する）は１つの主要な スポットを示し、これは酸性モリブデート試薬で染色されｔこ（Ｒｆ　０・６１ ）ｌ　工Ｒ（薄いフィルムｌ　３４５Ｂ、２９４５，２９１７，２８６０．　１ Ｇ３０゜１６０２、１５８１．１４７５．１４１９．１３６３．１２Ｂ３．１１ ０３．１０３２．８２０．８４２．８０７゜８００、　７１５．６１０および４ ２１　ｃｍ”。

１　［４（４’−ビニルベンジルオキシ）ブタン］−２”−（トリメチルアンモ ニウム）エチルホスペード内部塩（７）トリメチルアミン（２，００ｇ；３３． ９ｍｍｏｌ）を蒸留して反応器の中に入れ、そして液体窒素で凍結させた。次Ｌ １で無フにアセトニド１ノル（４０ｍ　ｌ　）中の４（２−オキソ−１，３，２ −ジオキサホスホラン−２−イルオキソルー１（４′　−ビニルベンジルオキシ ）ブタン（６）の溶液を反応器に添加し、次いでこれを密閉し、そしてサーモス ・ツタ・ソト制御の水浴の中に入れた（５０°Ｃ１５０時間）。次Ｌ）で反応器 を室温に冷却し、開き、そして反応混合物をそのもとの体積の糸勺半分（こ蒸発 させた（２１ｍｍの圧力）。次いで濃縮した冷却を室温（こおＬｌて撹拌し、そ の間無水エーテル（２００ｍｌ）を滴々添加して生成物を粘性油として沈澱させ た。次いでこの混合物を一１０℃にお（＼て数時間放置しｔこ。

上澄みの固体をデカンテーノヨンすることによって、生成物を集めた。

ＴＬＣ（メタノール／ジクロロメタン１：１で溶負箆する）ｌｉＲｆｏ、０〜０ １に主要なスポットを示し、これ（まドラジエント′ノフ試薬および酸性モリブ デートの両者で染色された。

２（アルリロイルオキシェチル）−２°−（トリメチルアンモニウム）エチルホ スペード内部塩の製造 この合成は参考例１に記載する合成に本質的に類似し、そして反応の概要Ａに示 す方法に類似する方法を使用する。

乾燥ジエチルエーテル（２５０ｍｌ）中の２−ヒドロキシエチルアクリレート（ １１，５ｍｌ、Ｏ，ＩＭ）およびトリエチルアミ：／（１４゜６ｍ１）を窒素雰 囲気下に一２５°Ｃに冷却し、この時乾燥ジエチルエーテル中の２−クロロ−２ −オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン（１４，３ｇ）の溶液を添加した。

この混合物を一２０℃においてさらに１時間撹拌し、次いで１０℃にさらに１時 間かけて放湿した。沈澱を濾過し、酢酸エチル（１００ｍｌ）で洗浄し、そして −緒にした濾液および洗液を減圧下に蒸発させて、淡黄色油（２１ｇ）が得られ た。

’ＨＮ’ＫＲ（２００ＫＨｚ）　ｄ　（ＣＤ、ＣＮ）　６．４　（ＩＨ，ｄｄ） 、　６．２　（ＩＨ，ｄｄ）、　５．９（ｌ）（、ｄｄ）、４．０−３．６　（ ＢＨ，コンプレツク２）ｐｐｍ（ｂ）２−　（アルリロイルオキシエチル）　− ２’　−（トリメチルアンモニウム）エチルホスペード内部塩 アセトニトリル（５０ｍｌ）中の２−（２−オキソ−１，３，２−ジオキサホス ホラン−２−イルオキシ）エチルアクリレート（２１ｇ、０゜０９５Ｍ）を、圧 力反応器中でアセトニトリル（１５０ｍｌ）中のトリエチルアミン（１２１ｇ） の溶液で５０°Ｃにおいて１４時間処理した。

この混合物を冷却し、そして過剰のトリエチルアミンの多少を減圧下の蒸発によ り除去した。

この固体の物質を窒素雰囲気下に濾過し、アセトニトリル（２０ｍｌ）およびジ エチルエーテル（５０ｍ　ｌ　）で洗浄し、次いで減圧下に乾燥すると、無色の 油（１２，１ｇ、４５％）が得られた。

’ＨＮＭＲ（２００ＫＨｚ）　ｄ　（Ｄ、０）　６．４５　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊｌ 、２　ａｎｄ　１７．１　Ｈｚ）。

６．２５　（ＩＨ，ｄｄ、、１．２　ａｎｄ　１０．２５）（ｚｌ、　６．０２ 　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊｌ、２３　ａｎｄ　ｌｏ、２５Ｈｚ）B ４．４　（２Ｈ，ｍｌ、４．：ｌ　（２Ｍ、　ｍｌ、　４．２　（２Ｈ，ｍ）　 ３．６（２Ｈ，ｍ）および３．２（９Ｈ，ｓ）ｐｐｍ・ ジクロロメタン（６０ｍｌ）の中でドブクーツーイン−１−オール（２５ｇ）に 、蒸留したトリエチルアミン（１４，１ｇ）を添加した。この混合物を水浴（０ ，５°Ｃ）の中で冷却しかつ撹拌すると同時に、ジクロロメタン（５０ｍ　ｌ　 ）中で蒸留した塩化メタクロイル（１６，２ｇ）を１０分かけて添加した。反応 温度を周囲温度にし、そしてこの混合物を２時間撹拌した。水（１５０ｍｌ）を 添加し、そして有機層を除去し、連続的に水（２Ｘ１５０ｍｌ）および飽和重炭 酸ナトリウム溶液（２×１５０ｍ１）で抽出し、ブライン（１５０ｍｌ）で洗浄 し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に除去すると、淡黄色 油液体が得られ、これを塩化銅（１）の存在下に減圧（Ｏ６１８ｍＢａｒ、１０ ６〜１１０６Ｃ）蒸留すると、ドブクーツーイン−１−オールメタクリレートが 得られた、１７ｇ、５０％の収率。

’Ｈ−ＮＭＲ（２００Ｍ］（ｚ、ｄ、ｐｐｍ、ＣＤＣｌ、）：　０．９０　（ｔ 、：ＩＨ）、　１．４５　（ｍ、ｌ０Ｈ）、　１．７０（ｒｎ、２Ｈ）、　１． ９５　（ｓ、３Ｈ）、　２．１５　（ｍ、６Ｈ）、　４．１５　（ｔ、２Ｈ）、 　５．５５　（ｓ、ＩＨ）。

６．１０　（ｓ、１１（）。

反応の概要Ａ 工程（ａ）　工程（ｂ） 工程（ａ）〜（ｃｌ）は参考例１の工程に相当する。

反応の概要Ｂ 反応の概要Ｃ ＦＩＧ、１

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．永久的正電荷の中心をもつペンダント基およびポリマーをある表面に安定に 結合することができる他のペンダント基を有する、１または２以上のラジカル重 合可能なモノマーのポリマー。
2. ２．永久的正電荷の中心が両性イオンの基である請求の範囲第１項記載のポリマ ー。
3. ３．式： Ｙ−Ｂ−Ｘ（Ｉ） 式中、 Ｂは必要に応じて過フッ化鎖までかつそれを含む１または２以上のフッ素原子を 含有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキレンまたはオリゴ −オキサアルキレン鎖であるか、あるいはＸがＢと永久的正電荷の中心の間に炭 素−炭素鎖を含有するか、あるいはＹがＢに結合した末端炭素原子を含有する場 合、原子価結合であり、Ｘは両性イオンの基であり、そして Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼か ら選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、式中、Ｒは水素またはＣ １−Ｃ４アルキル基であり、Ａは−Ｏ−または−ＮＲ１−であり、ここでＲ１は 水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであるか、あるいはＲ１は−Ｂ−Ｘ−であり、こ こでＢおよびＸは上に定義した通りであり、そしてＫは基−（ＣＨ２）ｐＯＣ（ Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｐＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（Ｃ Ｈ２）ｐＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｐＮＲ２Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｐＣ（Ｏ） ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｐＮＲ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐＯＣ（Ｏ）ＮＲ ２−、−（ＣＨ２）ｐＮＲ２Ｃ（Ｏ）ＮＲ２−（ここで基Ｒ２は同一であるか、 あるいは異なる）、−（ＣＨ２）ｐＯ−、−（ＣＨ２）ｐＳＯ３−、または、必 要に応じてＢと組み合わせて、原子価結合であり、そしてｐは１〜１２であり、 そしてＲ２は水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基である、 の両性イオンの基をもつコモノマーの残基を含む、請求の範囲第２項記載のポリ マー。
4. ４．式（１）のコモノマーにおいて、Ｘが式（ＩＶＢ）▲数式、化学式、表等が あります▼（ＩＶＢ）式中基Ｒ６は同一であるか、あるいは異なり、そして各々 は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、そしてｄは２〜４である、の基、 式（ＩＶＣ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶＣ）式中基Ｒ７は同一であるか、ある いは異なり、そして各々は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、そしてｅは１ 〜４である、の基、 式（ＩＶＤ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶＤ）式中基Ｒ８は同一であるか、ある いは異なり、そして各々は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ８ａは水素 または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ１Ｒ８ｂであり、ここでＲ８ｂは水素またはメチルであり 、Ｂ１は原子価結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキ レンまたはオリゴーオキサアルキレンであり、そしてｆは１〜４であり、そして Ｂが原子価結合以外である場合、ｚは１でありそしてＢが原子価結合である場合 、ｚは０であり、Ｘが酸素または窒素原子に直接結合している場合かつそれ以外 はｚは１である、 の基、 式（ＩＶＥ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶＥ）式中基Ｒ９は同一であるか、ある いは異なり、そして各々は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ９■は水素 または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ１Ｒ９ｂであり、ここでＲ９ｂは水素またはメチルであり 、Ｂ２は原子価結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキサアルキ レンまたはオリゴーオキサアルキレンであり、そしてｇは１〜４であり、そして Ｂが原子価結合以外である場合、ｚは１でありそしてＢが原子価結合である場合 、ｚは０であり、Ｘが酸素または窒素原子に直接結合している場合かつそれ以外 はｚは１である、 の基、または 式（ＩＶＦ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶＦ）式中基Ｒ１０は同一であるか、あ るいは異なり、そして各々は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであり、Ｒ１０■は 水素または基−Ｃ（Ｏ）Ｂ１Ｒ１０ｂであり、ここでＲ１０ｂは水素またはメチ ルであり、Ｂ３は原子価結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、オキ サアルキレンまたはオリゴーオキサアルキレンであり、そしてｈは１〜４であり 、そしてＢが原子価結合以外である場合、ｚは１でありそしてＢが原子価結合で ある場合、ｚは０であり、Ｘが酸素または窒素原子に直接結合している場合かつ それ以外はｚは１である、 の基、 である、請求の範囲第３項記載のポリマー。
5. ５．式（ＩＶＣ）のコモノマーの残基からなる請求の範囲第４項記載のポリマー 。
6. ６．（ｉ）両性イオンの基を含有するラジカル重合可能なコモノマーとラジカル 重合可能な部分および６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基（前記アルキル 基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子および必要に応じて１また は２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する）またはフルオロア ルキル基（前記フルオロアルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸 素原子および必要に応じて１または２以上の炭素−炭素の二重結合または三重結 合を含有する）またはシロキサン基を含有するラジカル重合可能なコモノマーと を共重合させるか、あるいは （ｉｉ）両性イオンの基および６またはそれ以上の炭素原子のアルキル基（前記 アルキル基は必要に応じて１または２以上のエーテル酸素原子を含有する）また はフルオロアルキル基（前記フルオロアルキル基は必要に応じて１または２以上 のエーテル酸素原子を含有する）またはシロキサン基を含有するラジカル重合可 能なモノマーを重合させる、ことによって得ることができる、請求の範囲第１〜 ５項のいずれかに記載のポリマー。
7. ７．両性イオンの基を含有するコモノマーと、一般式（ＶＩ）Ｙ１−Ｑ　（ＶＩ ） 式中、 Ｙ１は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼か ら選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲ１４は水素また はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ａ′は−Ｏ−または−ＮＲ１５−であり、ここ でＲ１５は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであるか、あるいはＲ１５は基Ｑであ り、Ｋ１は基−（ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）１Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＮＲ１８−、−（ＣＨ２）１ＮＲ１ ６Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）１Ｃ（Ｏ）ＮＲＩ６、−（ＣＨ２）１ＮＲ１６Ｃ（ Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１６−、−（ＣＨ２）１ＮＲ１６Ｃ（ Ｏ）ＮＲ１６（ここで基Ｒ１６は同一であるか、あるいは異なる）、−（ＣＨ２ ）１Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＳＯ３−、または原子価結合であり、そして１は１〜 １２であり、そしてＲ１６は水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、そして Ｑは （ａ）６またはそれ以上の炭素原子を含有し、置換されていないか、あるいは１ または２以上のフッ素原子により置換されておりそして必要に応じて１または２ 以上の炭素−炭素の二重結合または三重結合を含有する直鎖状もしくは分枝鎖状 のアルキル、アルコキシアルキルまたは（オリゴーアルコキシ）アルキル鎖、ま たは（ｂ）シロキサン基−（ＣＲ１６ａ２）ｑｑ（ＳｉＲ１６ｂ２）（ＯＳｉＲ １６ｂ２）ｐｐＲ１６ｂ、ここで各基Ｒ１６ａは同一であるか、あるいは異なり 、そして水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、各基Ｒ１６ｂ は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｑｑは１〜６であり、そしてｐ ｐは０〜４９である、 である、 のアルキル、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコモノマーとを共 重合させることによって得ることができる、請求の範囲第６項記載のポリマー。
8. ８．式（ＩＶ）ののコモノマーにおいて、Ｑが６またはそれ以上の炭素原子を含 有し、置換されていないか、あるいは１または２以上のフッ素原子により置換さ れた直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシアルキルまたは（オリゴ− ℃）アルキル鎖である、請求の範囲第７項記載のポリマー。
9. ９．（ｉ）両性イオンの基を含有するラジカル重合可能なコモノマーと、ある表 面にポリマーを共有結合させることができる反応性基をもつラジカル重合可能な コモノマーとを共重合させるか、あるいは（ｉｉ）両性イオンの基およびポリマ ーをある表面に共有結合させることができる反応性基を含有するラジカル重合可 能なモノマーを重合させる、 により得ることができる、請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のポリマー。
10. １０．両性イオンの基を含有するコモノマーと、一般式（ＩＸ）Ｙ２−Ｑ１（Ｉ Ｘ） 式中、 Ｙ２は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼か ら選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲ１９は水素また はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｋ２は基−（ＣＨ２）ｑＯＣ（Ｏ）−、−（Ｃ Ｈ２）ｑＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｑＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｑＮＲ２ ０−、−（ＣＨ２）ｑＮＲ２０Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｑＣ（Ｏ）ＮＲ２０− 、−（ＣＨ２）ｑＮＲ２０Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｑＯＣ（Ｏ）ＮＲ２０− 、−（ＣＨ２），ＮＲ２０Ｃ（Ｏ）ＮＲ２０（ここで基Ｒ２０は同一であるか、 あるいは異なる）、−（ＣＨ２）ｑＯ−、−（ＣＨ２）・ＳＯ３−、または原子 価結合であり、そしてｑは１〜１２であり、そしてＲ２０は水素またはＣ１−Ｃ ４アルキル基であり、そして Ｑ１は反応してある表面への共有結合を提供することができる反応性基である、 のある表面へ共有結合することができる反応性基を含有するコモノマーとを共重 合させることによって得ることができる、請求の範囲第９項記載のポリマー。
11. １１．ｉ）両性イオンの基を含有するラジカル重合可能なコモノマーと、ある表 面にイオンの相互作用により結合することができるイオンの基をもつラジカル重 合可能なコモノマーとを共重合させるか、あるいはｉｉ）両性イオンの基および ある表面にイオンの相互作用により結合することができるイオンの基を含有する ラジカル重合可能なモノマーを重合させる、 ことによって得ることができる、請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のポリ マー。
12. １２．両性イオンの基を含有するコモノマーと、式（ＸＩＩ）Ｙ２−Ｂ９−Ｑ５ （ＸＩＩ） 式中、 Ｙ２は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼か ら選択されるエチレン系不飽和の重合可能な基であり、ここでＲ２８は水素また はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ａ′′は−Ｏ−または−ＮＲ２７−であり、こ こでＲ２７は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであるか、あるいはＲ２７は−Ｂ９ −Ｑ５であり、Ｂ９は原子価結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、 オキサアルキレンまたはオリゴ−オキサアルキレン基であり、Ｋ３は基−（ＣＨ ２）ｘＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）ｘＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）ｘＯＣ（Ｏ） Ｏ−、−（ＣＨ２）ｘＮＲ２８−、−（ＣＨ２）ｘＮＲ２８Ｃ（Ｏ）−、−（Ｃ Ｈ２）ｘＣ（Ｏ）ＮＲ２８−、−（ＣＨ２）ｘＮＲ２８Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ ２）ｘＯＣ（Ｏ）ＮＲ２８−、−（ＣＨ２）ｘＮＲ２８Ｃ（Ｏ）（ここで基Ｒ２ ８は同一であるか、あるいは異なる）、−（ＣＨ２）ｘＯ−、−（ＣＨ２）ｘＳ Ｏ３−、または原子価結合であり、そしてｘは１〜１２であり、そしてＲ２８は 水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、そして Ｑ５はイオンの相互作用によりある表面に結合することができるイオンの基であ る、 のある表面にイオンの相互作用により結合することができるイオンの基をもつコ モノマーとを共重合させることによって得ることができる、請求の範囲第１１項 記載のポリマー。
13. １３．（ａ）５：９５〜８０：２０のモル比における両性イオンの基を含有する コモノマーの残基およびポリマーをある表面に結合させることができるアルキル 、フルオロアルキルまたはシロキサン基を含有するコモノマーの残基、 （ｂ）５：９５〜９５：５のモル比における両性イオンの基を含有するコモノマ ーの残基および共有結合によりポリマーをある表面に結合させることができる反 応性基を含有するコモノマーの残基、または（ｃ）５：９５〜９５：５のモル比 における両性イオンの基を含有するコモノマーの残基およびイオンの相互作用に よりポリマーをある表面に結合させることができるイオンの基を含有するコモノ マーの残基、および 必要に応じて５〜５０モル％の希釈剤のコモノマーの残基および０．１〜２０モ ル％の架橋可能なコモノマーの残基、ただし希釈剤のコモノマーおよび架橋可能 なコモノマーの残基の合計は５０モル％を越えない、からなる請求の範囲第１〜 １２項のいずれかに記載のポリマー。
14. １４．反応性基の残基によりポリマーに結合されたリガンドを有する、請求の範 囲第９または１０項記載のポリマー。
15. １５．ある表面にコーティングしたとき、反応性基の残基によりポリマーに結合 したリガンドを有する、請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記載のポリマー。
16. １６．（ａ）永久的正電荷の中心をもつ基を含有するラジカル重合可能なコモノ マー、ポリマーをある表面に安定に結合することができる基を含有するラジカル 重合可能なコモノマーおよび必要に応じて希釈剤コモノマーおよび／または架橋 可能なコモノマーを共重合させるか、あるいは （ｂ）永久的正電荷の中心をもつ基およびポリマーをある表面に安定に結合する ことができる基を含有するラジカル重合可能なモノマーおよび必要に応じてさら にポリマーをある表面に安定に結合することができる基を含有するコモノマーお よび希釈剤のコモノマーおよび／または架橋可能なコモノマーを重合させる、 ことからなるポリマーを製造する方法。
17. １７．（ａ）ある表面を請求の範囲第１〜１３項のいずれかに記載のポリマーで コーティングし、ここで前記ポリマーのコーティングは追加の未反応の反応性基 を含み、必要に応じてリガンドを前記表面にこのような反応性基との反応により 結合させるか、あるいは（ｂ）反応性基を含む請求の範囲第１〜１３項のいずれ かに記載のポリマーにリガンドを反応性基との反応により結合させ、そして前記 表面をリガンドを有するポリマーでコーティングする、ことからなる表面を生物 適合性化する方法。
18. １８．請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記載のポリマーのコーティングをそ の上にを有する表面からなる仕上げられた装置。
19. １９．式： ＣＨ２＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ａ′−ＱＱ（ＶＩＩＡ）▲数式、化学式、表等が あります▼（ＶＩＩＩ　Ａ）式中、 Ｒ１４は水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ａ′は−Ｏ−または−ＮＲ１ ５−であり、ここでＲ１５は水素またはＣ１−Ｃ４アルキルであるか、あるいは Ｒ１５は基Ｑであり、Ｋ１は基−（ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）１Ｃ （Ｏ）０−、−（ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＮＲ１６−、−（ ＣＨ２）１ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ２）１Ｃ（Ｏ）ＮＲ１６−、−（ＣＨ ２）１ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１６−、−（ＣＨ ２）１ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）（ここで基Ｒ１６は同一であるか、あるいは異なる）、 −（ＣＨ２）１Ｏ−、−（ＣＨ２）１ＳＯ３−、または原子価結合であり、そし て１は１〜１２であり、そしてＲ１６は水素またはＣ１−Ｃ４アルキル基であり 、そして ＱＱは６またはそれ以上の炭素原子および１または２つの炭素−炭素の三重結合 を含有するアルキニル基であり、ただしアセチレン系部分はＡ′またはＫ′に直 接結合している、 の化合物。