JPH07503964A

JPH07503964A - マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸

Info

Publication number: JPH07503964A
Application number: JP5514496A
Authority: JP
Inventors: ヴォルシェッヒ、クルト; フライシャー、エルヴィーン; レッフェルホルツ、フリドー; ヴェートル、ペーター; ヤーケル、マンフレート
Original assignee: ネイナーバー・ヘミー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1992-02-19
Filing date: 1993-02-10
Publication date: 1995-04-27
Also published as: EP0629183B1; ATE166338T1; DE4204886A1; DE59308582D1; EP0629183A1; WO1993016979A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸本発明は、ハロゲン含有熱可塑性樹脂に関し、またマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸、これらマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製法、およびハロゲン含有熱可塑性プラスチックにおける安定剤としてのそれらの使用に関する。

ハロゲン含有プラスチック、とりわけポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）といったような塩素含有プラスチック、またはそれらから製造した成形コンパウンドは、熱や紫外線に暴露されると、崩壊したり分解したりする傾向を示すことから、例えば、変色を起こすということが知られている。こういったことを防ぐため、通常、鉛、錫、バリウムおよび／またはカドミウムを含有する安定剤混合物を添加する。

例えば、２　ＰｂＯ−Ｐｂ（脂肪酸残基）２タイプの塩基性船石鹸系がドイツ特許出願公開第３４４４２５９号より知られている。生理学的理由から、出来るだけ鉛含有安定剤を代替する必要がある。こういったことは特に、食品と接触するハロゲン含有熱可塑性樹脂に当てはまる。例えば、マグネシウムおよび亜鉛化合物は鉛含有安定剤の代替物である。多（のマグネシウム／亜船安定剤は、８〜２２個の炭素原子を含む高級脂肪酸が原料となった、マグネシウムおよび亜鉛石鹸の物理的混合物である。これら金属石鹸において、脂肪酸残基には潤滑作用があるのに対し、金属成分は実質的な安定効果を示す。有効な安定化が得られるよう、一方では、ハロゲン含有プラスチックにこれら石鹸の高含有物を添加するのが望ましい。

しかし、添加する金属石鹸の量が幾らか増加すると常に、添加する脂肪酸残基の量も自動的に増加し、このことは、ハロゲン含有プラスチックの脂肪酸残基との相溶性が限られていることから問題となり得る。従って、ハロゲン含有熱可塑性樹脂を加工する際、押出ノズル等といったような成形用具に望ましくない塗布を施すことがある。さらに重要な問題は、多量の脂肪酸残基を添加した場合にしばしば見受けられる過剰潤滑である。過剰潤滑は、特にハロゲン含有プラスチックの押出に悪影響を及ぼすことが多い。さらに、亜鉛およびカルシウム石鹸の物理的混合物の取扱には、望ましからぬ放崖が伴う。

ドイツ特許出願公開第３８０６１９２号は、プラスチック工業用の安定剤／滑剤配合物としての、式（ＭＯ）ｎ−Ｍ（ＲＣＯＯ）Ｚ　［式中、ＭＯはＣａｂＳＺｎＯｌと多量の遊離体を含む反応混合物しか得られない。従って、過剰潤滑にまつわる果において、マグネシウムおよび亜鉛混合石鹸より悪くないか、またはあまり悪くない安定剤であって、その初期色彩安定性において、マグネシウムおよび亜鉛混合石鹸より良好である安定剤を提供することであった。最後に、少なくとも力基性石鹸であって、溶融液相反応で製造するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸により解決した。

従って、本発明は、式（Ｉ）：（ＭｇＯ）ｎＺｎ（ＯＯＣＲ’）２　（Ｉ）［式中、Ｒ１は７〜２１個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは１１〜２１個の炭素原子を含むケトアルキル基であり、またｎは０．１〜２．５の数であるコで示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混溶融液相反応で製造するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸に関する。

このようにして製造したマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、ドイツ特許出願公開第３８０１１９２号のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸とは異なる。このことは、コフラー（Ｋｏｆｌｅｒ）の加熱ベンチを用いるコフラー法による融点測定において性質的に認められる。例えば、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸（ＭｇＯ）２Ｚｎ（ステアレート）２は、７４℃で明瞭な融点を示す。

これとは対照的に、ドイツ特許出願公開第３８０１１９２号の固相反応で製造した、比較対照となるマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、９０〜１７０℃の融点範囲を示す。２モルの酸化マグネシウムと１モルのステアリン酸亜鉛との物理的混合物は、１２６℃の融点を示す。これらの比較だけで、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、ドイツ特許出願公開第３８０１１９２号のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸、および物理的純混合物とは異なることを示せる。

式（１）中のＲＩＣＯＯ−基は、８〜２２個の炭素原子を含む飽和および／または不飽和モノカルボン酸、および／または８〜２２個の炭素原子を含む飽和または不飽和ヒドロキシカルボン酸、および／または１２〜２２個の炭素原子を含むケト脂肪酸から誘導される。カルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸は、天然および／または合成起源のものであってよい。適当なモノカルボン酸の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸およびエルカ酸が挙げられる。適当なヒドロキシモノカルボン酸の例としては、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸が挙げられる。特に好ましい態様において、Ｒ’ＣＯＯ−基は上記脂肪酸の工業用混合物から誘導されるが、これらは、ヤシ油、パーム核油、ヒマワリ油、ナタネ油およびコエンドロ油並びに牛脂といったような動物性または植物性の油脂を加圧加水分解することにより、油脂化学において一般的に見受けられる工業用混合物の形で得られる。しかし、Ｒ’ＣＯＯ−基はまた、分校状の脂肪酸残基（例えば、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸またはイソステアリン酸の残基）を示していてもよい。

カルボン酸残基ＲＩＣＯＯ−はまた、１２〜２２個の炭素原子を含むケト脂肪酸から誘導することもできる。これらケト脂肪酸の典型的かつ好ましい例としては、「アクタ・ケミ力・スカンジナビカ（Ａｃｔａ　Ｃｈｅｍｉｃａ　５ｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ）　６Ｊ　［１１５７〜１．１７４（１９５２）］に記載されているケトステアリン酸の種々な異性体が挙げられる。これらケトステアリン異性体のうち、３−１４−１５−１６−１９（１０）−および１２−ケトステアリン酸が特に好ましいが、これは、天然原料から特に容易に得られるからである。

特に好ましい態様において、式（１）中のＲＩＣＯＯ−基は、上記脂肪酸またはケト脂肪酸の飽和脂肪酸残基および／またはケト脂肪酸残基を表す。

本発明の有利な一態様において、式（Ｉ）中のｎは１〜２の範囲内の数であり、すなわち好ましいマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、組成（ＭｇＯ）＋−ｚ・Ｚｎ（ＯＯＣＲＩ）、を有する。その数は当然、整数であっても、分数であってもよい。

本発明はまた、式（Ｉ）で示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製法であって、式Ｚｎ（ＯＯＣＲ’）ｚ　［式中、Ｒ１は既に定義した通りである］で示される亜鉛石鹸を含有する溶融液に、亜鉛石鹸１モルにつき０．１〜２゜５モルの酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加することを特徴とするマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製法にも関する。

通例、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加すると同時に、触媒量の酸を添加する。酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムが殆ど完全に反応し終わるまで、得られた反応混合物は溶融状態に保持する。反応が終結すると、溶融液が透明になるかあるいは濁って、まだ肉眼で見える固形粒子を、もはや全く含有しなくなる。特に好ましい態様において、亜鉛石鹸１モルにつき１〜２モルの酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加するが、酸化マグネシウムが特に好ましい。他の好ましい態様において、反応混合物に対し、ｏ、ｏｏｉ〜０．１重量％の酸の存在下に反応を行う。典型的な酸は、酢酸といったような１〜３個の炭素原子を含む短鎖のモノカルボン酸、およびアニオンが安定化するプラスチックと相溶性である、リン酸といったような鉱酸である。水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムと亜鉛石鹸との反応を行う温度は、亜鉛石鹸の融点温度以上かつ分解温度以下である。通例、反応温度は１００〜１８０℃の範囲内であり、亜鉛石鹸の融点および分解点により選択する。ステアリン酸亜鉛反応の場合、温度は約１５０℃である。

製法で使用する亜鉛石鹸は、市販されているものであっても、あるいは従来、式ＲＩＣＯＯＨで示されるカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸またはケト脂肪酸と、亜鉛塩、好ましくは酸化亜鉛とを、約２＝１のモル比で反応させることにより形成されるものであってもよい。こういった反応は、最初にカルボン酸ＲＩＣ００Ｈを融解し、その結果得られる溶融液に、亜鉛塩、好ましくは酸化亜鉛を添加することにより行うのが好ましい。次いで、脂肪酸が殆ど完全に反応するまで、反応を続ける。実質的に完全な反応が行われるかどうかは、ドイツ工業規格ＤＩＮ５３４０２に従って酸価を測定することにより確かめることができる。反応はまた、触媒量、すなわち反応混合物に対し、約０．００１〜０．１重量％の酸の存在下に促進することもできる。既に記載した短鎖のモノカルボン酸および鉱酸はまた、酸として使用することもできる。

本発明の好ましい態様において、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、従来、第一段階で亜鉛石鹸を形成して、第二段階でマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸を形成するという二段法により製造する。この目的の為、第一段階では、最初にカルボン酸ＲＩＣＯＯＨ［式中、Ｒ１は既に定義した通りであるコを触媒量の酸と共に添加して、融解する。このようにして形成した溶融液に、亜鉛石鹸Ｚｎ（Ｒ’Ｃ００）２を形成する理論量の亜鉛塩、好ましくは酸化亜鉛を添加する。反応の第二段階では、溶融亜鉛石鹸Ｚｎ（Ｒ’Ｃ００）ｚに、既述した量の酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムと、触媒量の酸とを添加する。水酸化マグネシウムを添加するなら、反応中に解離する反応水を反応混合物から連続的に除去する。

本発明はまた、本発明の製法により製造し、式（Ｉ）で示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の、ハロゲン含有熱可塑性プラスチック用安定剤としての使用に関する。マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、１００重量部のハロゲン含有プラスチックに対し、０．０５〜５重量部の量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは０．２〜１重量部の量で使用する。

本発明に関し、なかでもハロゲン含有プラスチックは、塩化ビニルの塩素含有ホモポリマーおよびコポリマーである。好ましいコポリマーは、少なくとも５０重量％の塩化ビニルと、ビニルエステル、メタクリレート、フマレート、ブタジェンおよび塩化ビニリデンといったような他の重合性モノマーとのポリマーである。しかし、乳濁液、懸濁液および塊状重合より得られ、Ｋ値が６５〜７０であるポリ塩化ビニルホモポリマーが特に好ましい。またＰｖＣは当然、特にアクリレートを基剤とする、耐衝撃性改良剤または流動性向上剤を用いて改質することもできる。

本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、ハロゲン含有プラスチックに、常套法で、すなわちハロゲン含有プラスチックを加工する前に組み合わせる。

本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、単独で使用してもよいし、あるいは先行技術から既知である他の安定剤と共に使用してもよい。他の既知の安定剤には、協和化学工業株式会社（Ｋｙｏｗａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｔ、）からアルカマイザー（Ａｌｃａｍｉｚｅｒ　：商標）という商品名で市販されているハイドロタルサイトがある。

これら市販されているタイプのものは、ＢＥＴ表面が３０ｍ２／ｇより小さい。

さらに、これら市販されているタイプのものは、通例、ステアリン酸ナトリウムといったような分散剤で表面が改質されている。しかしまた、より大きな表面を有するハイドロタルサイト、または他の表面改質剤を含むハイドロタルサイト（例えば、ドイツ特許出願公開第４１１７０３４号および同第４１１７０３５号に記載されているハイドロタルサイト）を使用することもできる。

他の適当な既知の安定剤は、ドイツ特許出願公開第２４１２８３７号に記載されているＮａＡタイプのケイ酸ナトリウムといったような結晶性合成ケイ酸ナトリウム、および／またはドイツ特許発明明細書第３９４１９０２号の塩基性ヒドロキシ亜すン酸カルシウム／アルミニウムである。

本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、任意の比率でハイドロタルサイトと共に使用するのが好ましい。ハイドロタルサイトは、１００重量部のハロゲン含有プラスチックに対し、０．１〜３重量部の量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは０．２〜１重量部の量で使用する。

本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸はまた、一般的にはノ〜ロケン含有熱可塑性樹脂に使用される、可塑剤、滑剤、剥離剤および／または補助安定剤と共に使用するのも好ましい。それらは、ａ）　８〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコール、ｂ）　１〜２２個の炭素原子を含む一官能価アルカノールと、所望によりヒドロキシ置換した、８〜３４個の炭素原子を含む脂肪酸との、あるいは１６〜２２個の炭素原子を含むケト脂肪酸とのエステル、ｃ）　１６〜２２個の炭素原子を含むエポキシ化脂肪酸と、１〜８個の炭素原子を含む一官能価アルカノールとのエステル、ｄ）　３または４のカルボキシル基と３〜２４個の炭素原子を含むジカルボン酸およびポリカルボン酸と、８〜２２個の炭素原子を含む一官能価アルカノールとの完全エステル、ｅ）　２〜１５個の炭素原子と２〜６のヒドロキシル基を含むポリオールと、所望によりヒドロキシ置換した、８〜３４個の炭素原子を含む脂肪酸との、あるいは１６〜２２個の炭素原子を含むケト脂肪酸との部分および完全エステル、ｆ）　２〜１５個の炭素原子と２〜６のヒドロキシル基を含むポリオールと、エポキシ化した、１６〜２２個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸との完全エステル、ｇ）　式（■）：Ｒ２−Ｃｏ−Ｒ３（ｎ）［式中、Ｒ２とＲ３は同じであっても、あるいは異なっていてもよく、５〜２１個の炭素原子を含むアルキル基を示す］で示される脂肪ケトン、ｈ）　式（ｍ）：Ｒ’　Ｃｏ　ＣＨ２Ｃｏ−Ｒ’　（Ｉ［［）［式中、Ｒ４は８〜２２個の炭素原子を含むアルキル基であり、またＲ５はベンゾイル基であるコで示されるβ−ジケトン、ｉ）　８〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸と、２〜６個の炭素原子を含むアルキレンジアミドとのジアミド、ｋ）　ポリエチレンワックスおよびパラフィンといったような炭化水素ワックス、１）　数平均分子量が３，０００〜９，０００の範囲内である、酸化ポリエチレンワックス、ｍ）　ヒドロキシ官能価イソシアヌレート、およびｎ）　アルキル基が２〜２２個の炭素原子を含み、アリール基がフェニル基である、亜リン酸ジアルキルアリール、亜リン酸アルキルジアリールといったようなリン酸の第二および／または第三エステルより成る群から選択される、一種またはそれ以上の典型的な可塑剤、滑剤、剥離剤および／または補助安定剤と共に使用するのが好ましい。

上記可塑剤、剥離剤、滑剤および補助安定剤を区別することなく記載しているが、これは、化合物が数種の特性を組み合わせて有することができるからである。

上記化合物は、市販されており、また常用量を添加することのできる、実質的には既知の化合物である。

一般的には熱可塑性樹脂に使用され、ａ）〜ｎ）群から好ましく選択される可塑剤、滑剤、剥離剤および／または補助安定剤のうち、室温で固体であり、あるいは使用量で、マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸と共に、室温で固体の生成物を与えるものが特に好ましいとされている。

一般的には熱可塑性樹脂に使用される、可塑剤、滑剤、剥離剤および／または補助安定剤は、既知の方法で、マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸と混合することができる。

しかし、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、典型的な滑剤に溶解したり、懸濁したりすることができる。典型的な滑剤の例としては、脂肪アルコール（ａ群参照）、−価アルカノールと脂肪酸とのエステル（ｂ群参照）、ジカルボン酸エステル（ｄ群）、脂肪酸のポリオール部分および完全エステル（ｅ群）、脂肪ケトン（ｇ群）、ジアミド（ｉ群）、炭化水素ワックス（ｋ群）および酸化ポリエチレンワックス（１群）が挙げられる。特に好ましい滑剤は、１６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸のグリセロールまたはペンタエリトリトール部分エステルである。

マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸を典型的な滑剤に溶解したり懸濁したりするなら、このことは、従来の方法により行うことができる。この目的の為、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加することにより、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸を製造する前に、滑剤を亜鉛石鹸の溶融液に添加して、融解する。

亜鉛石鹸の溶融液が特に粘性の高いものである場合に、こういった手法を採用するとよく、滑剤を添加することにより、粘性のより低い溶融液が得られるが、これは、低粘性の溶融液が、より迅速かつ完全に酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムとの反応を終えるからである。

本発明のマグネシウム／亜鉛混合石鹸を使用する場合、ＰｖＣ化合物は、マグネシウムおよび亜鉛石鹸混合物のものと比較可能な、安定性の限界を示す。ＰｖＣにおける初期色彩安定性、すなわち、ひどい変色ではなく、初期のわずかな変色が起こるまでの時間は、典型的なマグネシウムおよび亜鉛石鹸混合物を含有するＰＶＣより、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸を含有するＰＶＣのほうがより良好である。初期色彩安定性が長ければ長いほど、ひど０変色を起こす危険なしに、ＰｖＣを加工できることが多い。なかでもＰＶＣ化合物は、安定化するために、マグネシウムおよび亜鉛の存在が必要であるにもかかわらず、過剰潤滑の兆候を全く示さないという点で特に有利である。このことは特に、押出機において、圧力の発生が、酸化マグネシウムと亜鉛石鹸との混合物、また１まマグネシウム石鹸と亜鉛石鹸との混合物に対する圧力の発生より少ない場合１こ明らかである。さらに、マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は散層を起こさなＬ）。

害施撚Ａ）マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製造〈実施例１〉ラウリン酸亜鉛・酸化マグネシウム［Ｚｎラウレート・ＭｇＯ］ラウリン酸１５８．９　ｇ（０，８０モル）と、触媒として９９％酢酸０．０５　ｇを、撹拌機、温度計および下行性冷却器を備えた四ツロ球形フラスコに充填した。１４０〜１５０℃で、酸化亜鉛３２．３　ｇ（０，４０モル）を少量ずつ溶融脂肪酸へ添加した後、減圧した。次いで、減圧を３０　ｈ　Ｐａまで連続的に高めた。減圧下、反応混合物を合計１．５時間撹拌した。反応フラスコを脱気し、酸化マグネシウム１５．９　ｇ（０，４０モル）と、（触媒として）最初と同じ酢酸を同量添加した。再び減圧し、１時間かけて、２０〜３０ｈＰａまで連続的に高めた。

反応の第二段階で、反応混合物を合計２．５時間撹拌した。すると、固形粒子を全（含有しない、褐色がかって、白く濁った、低粘性の溶融液となった。次いで、その溶融液を凝固用タンクに移し替えた。黄褐色がかった、融点が１０５℃のワックス様の塊が得られた。

〈実施例２〉ベヘン酸亜鉛・酸化マグネシウム［Ｚｎベヘネート・ＭｇＯ］最初に、（ドイツ工業規格ＤＩＮ５３４０２に従って測定した酸価が１６５である）工業用ベヘン酸１７３．５　ｇ（０，５モル）と、酢酸０．０５ｇを、実施例１と同様に添加した。酸化亜鉛２０．８　ｇ（０，２５モル）を添加した後、亜鉛石鹸を形成するための反応の第一段階を実施例１と同様に行った。中性石鹸が形成された後、最初と同じ酢酸を同量と、酸化マグネシウム１０．３　ｇ（０，２５モル）を添加した。実施例１に記載した条件と同じ条件下、反応を行った。その後、溶融液１′！、未溶解粒子を全く含有していなかった。生成物を凝固すると、褐色がかった、融点が１１８℃のワックス様の塊が得られた。

〈実施例３〉１２−ケトステアリン酸亜鉛・酸化マグネシウム［Ｚｎ−１２−ケトステアレート・ＭｇＯ］最初に、（酸価が１８７である）工業用１２−ケトステアリン酸１７０．５　ｇ（０゜５６モル）と、酢酸０．０５ｇを、実施例１と同様に添加した。酸化亜鉛２３．１ｇ（０，２８モル）を添加した後、中性亜鉛石鹸を形成するための反応を実施例１と同様に行った。石鹸が形成された後、最初と同じ酢酸を同量と、酸化マグネシウム１１．５ｇ（０，２８モル）を添加した。反応後、沈殿物を全く含有しない、褐色がかって、わずかに濁った、低粘性の溶融液となり、冷却すると、褐色がかった、融点が１２６℃のワックス様の塊が得られた。

〈実施例４〉ステアリン酸亜鉛・２（酸化マグネシウム）［Ｚロステアレート・２Ｍｇ０］最初に、（酸価が２０７である）工業用ステアリン酸１５８．０　ｇ（０，５８モル）と、酢酸０．０５　ｇを、実施例１と同様に添加した。酸化亜鉛２３．８　ｇ（０，２９モル）を添加した後、亜鉛石鹸を形成するための反応の第一段階を実施例１に記載したように行った。中性石鹸が形成された後、最初と同じ酢酸を同量と、酸化マグネシウム２３．４　ｇ（０，５８モル）を添加した。実施例１に記載した条件と同じ条件下、反応を行った。その後、溶融液は、未溶解粒子を全く含有していなかった。黄色がかった、稀薄溶融液となり、冷却すると凝固して、淡黄色がかった、脆い、融点が７４℃のワックス様の塊が形成された。

〈実施例５〉１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛・酸化マグネシウム［Ｚｎ−１２−ヒドロキシステアレート・ＭｇＯ］最初に、（酸価が１８０である）工業用１２−ヒドロキシステアリン酸２１４゜５　ｇ（０，６８モル）と、酢酸０．０５ｇを、実施例１と同様に添加した。酸化亜鉛２８、０　ｇ（０，３４モル）を使用して、亜鉛石鹸を形成した。次いで、最初と同じ酢酸を同量と、酸化マグネシウム１３．７　ｇ（０，３４モル）を添加した。さらなる手順は、実施例１に記載した通りであった。反応生成物は、褐色がかって、沈殿物を含有しない、クリーム状の溶融液となり、これを冷却すると凝固した。黄褐色がかった、融点が９５℃のワックス様の生成物が得られた。

〈実施例６〉イソステアリン酸亜鉛・酸化マグネシウム［Ｚｎイソステアレート・ＭｇＯ：１最初に、（酸価が約１９０である）工業用イソステアリン酸１７０．２　ｇ（０，５７モル）と、酢酸０．０５ｇをを添加した。酸化亜鉛２３．４　ｇ（０，２８５モル）を添加した後、亜鉛石鹸を形成するための反応の第一段階を行った。

次いで、最初と同じ酢酸を同量と、酸化マグネシウム１１゜５ｇ（０，２８５モル）を添加した。

さらなる手法は、実施例１に記載した通りであった。最後には、カラメル色の、沈殿物を全く含有しない、稀薄溶融液が得られ、凝固すると、褐色ががった、細工用粘土様の塊となった。

Ｂ）性能試験に値が６８であるｐｖｃ懸濁液［コルヴイック（Ｃｏｒｖｉｃ）　Ｓ　６８／　１７３　：商標′Ｊ１００重量部を、表１に挙げた化合物と、そこに示した量（重量部；　ｐｈｒ）で混合した。実施例４のステアリン酸亜鉛・２（酸化マグネシウム）［式（ＭｇＯ）ｚＺｎ（ステアレート）２］を本発明の実施例Ｂｌ）で試験した。ステアリン酸マグネシウムとステアリン酸亜鉛との混合物、および酸化マグネシウムとステアリン酸亜鉛との混合物を比較のために使用した。比較混合物の量は、マグネシウムおよび亜鉛含量が実施例４のマグネシウムおよび亜鉛含量と同じになるよう選択した。

表１　：　ＰＶＣ配合物成形コンパウンドを形成するため、表１に示した配合物を加工した。成形コンパウンドを加工するのに、市販の二軸スクリュー押出機［ライフエンホイザ−（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）　ＢＴ　５５／　１６二軸スクリユ一押出機］を使用した。角管（６３Ｘ３ａ＋ｌｌ）を製造するために、以下のパラメーターを選択した。

シリンダ一温度　：　１７０／１７０／１７０／１５０／１５０℃頭部温度　：　１５５／１７０／１７０℃スクリュー　：　Ｋ　６／２スクリュー速度　：　２５ｒ、ｐ、ｍ。

加工する前に、成形前に発生する溶融圧力２（バール）を測定した。さらに、機械生産能力の有効利用率（％）を読み取った。結果を表２に示す。

本発明の実施例において、表２は、成形前の溶融圧力２が、比較例におけるものより顕著に高いということ、すなわち過剰潤滑の確率が顕著に低いということを示す。

製造した角管を、その保存安定性について試験した。この目的の為、１ｘｌｃｓの試験片を切り取り、温度が１８０℃の、回転棚のある乾燥キャビネットｃヘラオス（Ｈｅｒａｅｕｓ）］　ｌ：：置イタ０試料を１５分おきに取り出した。初期のわずかな黄変が起こるまでの時間と、顕著な変色が起こるまでの時間（＝初期色彩安定性）を測定した。結果を表３に示す。

表３　＝　保存安定性初期色彩安定性　安定性の限界実施例　初期の変色　顕著な変色比較１　１５　３０　１５０比較２　３０　６０　１５０表３から、本発明のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸は、マグネシウムおよび亜鉛石鹸の物理的純混合物（比較１）より、初期色彩安定性が良好であるということが明らかに分かる。

また動的安定性も試験した。この目的の為、プラスチグラフ［ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）　Ｐ　Ｌ　Ｅ　３３０ブラスチコーダーコを使用した。機器内温度は２００℃、またニーダ−速度は３　Ｑｍｊｎ−’であった。

補助回転付きベルシュトルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ）実験室用混合練りロールを用い、配合物Ｂｌ）３０ｇと、表１に示した比較１とから製造した、４５０Ｘ２２０＋ａ■のストリップに関し、ロール温度１７０℃およびロール速度１２．５ｒ、ｐ、ｍ、で５分間にわたり、研究を行った。次いで、そのストリップをプラスチグラフ中に入れた。次いで、わずかな変色（＝初期色彩安定性）が起こるまでの時間と、暗褐色の変色（＝安定性の限界）が起こるまでの時間を測定した。

安定性時間を表４に示した。

表４　・　動的安定性表４より、本発明の実施例を含むＰＶＣ化合物は、マグネシウムおよび亜鉛石鹸の混合物を含有する化合物より変色するのが遅いことから、表３の結果が確実なものとなる。

国際調査報告　ＰＣＴ／ＥＰ　９３１００３２１フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｃ５９／３４７（７２）発明者　レッフェルホルツ、フリドードイツ連邦共和国　デー−２８５０ブレーマーハーヴエン、フィーレンダ−・ヴエーク２２６エフ番Ｉ（７２）発明者　ヴ工−トル、ベータードイツ連邦共和国　デー−２８５０ブレーマーハーヴエン、レーニングシュトラアセ１３番（７２）発明者　ヤーケル、マンフレートドイツ連邦共和国　デー−２８５４ロックスシュテット、メメラー・シュトラアセ２９番

Claims

【特許請求の範囲】

１．式（Ｉ）：（ＭｇＯ）ｎＺｎ（ＯＯＣＲ１）２（Ｉ）［式中、Ｒ１は７〜２１個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは１１〜２１個の炭素原子を含むケトアルキル基であり、またｎは０．１〜２．５の数である］で示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸であって、式Ｚｎ（ＯＯＣＲ１）２［式中、Ｒ１は既に定義した通りである］で示される亜鉛石鹸を含有する溶融液に、亜鉛石鹸１モルにつき０．１〜２．５モルの酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加することにより溶融液相反応で製造するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸。
２．式（１）中のｎが１〜２の数であることを特徴とする、請求項１に記載のマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸。
３．式（Ｉ）：（ＭｇＯ）ｎＺｎ（ＯＯＣＲ１）２（１）［式中、Ｒ１は７〜２１個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルケニルまたはヒドロキシアルキル基、あるいは１１〜２１個の炭素原子を含むケトアルキル基であり、またｎは０．１〜２．５の数である］で示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製法であって、式Ｚｎ（ＯＯＣＲ１）２［式中、Ｒ１は既に定義した通りである］で示される亜鉛石鹸を含有する溶融液に、亜鉛石鹸１モルにつき０．１〜２．５モルの酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加することを特徴とする、マグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の製法。
４．亜鉛石鹸１モルにつき１〜２モルの酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを添加することを特徴とする、請求項３に記載の製法。
５．酸化マグネシウムを添加することを特徴とする、請求項３または４に記載の製法。
６．反応混合物を１００〜１８０℃の温度に加熱することを特徴とする、請求項３〜５のいずれかに記載の製法。
７．反応混合物に対し、酸がさらに、０．００１〜０・１重量％の量で存在することを特徴とする、請求項３〜６のいずれかに記載の製法。
８．請求項１〜３に記載した、式（Ｉ）で示される組成を有するマグネシウム／亜鉛混合塩基性石鹸の、ハロゲン含有熱可塑性樹脂用安定剤としての使用。