JPH07503973A

JPH07503973A - スプレータンク清掃方法

Info

Publication number: JPH07503973A
Application number: JP5514907A
Authority: JP
Inventors: ピユー，ルアン・マーシヤル; カヒル，ウイリアム・ロバート，ジユニア
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1992-02-19
Filing date: 1993-02-12
Publication date: 1995-04-27
Also published as: LT3009B; HUT71707A; LTIP345A; HU9402407D0; CA2130118A1; WO1993016596A1; BR9305997A; RU94040706A; CN1077838A; AU3618793A; ZA931139B; EP0626807A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】名称スプレータンク清掃方法スルホニルウレアは、種類として、高度に活性な有害生物防除剤である。この理由のために、適用者がスプレー装置（以下、スプレータンクと称する）をその前のスプレータンク適用で使用されたスルホニルウレアに敏感であるかまたはそれにより被害を受けるであろう作物を処理するためにその後の適用で使用する前に、作物に有害生物防除剤を適用するために使用されるスプレー装置から全ての痕跡量のスルホニルウレアを確実に清掃する（ｃｌｅａｎ　ｏｕｔ）点に注意を払わなければならない。適切な清掃（ｃｌｅａｎｏｕｔ）には時間がかかり且つ環境的排水廃棄問題を引き起こすすすぎ工程が必要である。

スルホニルウレアの塩およびそれらの製造方法は一般的に知られている。これまでに認識されていないことは、スルホニルウレア活性成分がその塩形で適用される時にはその酸形よりスプレータンク清掃が行い易いという利点である。可溶性調合物はスプレーブーム中に均一に注入できる溶液を与えるため、上記の基調合物は簡単にまたは化学的射出技術を用いて適用できる。

発明の要旨本発明は、１）　スルホニルウレアをスプレータンク適用の前に農業用に適している水溶性塩組成物として調合して、それによりスルホニルウレアの溶解度を増加させそしてスプレータンクの残留汚染となり得る不溶性スルホニルウレアの量を減少させ、ｉｌ）　スプレータンク中の不溶性スルホニルウレアの増加（ｂｕｉＩｄｕｐ）を最少にしながら、スルホニルウレア塩組成物を作物に適用し、そして１ｉｉ）　適用後に、スプレータンク中に残存するスルホニルウレアが適用前にスルホニルウレアが水溶性塩として調合されていない時に残存する量に対して有意に減じられるような操作で、スプレータンクをすすいで実質的に残留スルホニルウレアを除去する段階を含んでなる、スルホニルウレアが適用されるスプレータンクの残留スルホニルウレア有害生物防除剤汚染を減少させる方法に関するものである。

スプレータンク中での増加が本発明の方法により減じられるスルホニルウレアは、単独でまたは１種以上のタンク混合相手と共に使用される時のスルホニルウレア酸類である。本発明により得られる利点は、スルホニルウレアをタンク混合相手と共に使用した時にさらに顕著であることが見いだされた。初期タンク混合物がスプレータンク表面内部に有機沈着物を残している時には、利点はさらに顕著である。そのような場合には、スルホニルウレアの未溶解粒子が有機沈着物により保有されておりそしてスプレータンク水中に再懸濁または溶解するのが防がれていると信じられている。その後に、スプレータンクをスルホニルウレアに敏感な作物に対して使用するなら、以前は有機沈着物により保有焙れていた粒子がタンク水中に泳動することによりまたは埋め込まれているスルホニルウレア粒子を担持する有機沈着物の実際的な抜は落ちにより被害が生ずるかもしれない。

困難を伴うスプレータンク清掃問題は、スルホニルウレアを比較的高濃度で使用することにより悪化する。酸形のスルホニルウレア活性成分の水溶性は低いため、スルホニルウレアのタンク混合物は主として懸濁液である。懸濁された粒子はタンク壁の上や管の中に集まるか、またはタンク内部に存在するかもしれない有機沈着物により保有される。その後にタンク混合物によりスルホニルウレアが溶液または懸濁液中に送られるなら、敏感性作物は被害を受ける可能性がある。

この問題は、スルホニルウレアを水溶形で使用することにより、避けられる。特に低いｐＨにおいては明白であるように、スルホニルウレア塩形は対応するスルホニルウレア酸より速い溶解速度を示す。従って、典型的な使用割合では、内部タンク表面上にはスルホニルウレア粒子はほとんどもしくは全（増加しないかまたはそのような表面上に生成するルウレアの使用は、種々の環境下で、スプレータンク清掃における４倍以上の改良をもたらすことが見いだされた。

好適な塩カチオン（Ｍ）は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムおよびアルキルアンモニウムカチオンである。

好適なスルホニルウレア塩は、トリベヌロンメチルのナトリウムおよびカルシウム塩類、チフェンスルフロンメチルのカリウム塩、クロルスルフロンのアンモニウム塩、並びにメトスルフロンメチルのカリウム塩である。

図面の簡単な説明図面は表にまとめられているデータの棒グラフ形式の比較を示している。図１は、スルホニルウレア−タンク相手混合物の清掃容易度（３７％不合格割合）と対応するスルホニルウレア塩−タンク相手混合物の清掃容易度（８％不合格）との間で満足のいく意義ある差を示している。

図２は、タンク相手が存在しない時のさらに大きな差を示している（スルホニルウレアに関する８９％不合格および塩に関する１１％不合格）。

発明の詳細な説明の方法で塩形使用が意図されるスルホニルウレア類の代表例は、式：［式中、Ｊは群と−３から選択され、Ｒは群ＨおよびＣＨＩから選択され、Ｒ１は群Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ５ＮＣｈ、Ｃ，−Ｃ４アルキル、ＣＨ−Ｃ４”ロアルキル、Ｃ２Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ４”ロアルケニル、Ｃ＋　−Ｃ４アルコキシ、Ｃ＋　−０４）１０アルコキシ、Ｃｍ　Ｃ４アルコキシアルコキシ、ＣＣｈＲ”、Ｃ（○＞　Ｎ　Ｒｌ　３　Ｒ＋　４、ＳＯ，ＮＲ”Ｒｌ　８．５（０）ｎＲ”、Ｃ（０）Ｒ”、ＣＨ２ＣＮおよびＬカ）ら選択され、Ｒ２は群ＨＳＦＳＣ１，，Ｂｒ、ＣＮ５ＣＨｓ、ＯＣＨｓ、ＳＣＨ，、ＣＦ、およびＯＣＦ、Ｈから選択され、Ｒ３は群ＣＬＮＯ２、Ｃ○、ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨｔ　ＣＨ３，５０２Ｎ（ＣＨ３）２．５ＯＩＣＨ３、Ｓ　０２　ＣＨ２ＣＨｓ、ＯＣＨ３、オヨヒＯＣＨ２ＣＨ３から選択され、Ｒ４は群ＣＩ−〇、アルキル、Ｃｒ−Ｃ２ハロアルキル、Ｃ−０２アルコキン、Ｃ２−０４ノ１０アルケニル、ＦＳＣｌ、Ｂｒ、Ｎｏ２、Ｃ０２Ｒ′２、Ｃ（０）ＮＲ１３Ｒ１４、Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｒ”　Ｒ”、５（０）ｎＲ１７、Ｃ（０）Ｒ” およびＬから選択され、Ｒ５は群Ｈ，Ｆ、ＣＩ、ＢｒおよびＣＨｓから選択され、Ｒ６は群Ｃ，−Ｃ３アルキル、ｃ、−Ｃ２アルコキン、（：２−　Ｃ４／％ロアルケニル、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｃ０ｘＲ”、Ｃ（０）ＮＲＩ”ＲＩ４．５ＣｈＮＲ”Ｒ”、５（０）ｎＲ ’フ、Ｃ（○）　Ｒｌ　ｍおよびＬ力１ら選択され、Ｒ７は群Ｈ，Ｆ、ＣＩ、ＣＨ，およびＣＦ、から選択され、Ｒ８は群ＨＳＣ＋Ｃｘアルキルおよびピリジルから選択され、Ｒ９は群ＣＩ−Ｃｓアルキル、Ｃ，− Ｃ，アルコキシ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｎｏ、、　Ｃ０２ＲＩ２、　Ｓｏ、ＮＲＩＳＲ＋６、５（０）ｎＲ’フ、０ＣＦｔＨ，Ｃ（０）Ｒ”、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニルおよびＬから選択され、ＲＩＯは群Ｈ，ＣＩ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃ，−Ｃ，アルキルおよびＣ，−Ｃ。

アルコキシから選択され、Ｒｌ　１は群Ｈ，Ｃ＋Ｃｓアルキル、Ｃ，−Ｃ２アルコキシ、Ｃ，−Ｃ４ハロアルケニル、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ５ＣＯ，Ｒ”、Ｃ（０）　Ｎ　Ｒｌ　ＳＲ＋　４．５０２ＮＲ宜５Ｒ１６，５（０）ｎＲ’フ、Ｃ（Ｑ）ＲＩ＠およびＬから選択され、Ｒ１２は群アリルおよびプロパルギル並びに場合によりハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルコキンおよびＣＮから独立して選択される少なくとも１員により置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキルから選択され、Ｒ”は群Ｈ，Ｃ，−Ｃ３アルキルおよびＣ，−Ｃ，アルコキシから選択され、ＲＩ４はＣ，−Ｃ，アルキルであり、ＲＩ５はＨ，ＣＩ−Ｃ３アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、アリルおよびシクロプロピルから選択され、Ｒ１６は群ＨおよびＣ，−Ｃ，アルキルから選択され、Ｒ”は群Ｃ，−Ｃ３アルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、アリルおよびプロパルギルから選択され、ＲＩ　８は場合によりハロゲンにより置換されていてもよい群Ｃ１−０４アルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキルおよびＣ，−Ｃ，シクロアルキルから選択され、ｎは０，１または２であり、Ｍはカチオンであり、ＬはＲｊは群ＨおよびＣ，−Ｃ３アルキルから選択され、Ｗは群０およびＳから選択され、Ｘは群ＨＳｃ、−ｃ、アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキン、Ｃ，−Ｃ，ハロアルコキン、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル、ＣｚＣｓアルコキノアルコキノ、アミノ、Ｃ，−Ｃ３アルキルアミノおよびン（ＣＩ　Ｃ３アルキル）アミノから選択され、Ｙは群Ｈ，ＣＩ　Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、ＣＩ−Ｃ、／％クロルコキン、Ｃ，−Ｃ，アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５アルコキンアルキル、Ｃ２−Ｃ，アルコキシアルコキノ、アミン、Ｃｌ−０３アルキルアミノ、ジ（ＣＩ　Ｃｓアルキル）アミノ、Ｃ，−Ｃ，アルケニルオキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキニルオキシ、Ｃ，−Ｃｓアルキルチオアルキル、Ｃｚ　Ｃｓアルキルスルフィニルアルキル、Ｃｌ−Ｃ５アルキルスルホニルアルキル、Ｃ，−Ｃ４ハロアルキル、Ｃｌ−Ｃ，アルキニル、Ｃ１−Ｃ，シクロアルキル、アジドおよびシアノから選択され、Ｚは群ＣＨおよびＮから選択され、但し条件として、ｉ）ｘおよびＹの一方または両方がｃ１ハロアルコキシである時には、ＺはＣＨであり、そして１１）Ｘがハロゲンチアル時ニハ、ＺはＣＨでＪり且つＹは０ｃＨ３、ＯＣＨ，ＣＨ８、Ｎ（ＯＣＨｓ）ＣＨｓ、ＮＨＣＨ３、Ｎ　（ＣＨｓ　）　２または○ＣＦ。

記のスルホニルウレア類の塩類が開示されている方法用に好適であ２−クロロ− Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トレン−２−イル）アミノ］カルボニルコベンゼンスルホンアミドロルスルフロン’）：２−　［［［［（４，６−シメチルー２−ビリミル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチルルホメッロンメチル）；２−４［［［（４−クロロ−６−メドキンービリミジニル）アミノコカルボニル３フミ列スルホニル］安息エチル（クロリムロンエチル）；２−　［［［［（４〜メトキシ−６−メチル−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノコスルホニルコ安息香酸メチル（メトスルフロンメチル）；２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノコスルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル；２−［［［［［４−二トキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノコカルボニル〕アミノコスルホニルコ安息香酸メチル（エタメトスルフロンメチル）＋２−（２− クロロエトキン）−Ｎ−Ｍ（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド：５−［［［［（４，６−ジフトキン−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル；Ｎ−［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノコカルボニル］　−３−（エチルスルホニル）−２−ピリジンスルホンアミド（リムスルフロン）；３−　［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミ列カルボニル］アミノ〕スルホニル〕−２−チオフェンカルボン酸メチル（チフェンスルフロンメチル）；２−　［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１゜３．５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミン］カルボニル］アミノ〕スルホニル］安息香酸メチル（トリベヌロンメチル）；２−［［［［［（４，６−ンメトキノー２−ピリミジニル）アミ列カルボニル〕アミノ］スルホニル］メチルコ安息香酸メチル（ペンスルフロンメチル）：２−［［［［（４，６−ジフトキン−２−ピリミンニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ、Ｎ− ジメチル−３−ピリジンカルボキサミドにコスルフロン’）；２−　［［［［［４，６−ビス（ンフルオローメトキシ）−２−ピリミジニルコアミノ］カルボニル］アミノコスルホニル］安息香酸メチル＋２−［［［［［４−ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２ −イル）アミ列カルボニル］アミノ］スルホニル］−３−メチル安息香酸メチル、およびＮ−［［（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ −ピラゾール−５−スルホンアミド。

さらに好適なものは下記のスルホニルウレア類のスルホニルウレア塩類である　３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニルコアミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸メチル（チフェンスルフロンメチノリ　；２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル −１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（メトスルフロンメチル）＋　２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１゜３．５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノコスルホニル］安息香酸メチル（トリベヌロンメチル）および２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキノ−６−メチル−１，３，５−トリアジン −２−イル）アミノコカルボニノリベンゼンスルホンアミド（クロルスルフロン）であり、ここでＭは群ナトリウム、カリウム、カルシウム、アンモニウム、およびアルキルアンモニウムから選択される。

本発明のスルホニルウレア塩類は、単独で或いは他の市販の除草剤（他のスルホニルウレア類もしくはスルホニルウレア塩類も含む）、殺昆虫剤または殺菌・殺カビ剤と組み合わせて使用することができる。スルホニルウレア塩類を含有する混合物は、対応するスルホニルウレア酸を含有する同一混合物と比べた時にスプレータンク清掃を最少にする際に特に有用である。

表■　（案Ｉを使用）にまとめられているデータは、スルホニルウレア酸およびタンク混合物相手が３７％の不合格割合（２７回のうちの１０回の不合格）を受けるが対応するスルホニルウレアのアルカリ金属塩十タンク混合物相手は約８％だけの不合格割合（２４回のうちの２回の不合格）であることを示している。（註：試験不合格は生検窓試験においてサトウダイコンに対する〉２０％被害の温室結果に相当する。）表ＩＩ（案ＩＩを使用）にまとめられているデータは、タンク相手の不存在下ではスルホニルウレア塩生成の清掃は対応するスルホニルウレア酸の清掃と等しいかまたはそれより効果的であることを示している。対応するタンク清掃業ＩおよびＩＩは各表の後ろに記載されており、その後に生検定業が記載されている。表中の被害率は最終的アンモニア洗浄水の２個の試料の２回の生検窓結果の平均であり、１個の試料はタンクから採取されそして１個の試料はブームから採取された。

表Ｉタンク混合物中の初期スルホニル　タンクスルホニルウレア　ウレア濃度（ｐｐＩｌｌ）　混合相手　被害率１チフエンスルフロン　４００　２．４−０　６０メチル　４００　ＭＣＰＡ　１００５００　プロピコナゾール　９０チフエンスルフロン　１９０　プロピコナゾール　０メチル＋メトスルフロン　３８０　プロピコナゾール　１００メチル（１０：　１）　６００　プロピコナゾール　０６００　プロピコナゾール　２０６００　プロピコナゾール　０６０　フルトリアフォル　７０６００　フルトリアフォル　２０チフエンスルフロン　６００　２．４−Ｄ　Ｏメチル＋トリベヌロン　６００　２．４−ＤＯメチル（２＋１）　６００　２．４−Ｄ　０６００　２．４−Ｄ　６０７７５　２．４−Ｄ　０１０００　２．４−Ｄ　０５３０　２、４−Ｄ／表面活性剤　０４５０　ＭＣＰＡ　５０４３０　ＭＣＰＡ　０７５０　ＭＣＰＡ　１０７５０　ＭＣＰＡ　０１．０７０　ＭＣＰＡ　０８３５　プロピコナゾール　１００トリベヌロンメチル　１４９　プロピコナゾール　５０１６８　プロピコナゾール　０２００　プロピコナゾール　０２００　プロピコナゾール　９０チフエンスルフロン　２３２　プロピコナゾール　０メチルのカリウム塩　４００　プロピコナゾール　０５００　プロピコナゾール　９０４００　２．４−Ｄ　０４０７　フルトリアフォル　０５７０　フルトリアフォル　２０チフエンスルフロン　６６０　プロピコナゾール　３０メチルのカリウム塩　６６０　プロピコナゾール　０チフエンスルフロン　７００　２．４−Ｄ　Ｏメチルのカリウム塩　７００　２．４−Ｄ　０＋トリベヌロンメチル　１１５０　２．４−０　５（２：　１）　１１５０　２．４−Ｄ　０１３０　ＭＣＰＡ　２６７５　ＭＣＰＡ　２７００　ＭＣＰＡ　０７２０　ＭＣＰＡ　０７００　プロピコナゾール　０７７０　プロピコナゾール　０トリベヌロンメチルの　１１７　２．４−Ｄ　Ｏナトリウム塩　２００　プロピコナゾール　０２２４　プロピコナゾール　０２４６　プロピコナゾール　２２６８　プロピコナゾール　０２８１　プロピコナゾール　０１　タンク清掃工程からの最終的アンモニア洗浄水を噴霧した後の温室サトウダイコンに対する被害率タンク清掃業Ｉタンクに水を加え、そして半分充填時に、スルホニルウレアまたはスルホニルウレア塩を撹拌しながら加える。タンクに９０％水準まで水を充填し、タンク混合相手を加え、そしてタンク充填を完了させる。タンク混合物を５〜１０分間撹拌する。

段階２タンク内容物をブームを通して噴霧する。残りをタンクから排水する。

段階３タンク内表面をタンク容量の約１０％の水を用いてすすぐ。このすすぎ液をブームを通して噴霧する。残りをタンクから排水する。

段階４タンクを新しい水でほぼ半分まで充填し、そして希望するクリーニング溶液を加える。タンク充填を完了する。全ての管およびブームにクリーニング溶液（水、または水酸化アンモニウム、または次亜塩素酸ナトリウム溶液であることができる）を流し、そして１５分間撹拌する。

１０〜２０ガロンの洗浄水をブームの中に噴霧する。残りのタンク内容物を排水する。

段階５全てのノズル、ノズルスクリーン、ライン内フィルターまたはいずれかの型のフィルターを取り出しそしてバケツの水およびクリーニング剤の中で充分清掃する。残渣または沈着物をブラシを用いて除去する。

段階６タンク内表面をタンク容量の約１０％の新しい水を用いてすすいで、全ての痕跡量のクリーニング溶液を除去する。すすぎ液をブームを通して噴霧する。残りをタンクから排水する。

段階７タンクを半分充填しそして水酸化アンモニウムを加えて０．３％のアンモニア濃度を与える。タンク充填を完了させる。全ての管およびブームに水酸化アンモニウム溶液を流し、そしてそのまま１５分間撹拌する。

タンク中のアンモニア水洗浄液を試料採取する（生検定試験用に使用される試料）。１０〜２０ガロンをブームを通して噴霧しそして次にノズルのところで試料採取する（生検定試験用に使用される試料）。内容物の残りを排水する。新しい水で全ての残存水酸化アンモニウム溶液をタンクからすすぐ。註、試料はスルホニルウレアの安定性を確保するために適当なｐＨまで緩衝されそして次に分析前に凍結状態に保たれていた。

表ＩＩタンク混合相手なしのスルホニルウレアタンク混合物中チフェンスルフロンメチル　５５０　ｐｐｍ　２８５５０　ｐｐｍ　３２５５０　ｐｐｍ＋　１７チフエンスルフロンメチルの　５５０　ｐｐｍ　Ｏカリウム塩　５５０　ｐｐｍ　０５５０　ｐｐｍ　１８り岬しスルフロン　２７５　ｐｐｍ　５０２７５　ｐｐｍ　１００２７５　ｐｐｍ　１００クロルスルフロンの　２７５１）Ｉ）ｍ　Ｏアンモニウム塩　２７５ｐｐＩ１１０２７５　ｐｐｍ　５メトスルフロンメチル　２７５　ｐｐｍ　８５２７５　ｐｐｍ　１００２７５　ｐｐｍ　３０メトスルフロンメチルの　２７５　ｐｐｍ　３カリウム塩　２７５　ｐｐｍ　０メトスルフロンメチルの　２７５　ｐｐｍ　６４ナトリウム塩１　タンク清掃工程からの最終的アンモニア洗浄水を噴霧した後の温室サトウダイコンに対する被害率試験しようとするスルホニルウレア試料を三等分する。一方の部分を用いて濃縮スラリーを製造し、そして他方の部分を用いてペーストを製造する。ペーストおよびスラリーをタンク内部に延展および／または噴霧し・そして−夜装置する。

この工程でタンク表面に乾燥した沈着物を生成して最悪状況の畑条件を模する。

段階２タンク内部をタンク容量の１０−２０％量のきれいな水ですすいで、すすぎ液をそのままブームおよびホース中に流す。

段階３タンクにきれいな水を充填しそして１０分間撹拌する。水を捨てて、少なくとも１０−２０％の水をブームおよびノズル中に流す。

ノズル、ノズルスクリーンおよび管内フィルターを取り出し、そして新しい水で清掃する。

段階５タンクをタンク容量の１０−２０％量のきれいな水ですすぐ。すすぎ水をそのままタンクにため、そして次にブームおよびノズルを通して捨てる。残存すすぎ水をタンクから排水排水する。

段階６タンクを半量まで充填しそして水酸化アンモニウムを加えて０３％のアンモニア濃度を与える。タンク充填を完了させる。全ての管およびブームに水酸化アンモニウム溶液を流し、そしてそのまま１５分間撹拌する。タンク中のアンモニア水洗浄液を試料採取する（生検定試験用に使用される試料）。１０−２０％をブームを通して噴霧しそして次にノズルのところで試料採取する（生検定試験用に使用される試料）。内容物の残りを排水する。新しい水で全ての残存水酸化アンモニウム溶液をタンクからすすぐ。註・試料はスルホニルウレアの安定性を確保するために適当なｐＨまで緩衝されそして次に分析前に凍結状態に保たれた。

生検定案表に挙げられている成分類のタンク清掃後に最終的すすぎ溶液が噴霧された作物（サトウダイコン）の被害率を測定するために使用される生検定案は下記の如くである。サトウダイコンの苗（二葉段階）を温室（２１℃での光を当てた１４時間の光期間および１７℃での暗所における１０時間）の中で成育させそして種々の噴霧器清掃工程からの流出液の未処理試料を噴霧した。自動的ベルト噴霧器を使用し、そして試料は約４５ガロン／Ａの割合で適用された。１容器当たり４本のサトウダイコン植物の入った３個の複製容器をそれぞれの試料で処理した。噴霧器を各試料の間で１２回すすいで試料の間に持ち越しが確実にないようにした。

植物を温室中にそれらを評価するまで、すなわち処理後１４〜２３日間にわたり、保った。処理された植物の被害を視覚的に対照植物と比較して０〜１００の目盛りで評価した（０＝被害なし、１００＝完全死滅）。被害評価は、減じられた生物量、発育不良、抑制された成長、黄変、壊死、葉の斑点生成、および葉のしゎまたは変形を含む種々の兆候の存在に基づいていた。

調合物本発明の化合物は、液体もしくは固体の希釈剤または有機溶媒を含んでなる一般的に農業的に適している担体との調合物中で使用される。使用調合物には、活性成分の物理的性質、適用形態、並びに環境因子、例えば土壌の型、水分および温度、と調和する粉剤、粒剤、ベレット、溶液、タブレット、懸濁液、乳化液、ゲル、プラスチック中の活性成分、水和剤、濃厚乳剤、乾燥粉末などが包含される。噴霧可能調合物を適当な媒体中に延展しそして１ヘクタール当たり約１〜数百リツトルの噴霧量で使用できる。高強度組成物は主としてその後の調合用の中間体として使用される。調合物は典型的には有効量の１種もしくはそれより多いスルホニルウレアの塩および合計１００重量％になるような下記の概略範囲内の表面活性剤を含有する。

水和剤　５−９５　０−９５　０−１０油懸濁液、乳化液、溶液　１−５０　４０−９９　０−１５（１厚乳剤を含む）有害生物防除剤含浸フィルム　１−８０　２０−９９　０−１５粉剤　１−２５　７０−９９　０−５粒剤　０．０１−９９　５−９９．９９　０−１５水分散性粒剤／ペレット　１ −９０　５−９９　０−１５錠剤　１０−６０　４０−９９　０−５高強度組成物　９０−９９　０−１０　０−２ゲル　１−７０　０−９９　０−１０典型的な固体希釈剤は、ワトキンズ（Ｗａｔｋｉｎｓ）他、殺昆虫剤性粉末希釈剤および担体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄｅ　Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ）　、２版、ドーランドーブツクズ、カルドウエル、ニューシャーシー中に記載されている。典型的な液体希釈剤および溶媒は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）　、溶媒ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ）　、２版、インターサイエンス、ニューヨーク、１９５０中に記載されている。マッカチェオンノ洗剤オよび乳化剤年鑑（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）　、アルレッド・パブリジング・コーポレーション、リッジウッド、ニューシャーシー、並びにシスリー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（ｆｏｏｄ）　、表面活性剤の百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ）　、ケミカル・パブリジング・カンパニー・インコーホレーテッド、ニューヨーク、１９６４、は表面活性剤および推奨用途を挙げている。全ての調合物は発泡、ケーキング、腐食、微生物成長などを減少させるための少量の添加物を含有することができる。

溶液は、単に成分類を混合することにより製造される。微細固体組成物は、配合しそして一般的にはハンマーミルまたは流体エネルギーミル中のようにして粉砕することにより、製造される。水−分散性粒剤は、微細粉剤組成物を集合させることにより、製造できる。例えば、クロス（Ｃｒｏｓｓ）他、有害生物防除剤調合物（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）　、ワシントン、Ｄ、Ｃ１１９８８，２５１−２５９頁を参照のこと。粒剤およびベレットは、活性物質をあらかじめ製造された粒状担体に噴霧することによりまたは集合技術により、製造できる。ブラウニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「集合（ＡｇｇｌｏＩｌｌｅｒａｔｉｏｎ）　Ｊ　、ケミカル・エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、１９６７年１２月４日、１４７−４８頁、ベリース・ケミカル・エンジニアス・ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　、４版、マツフグロラーヒル、ニューヨーク、（１９６３）　、８−５７頁以下、およびＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。ベレットは、米国特許第４．１７２．７１４号中に記載されている如くして製造できる。水−分散性および水溶性粒剤は、ドイツ特許第３゜２４６．４９３号に教示されている如くして製造できる。

調合技術に関する他の情報に関しては、米国特許第３．２３５，３６１号、６欄、１６行〜７欄、１９号および実施例１０−４１；米国特許第３．３０９，１９２号、５欄、４３行〜７欄、６２行および実施例８．１２．１５．３９．４１．５２．５３．５８．１３２．１３８−１４Ｑ。

１６２−１６４．１６６．１６７および１６９−１８２；米国特許第２゜８９１．８５５号、３欄、６６行〜５欄、１７行および実施例１−４；リングマン（ｌＦｌｉｎｇｍａｎ）　、科学としての雑草調節（Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｓａ　５ｃｉｅｎｃｅ）　、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ・インコーホレーテッド、ニューヨーク、（１９６１）　、８１−９６頁：並びにハンス（Ｈａｎｃｅ）　他、雑草調節ハンドブック（Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　、３版、ブラックウェル・サイエンティフィック・パブリケーションズ、オックスフォード、（１９８９）を参照のこと。

下記の実施例では、全ての百分率は重量によるものでありそして全ての調合物は一般的方法で処理される。化合物１はクロルスルフロンのアンモニウム塩である。

化合物１　９８．５％ノリカエーロゾル　０．５％合成非晶質微細シリカ　１．０％実施例Ｂ化合物１　６５．０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　２．０％リグニンスルホン酸ナトリウム　４．０％珪アルミン酸ナトリウム　６．０％モントモリロナイト（か焼された）　２３．０％化合物１　１０．０％アクパルガイド粒子（低揮発性物体、０．７１１０．３０ｍｍ；Ｕ、Ｓ、Ｓ、Ｎｏ。

２５−５０ふるい）　９０．０％化合物１　２５．０％無水硫酸ナトリウム　１０．０％粗製リグニンスルホン酸ナトリウム　５．０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム　１．０％カルシウム／マグネシウムベントナイト　５９．０％図、１フロントページの続き（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ、　ＦＩ。

ＨＵ、Ｊ　Ｐ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＯ，ＮＺ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、　ＵＡ、　ＵＳ

Claims

【特許請求の範囲】

１．ｉ）スルホニルウレアをスプレータンク適用の前に農業用に適している水溶性塩組成物として調合して、それによりスルホニルウレアの溶解度を増加させそしてスプレータンクの残留汚染となり得る不溶性スルホニルウレアの量を減少させ、ｉｉ）スプレータンク中の不溶性スルホニルウレアの増加を最少にしながら、スルホニルウレア塩組成物を作物に適用し、そしてｉｉｉ）適用後に、スプレータンク中に残存するスルホニルウレアが適用前にスルホニルウレアが水溶性塩として調合されていない時に残存する量に対して有意に減じられるような操作で、スプレータンクをすすいで実質的に残留スルホニルウレアを除去する段階を含んでなる、スルホニルウレアが適用されるスプレータンクの残留スルホニルウレア有害生物防除剤汚染を減少させる方法。
２．段階ｉで、下記のスルホニルウレア塩：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｊは群 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１，▲数式、化学式、表等があります▼ Ｊ−２，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−３，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−４，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−５，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−６，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−７，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−８，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−９， ▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１０，▲数式、化学式、表等があります ▼Ｊ−１１，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１２，▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１３および▲数式、化学式、表等があります▼Ｊ−１４から選択され、Ｒは群ＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ１は群Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３−Ｃ４シクロアルキル、Ｃ２−Ｃ１ハロアルケニル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ２−Ｃ４アルコキシアルコキシ、ＣＯ２Ｒ１２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、ＳＯ２ＮＲ１５Ｒ１６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１７、Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、ＣＨ２ＣＮおよびＬから選択され、Ｒ２は群Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＳＣＨ３、ＣＦ３およびＯＣＦ２Ｈから選択され、Ｒ３は群Ｃｌ、ＮＯ２、ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３、ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ２ＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ３、ＯＣＨ３、およびＯＣＨ２ＣＨ３から選択され、Ｒ４は群Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＯ２Ｒ１２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、ＳＯ２ＮＲ１５Ｒ１６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１７、Ｃ（Ｏ）Ｒ１８およびＬから選択され、Ｒ５は群Ｈ、Ｆ、ＣＩ、ＢｒおよびＣＨ３から選択され、Ｒ６は群Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ，Ｒ１２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、ＳＯ２ＮＲ１５Ｒ１６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１７、Ｃ（Ｏ）Ｒ１８およびＬから選択され、Ｒ７は群Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３およびＣＦ３から選択され、Ｒ８は群Ｈ、Ｃ１− Ｃ３アルキルおよびピリジルから選択され、Ｒ９は群Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１ −Ｃ２アルコキシ、Ｆ、Ｃ１、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＯ２Ｒ１２、ＳＯ２ＮＲ１５Ｒ１６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１７、ＯＣＦ２Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｒ１８、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニルおよびＬから選択され、Ｒ１０は群Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ２アルコキシから選択され、Ｒ１１は群Ｈ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４ハロアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ２Ｒ１２、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１３Ｒ１４、ＳＯ２ＮＲ１５Ｒ１６、Ｓ（Ｏ）ｎＲ１７、Ｃ（Ｏ）Ｒ１８およびＬから選択され、Ｒ１２は群アリルおよびプロパルギル並びに場合によりハロゲン、Ｃ１−Ｃ２アルコキシおよびＣＮから独立して選択される少なくとも１員により置換されていてもよいＣ１−Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１３は群Ｈ、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ２アルコキシから選択され、Ｒ１４はＣ１−Ｃ２アルキルであり、Ｒ１５はＨ、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アリルおよびシクロプロピルから選択され、Ｒ１６は群ＨおよびＣ１−Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１７は群Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル、アリルおよびプロパルギルから選択され、Ｒ１８は場合によりハロゲンにより置換されていてもよい群Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルおよびＣ３−Ｃ５シクロアルキルから選択され、ｎは０、１または２であり、Ｍはカチオンであり、Ｌは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒｊは群ＨおよびＣ１−Ｃ３アルキルから選択され、Ｗは群ＯおよびＳから選択され、Ｘは群Ｈ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノおよびジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アミノから選択され、Ｙは群Ｈ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルコキシ、アミノ−、Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アミノ、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ、Ｃ２−Ｃ５アルキルチオアルキル、Ｃ２−Ｃ５アルキルスルフィニルアルキル、Ｃ２−Ｃ５アルキルスルホニルアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２−Ｃ４アルキニル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、アジドおよびシアノから選択され、Ｚは群ＣＨおよびＮから選択され、但し条件として、ｉ）ＸおよびＹの−方または両方がＣ１ハロアルコキシである時には、ＺはＣＨであり、そしてｉｉ）Ｘがハロゲンである時には、ＺはＣＨであり且つＹはＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３、Ｎ（ＯＣＨ３）ＣＨ３、ＮＨＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２またはＯＣＦ２Ｈである］を使用する、請求の範囲第１項に記載の方法。
３．群：２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（クロスルスルフロン）：２−［［［［（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）アミノ〕カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（スルホメツロンメチル）；２ −［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸エチル（クロリムロンエチル）：２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル〕アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（メトスルフロンメチル）：２−〔［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジンカルボン酸メチル；２−［［［［［４−エトキシ−６−（メチルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル〕アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（エタメトスルフロンメチル）：２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−［［（４ −メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド５−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸エチル；Ｎ−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−３−（エチルスルホニル）−２−ピリジンスルホンアミド（リムスルフロン）；３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］− ２−チオフェンカルボン酸メチル（チフェンスルフロンメチル）；２−［〔［〔Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ− メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（トリベヌロンメチル）；２−［〔〔［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸メチル（ベンスルフロンメチル）２−［［［〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキサミド（ニコスルフロン）；２−［［［〔［４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）− ２−ピリミジニル］アミノ〕カルボニル］アミノ］スルホニノレ］安息香酸メチル；２−［〔［［〔４−ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ〕カルボニル］アミノ］スルホニル］−３−メチル安息香酸メチル；およびＮ−［〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−１−メチル−４−（２−メチル −２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミドから選択されるスルホニルウレアのスルホニルウレァ塩を使用する、請求の範囲第２項に記載の方法。
４．群３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２ −イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸メチル（チフェンスルフロンメチル）；２−〔［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（メトスルフロンメチル）；２−［［［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル（トリベヌロンメチル）および２−クロロ−Ｎ−［〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（クロルスルフロン）の少なくとも１員の塩を使用し、ここでＭが群ナトリウム、カリウム、カルシウム、アンモニウム、およびアルキルアンモニウムから選択される、請求の範囲第３項に記載の方法。
５．タンク混合相手の不存在下でスルホニルウレァ塩を使用する、請求の範囲第３項に記載の方法。
６．タンク混合相手の不存在下でスルホニルウレア壇を使用する、請求の範囲第４項に記載の方法。
７．タンク混合相手の存在下でスルホニルウレア塩を使用する、請求の範囲第３項に記載の方法。
８．タンク混合相手の存在下でスルホニルウレア塩を使用する、請求の範囲第４項に記載の方法。
９．スプレータンク清掃が少なくとも４のファクターだけ改良される、請求の範囲第６項に記載の方法。
１０．スプレータンク清掃か少なくとも４のファクターだけ改良される、請求の範囲第８項に記載の方法。