JPH07504853A - 研磨材充填熱可塑性研磨エラストマーを含む研磨材フィラメント,その製造方法,それを含む製品 - Google Patents

研磨材充填熱可塑性研磨エラストマーを含む研磨材フィラメント,その製造方法,それを含む製品

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 研磨材充填熱可塑性研磨エラストマーを含む研磨材フィラメント、その製造方法 、それを含む製品 技術分野 本発明は、研磨材を加えた熱可塑性エラストマーを含む少なくとも1層成分を含 む研磨材フィラメントに関する。
発明の背景 研磨材充填ナイロンフィラメントは天然研磨材フィラメントに代わる合成フィラ メントとして1950年代後半に開発された。おおよそその時に、押し出し法が 、フィラメントの形状においてナイロンマトリックス中均−に研磨材粒子を分散 するために開発された(米国特許第3522342および3947169号)。
ナイロン研磨材フィラメントの再研究は、1988年にソサエティ・オブ・マニ ファクチャーリング・エンジニア−・テクニカル・ペーパー社から出版のワノツ 、J、H,著、「アブレイシブ・モノフィラメンツークリティカル・ファクター ズ・ダット・アフエクト・プラッシュ・トール・バファーマンス」に表され、そ れは1988年3月21〜24日に開催されたWESTEC会議でワッツ氏が発 表した記録である。ワッツ氏が解説するように、この型の摩耗フィラメントとし て、新規の研磨材粒子を開示する。複数のこの型のフィラメントを使用して製造 した研磨材フィラメントプランは使用中再生される。ナイロン研磨材フィラメン トの複数の利点は、安全、清潔、切断速度、低価格、高い曲率の半径および仕上 がりの調節、適応性および設計の容易さである。
ナイロンおよび他の熱可塑性材料の重要な性質は、その「記憶」である。ブラシ フィラメントにおいて、これを「屈曲の回復」、即ち、屈曲したフィラメントが その元の配置に戻る傾向と称する。ナイロンの屈曲の回復は一般に90%を越え る。即ち、フィラメントは屈曲後に元の配置に約90%は戻る。
操作時間中、例えば、ブラシ工具におけるように、大部分の研磨材充填ポリマ− フィラメントは硬化形状を取り、ブラシ工具のフィラメントが回復しない限り、 ブラシ工具速 径、緩和時間、歪み、屈曲時間および環境条件により決定される。現在までに製 造された合成フィラメントの間で、ナイロンが伸長時間に起こる歪みからの最も 優れた屈曲から回復を示す。
多くの目的を満たすと同時に、発明者は様々な研磨材充填ナイロンフィラメント が、それらの研磨材フィラメントとしての使用を不適当にする性質の限界を有す ることを発見した。研磨材充填ナイロンフィラメントは剛性に限界があり、フィ ラメント温度が70℃に近づくと剛性を失い得、従って、高いフィラメント温度 が進展されるとき、ひどいスケールもしくはバリ(burrs)の除去には適し 得ない。
温度抵抗性は、フィラメント剛性の維持において重要である。高温は、一般に、 同じ点ですべての研磨材充填ナイロンフィラメントに同様に影響を及ぼす。剛性 は、曲げ(正接)モジュラスを測定する場合、温度が上昇するのにつれて減少す る。熱の発生は、ブラシ工具速度が低い場合に長いフィラメントのパリ取りにお いて通常問題でない。しかしながら、ショート・トリム・パワー・ブラシ(sh ort−trim−power−brush)において、ある部分への工具圧力 および/または乾燥環境での高速は、フィラメントの先端で高温を生じ得る。
研磨材充填ナイロンフィラメントのもう1つの限界は、いくつかの起源からの水 分がそれらを組み合わせたブラシ工具の性能に悪影響を与え、それにより水分は フィラメント剛性および工具の侵略性(aggressiveness)に影響 を及ぼす。ナイロン6.12は他のナイロン材料より優れた剛性を保ち、高湿度 時または油、溶媒で飽和されたとき、あるいは水が存在するとき他の型のナイロ ンより剛性が2〜3倍高い。
大部分の研磨材充填重合フィラメントにおいて、研磨材を混合する程度が増加す るとき、引張強さおよび屈曲疲労耐性は、研磨材と重合体との不十分な結合のた め、減少する傾向にある。フィラメントの曲げ弾性率は単純に曲げ抵抗性として 定義され得る。これは、研磨材フィラメントに使用する重合体の固有特性である 。曲げ弾性率は一般にフィラメントの直径と独立し、同じ重合体から製造した研 磨材フィラメント群の曲げ弾性率は同じになるので、フィラメント剛性に影響す る主要な特性は直径およびフィラメントの長さである。
研磨材充填ナイロンフィラメントの研磨材切断(cutting)性能は、操作 の開始時に相対的によく切断し、その後約1時間以内に研磨材の作用の明らかな 損失を伴う特異な特性を示す。図7は、フィラメントをハブに付着し、ブラシを 形成し、ハブを凹形して、フィラメントが固定したワークピースに当たるとき、 典型的なアルミニウムオキシド研磨材を充填した研磨材充填ナイロンフィラメン トの切断性能の減少を示す。図7は、1.36Kgの一定荷重での時間の関数と しての冷間冷却圧延鋼材(1018)平板上で得られたカットを表す。装置は典 型的に研磨作用を原水率の活性に回復するためにブラシの操作を逆転するように 設計する。カットにおける急激な増加は、ブラシが「目直し」、例えば、ワイヤ スクリーンに対してブラシを操作するなら、達成し得る。これは図7中2時間1 5分の時点で示される。
研磨材充填ナイロンフィラメントに付随するもう1つの問題は、それらの屈曲疲 労耐性の悪さである。操作時間を延長した場合、フィラメントは、ハブへの付着 点近くで壊れる傾向があり、使用者に不便なことに、このことはブラシの寿命お よび経済的価値の減少をもたらす。
本発明は、拡散および付着する研磨材粒子を有する熱可塑性エラストマーを含む 研磨材フィラメントを提供することにより、研磨材充填ナイロンフィラメントお よび他のフィラメントの上記の問題のいくつかを解決する。
第1および第2の構成材料を含む発明中の研磨材フィラメントの実施態様は、以 下に非常に詳細に記載するように、1またはそれ以上の伸長フィラメント構成材 料中に研磨粒子を有し得る。これら研磨材フィラメントは、研磨材充填熱可塑性 エラストマーの塗料で少なくとも部分的に被覆された「予め形成された」コアを 含む複合研磨材フィラメントとは構造的に異なる。後者では、予め形成されたコ アおよび塗料は、例えば、著しく異なる機械的特性、例えば、引張強さを有する 。引張強さは、予め形成されたコアの引張強さのために被覆研磨材フィラメント において非常に高(なり得る。
研磨材フィラメントの実験法および製造には長い歴史がある。当技術の現状の例 は、アメリカ合衆国特許第2328998号、同第263945号、同第279 3478号、同第2920947号、同第3146560号、同第326058 2号、同第3522342号、同第3547608号、同第4172440号、 同第4507361号、同第4627950号、同第4585464号、同第4 866888号、同第5068142号、および同第5082720号であるそ の他の重要な特許は、アメリカ合衆国特許第2643945号、同第36698 50号、同第3696563号、同第3854898号および同第409724 6号、およびフランス特許第2624773号、およびヨーロッパ特許第028 2243号である。
出願人は、ワッツ氏がプラスチック製または樹脂フィラメントへ砥粒を配合した 先駆者であることには反論しないことをこの点において明らにすべきである。
コアーシース配置と砥粒で満たされたプラスチック材料を被覆したため予め形成 したコアとの間には明らかに違いがある。本発明は、非常に高い研磨能力(フィ ラメント損失重量当たり除去された加工物の重量)および周知の研磨材フィラメ ントと比較して数倍の屈曲疲労寿命を示す予期しない性質を有する、研磨材充填 熱可塑性エラストマー組成物を含む少なくとも1つの伸長フィラメント構成材料 を含む研磨材フィラメントに関する。期待したよりも研磨作用の非常に高い水準 が観察された。
熱可塑性エラストマーは、N、 R,レギー、G、ホールデンおよびH,E、  シュークログーが編集し、ハンサー出版社にューヨーク、1987年)により編 纂されたサーモプラスチック・エラストマー、ア・コンプレヘンシブ・レビュー (本明細書において「レグ等」記載する)において定義され、再検討された。熱 可塑性エラストマー(ロギー等が定義し、本明細書中で使用された)は、一般に 低当量の多官能価モノマーおよび高当量の多官能値上ツマ−の反応生成物であり 、その低当量の多官能価モノマーは、重合時に硬質セグメント(および、他の硬 質セグメント、結晶硬質域またはドメインと複合して)形成が可能であり、およ び高当量の多官能価モノマーは、重合時に硬質域またはドメインと連結する軟質 かつ可とう性鎖を製造することを可能にする。この型の材料を、研磨材フィラメ ントに使用することはこれまで提案されなかった。
「熱可塑性エラストマー」は、「熱可塑性」および「エラストマー」 (引張応 力上伸長し、高(弓1張強さを有し、迅速に収縮し、および実質的にそれらの元 の寸法を回復する天然ゴムに匹敵する物質の総称)とは異なり、熱可塑性エラス トマーは硬質域の溶解温度以上に加熱する時に、均質な溶融物を形成しくエラス トマーとは異なる)、射出成形、押出、吹込成形等のような熱可m性技術により 加工できる。その後の冷却により、硬質および軟質域の分離を再びもたらし、結 果としてゴム状弾性を有する材料を得る(このことは熱可塑性プラスチックでは 起こらない)。
市販の熱可塑性エラストマーは、セグメント化ポリエステル熱可塑性エラストマ ー、セグメント化ポリウレタン熱可塑性エラストマー、セグメント化ポリアミド 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーと熱可塑性ポリマーの混合物およ びアイオノマー状熱可塑性エラストマーを含む。
「セグメント化熱可塑性エラストマー」、本明細書中では、高当量の多官能価モ ノマーおよび低当量の多官能価モノマーの反応生成物であるポリマーを基礎とす る熱可塑性エラストマーのサブクラスを示す。
「アイオノマー状熱可塑性エラストマー」は、イオン状ポリマー(アイオノマー )を基礎とする熱可塑性エラストマーのサブクラスを示す。アイオノマー状熱可 塑性エラストマーは、イオン会合またはイオンクラスターにより複数の位置で共 に結合した2つまたはそれ以上の軟質ポリマー鎖から生成する。アイオノマーは 、オレフィン不飽和モノマーと官能化モノマーの共重合化、または予備成形ポリ マーの直接の官能化により典型的に製造される。カルボキシル−官能化アイオノ マーは、アクリル酸またはメタアクリル酸とエチレン、スチレンおよび同様のコ モノマーとのフリーラジカル共重合による直接コポリマー化により得られる。
生じたコポリマーは、一般に遊離酸として利用され、その酸は金属酸化物、金属 アセテートおよび同様の塩で所望の程度に中和し得る。
硬質ゴム特性と併せて加工性の容品を含む熱可塑性エラストマーの利点は、いく つかの予期しない研磨の結合および切断性質を付与する。研磨材充填熱可塑性エ ラストマーを含む少なくとも1つの一層成分を使用して製造したフィラメントは 非常に高い水準の初期カットを生成し、平衡状態に達したら、そのカッティング 能力を維持し、研磨材充填ナイロンフィラメントより高い屈曲疲労を示す。
発明の概略 本発明は、周知の研磨材フィラメント関連の多くの問題を克服または軽減する。
本発明によって、熱可塑性エラストマーおよびそれに付着する研磨粒子を含む硬 化有機高分子材料を含む研磨材フィラメントが与えられる。
研磨材フィラメント実施態様の1つの好ましい組合せは、伸張フィラメントの長 さ方向に連続的表面を有し、第一硬化有機高分子材料を含む第1伸張フイラメン ト構成材料を含む。これらの実施態様において、研磨材フィラメントは、第1伸 長フイラメント成分に隣接し、連続表面に沿って第1伸長フイラメント成分との 溶融状態で付着接触する第2硬化有機高分子材料を含む第2伸長フイラメント成 分を含む。第2硬化有機高分子材料は第1硬化有機高分子材料と同じまたは異な り得る。第1および第2硬化有機高分子材料の少な(とも1種は研磨粒子が付着 した熱可塑性エラストマーを含む。
本発明の研磨材フィラメントは、既知のナイロン充填研磨材フィラメントより改 良された寿命を示す。そのような研磨材フィラメントの製造方法、研磨材フィラ メントを含む製品、研磨製品を使用して表面を研磨する方法も提供する。
本明細書中において、用語「硬化」は、アメリカン・ソサエティ・オブ・テステ ィング・マティリアルズ(A S TM)テストD2117のような標準試験を 通して測定されたように、温度がここに使用された熱可塑性ポリマーの融解温度 以下および硬化領域(セグメント熱可塑性エラストマー)またはイオンクラスグ ー(イオノマー熱可塑性エラストマー)の融解または解離温度以下であるときの 有機高分子材料の物理的状態を言う。本発明で使用された熱可塑性エラストマー の場合に室温(即ち、約lO〜40℃)硬度(ショアDスケール)も用語として 使用され得る。本発明で使用された熱可塑性エラストマーの室温ショアDジュロ メーター硬度は、ASTM D790により測定された場合に、少なくとも約3 0、更に好ましくは約30〜約90の範囲である。用語「硬化」は、その硬化を 増加するために熱可塑性エラストマー/研磨粒子混合物の物理的および/または 化学的処理を含まない。
本明細書中において、用語「研磨材フィラメント」は、硬化有機高分子材料が研 磨粒子を少な(とも一部充填している構造を意味する。9J1および第2伸長フ イラメント構成材料を含む実施態様において、研磨材粒子を含む硬化有機高分子 材料の横断面領域対フィラメントの残部の横断面領域の比は広範囲で変化し得る 。もし本発明の研磨材フィラメントがコアーシース構造を有するなら、およびも しコアまたはシースの一方だけがその中に研磨粒子育するなら、研磨粒子を有す るフィラメントのその部分の断面領域対研磨粒子を有しない領域の比は約1=1 〜約20:1、好ましくは約1=1〜約10:1、更に好ましくは約1:1〜約 4:1の範囲であり、横断面は研磨材フィラメント主軸に垂直な平面として定義 される。研磨材フィラメントの横断面に対するシースの横断面は、好ましくは約 40%またはそれ以上である。研磨材フィラメントは所望によりいかなる長さで あったもよく、およびもちろん横断面は円形、卵形、正方形、三角、長方形、多 角形またはマルチローバール(multilobal) (例えば、トリローバ ル(trilobal)、テトラローバル(tetralobal)および同様 のもの)であり得る。
セグメント熱可塑性エラストマーは、好ましくは、少なくとも2の平均官能価お よび少なくとも約350の当量を有する高当量多官能価モノマーと少なくとも約 2の平均官能価および約300までの当量を有する低当量の多官能値上ツマ−の 縮合反応物である。高当量多官能価モノマーは重合時にソフトセグメントを形成 を可能にし、低当量多官能価モノマーは重合時にハードセグメントを形成を可能 にする。本発明で有効なセグメント化熱可塑性エラストマーは、各々TPEを製 造するために適当に選択される低および高当量多官能価モノマーを有するポリエ ステルTPE類、ポリウレタンTPE類およびポリアミドTPE類およびシリコ ンエラストマー/ポリイミドブロック共重合TPE類を含む。
セグメント化TPE類(Thermoplastic elastomer)は 、約2〜8活性水素官能価を有する低分子量(典型的に、300までの当量を有 する)化合物である「連鎖延長剤」を含み、それはTPE分野で周知である。特 に好ましい例は、エチレンジアミンおよび1,4−ブタンジオールを含む。
本明細書中において、「熱可塑性ポリマー」、即ちrTPJは、一般的定義より より限定的な定義を有し、「圧力および熱の適用において軟化および流動化する 材料のことである。TPE類が圧力および熱の適用において流動化するので、T PE類はTPの一般的定義と合致することを当然認識される。従って、本発明の 目的における「熱可塑性」の定義は特異的であることが必要である。ここで使用 される「熱可塑性」は、圧力および熱の適用において流動化する物質を定義する が、その融点温度以下の時エラストマーの弾性を有しない。
TPEおよび熱可塑性(TP)材料の退合物も本発明の範囲であり、本発明の研 磨材フィラメントの所望の力学的性質においてより優れた柔軟性を付与する。
本発明のもう1つの態様は、上記の本発明内の少なくとも1つの研磨材フィラメ ントを含む研磨製品であり、好ましくは、高速度の回転で回転されるハブのよう な支持体上に載置される。
本発明の異なる態様は、上記の本発明内のコアーシース型の研磨材フィラメント を製造する方法であり、その方法は以下の工程を含む。
(a) 熱可塑性エラストマーを含む第1の有機高分子材料を溶融し、研摩粒子 を加えること。
(b) 熱可塑性エラストマー、熱過疎性ポリマーおよびその混合物から成る群 から選択される第2の有機重合ポリマーを溶融すること;(c) 第1および第 2溶融有機材料を同じグイ内の異なる第1および第2経路を同時通過させ、該異 なる経路が、第1構成材料の連続表面に沿って第1および第2伸長フイラメント 構成材料を溶融状態で付着接触させるように第1および第2溶融有機高分子材料 を成形して、研磨材フィラメント前駆体を形成すること(d) 第1および第2 溶融有機高分子材料を硬化するのに十分な温度に研磨材フィラメント前駆体を冷 却して、研磨材フィラメントを形成すること。
第1(および、TPEを使用するなら、第2)構成材料のTPEがセグメントさ れ、そこで押出機を融解された第1および第2有機高分子材料を提供するのに使 用される方法が好ましい。本明細書において、用語「溶融」は有機高分子材料を 少なくともTPE類のソフトセグメントの溶融温度以上、更に好ましくはTPE 類の硬化領域またはイオンクラスグーの解離温度以上、またはTP類の溶融温度 以上の温度に加熱することと定義する。
図面の簡単な説明 図1〜5各々は、本発明の研磨材フィラメントの5種のコアーシース態様の1つ の拡大透視図を示し、各々はコアを示すために除去されたそのシースの部分を有 する; 図6は、本発明の研磨材フィラメントを組み込むブラシ工具の1つの態様の透視 図である。
図7は、大多数の先行技術の研磨材充填ナイロンフィラメントを有する回転プラ ン工具における時間の関数としてワークピース(当分野で「カット」とも称する )から除去されるダラムにおける重量を示す棒グラフである。
図8は、本発明内のコアーシース研磨材フィラメント態様を製造するのに使用さ れるフィラメント押出ダイの透視図である。
図9は、図8に示されたダイの平面図である。
図10は、図8および9に示されたダイの横断面であり、図9のライン10に沿 って切断される。
本発明による研磨材フィラメントの5種のコアーシース態様10.20.30. 40および50は、図1〜5における拡大透視図に例示され、シースの部分は除 去され、各々のコアを示したということを各々の態様において認識されるであろ う。研磨粒子を含むコアまたはシース(または両方)は、充填されたコアまたは シースの断片または部分のみを有し得るということも認識されるであろう。
図1に示すように、研磨材フィラメント10は、TPE14および研磨粒子16 を含むコア12の形態で第1伸長フイラメント構成材料を有する。伸長フィラメ ント構成材料コア12のTPE14は、全体に拡散し、その中に大多数の研磨粒 子16、例えば、アルミニウムオキシドまたは炭化ケイ素研磨粒子を付着した図 2は、別の研磨材フィラメント構成材料実施態様20を例示し、その中で第1伸 長フイラメント構成材料がコア12aの第1のTPE14aから形成され形態で あり、シースは第27PE18aおよび研磨粒子16aから形成される。本態様 において、そのシースだけが研磨粒子を含む。
図3は、第1のTPE14bおよび第2のTPE18bを有するもう1つのコア ーシース研磨材フィラメント実施態様30を例示し、そこでコアおよびシースは ともに研磨粒子16aおよび17各々を含む。研磨粒子16aおよび17は、型 、粒子サイズ、粒子サイズ分布およびコアおよびシース内への分布に関して当然 同様または異なり得る。
図4および図5は、第1および第2構成材料として2種の異なるTPEs、また はTPEおよびTPE/TP配合物を使用するコアーシース研磨材フィラメント 実施態様40および50各々を表す。態様40のフィラメントは、シース構成材 料1.8 cとして第2TPEまたはTPE/TP配合物とともにコア構成材料 12c中に第1TPE14Cおよび研磨粒子16cを含む。図5の実施態様50 は、TPEまたはTPE/TP配合物14dで形成したコア12dおよび第2の TPEi8dおよび研磨粒子16dを含むシースを有し、実施態様40の逆転で ある。
コアーシース構造である本発明の研磨材フィラメントにおける直径、典型的な手 動工具において使用される研磨材フィラメントにおけるコア直径は、好ましくは 少なくとも0.1mmであり、他方研磨材フィラメント自身は好ましくは約1゜ 0mmから約0.2mmまでの範囲である直径を有する。
約1.0mmから約Q、2mmまでの範囲である直径を有する本発明の研磨材フ ィラメントは、少なくとも釣15kg (未引張)、好ましくは少なくとも約1 ゜0kg(未引張)の極限切断力(試験法に記載の試験に従って商品名「シンチ ック」で周知である標準引張試験機を使用して測定された);少なくとも約15 分の50%疲れ破損抵抗性(試験法に記載の試験に従って);および少なくとも 約2の冷間圧延の鋼(1018)板上での研磨効率(除去されたワークピースの 重量/フィラメント損失の重量)を有する。以下の実施例によって解り得るよう に、これらの優位を評価することはワークピースに依存する。
熱可塑性エラストマ一 本発明の研磨材フィラメント中に有効なセグメントTPEsは、一般におよび好 ましくは、重合においてソフトセグメントを形成するのに適応する少なくとも約 2の官能価および少なくとも約350の当量を多官能価モノマーおよび重合にお いてハードセグメントを形成するのに適応する多くて約2の官能価および多くて も約300の当量を有する相対的低当量多官能価モノマーの反応生成物を含む  ・。 連鎖延長剤は、典型的に、セグメント熱可塑性エラストマー中に使用され 、ハードセグメントおよびハードドメインサイズを増大し、従つて、結果として 生じるセグメントTPHの物理的性質を変化させる1種の機構を提供する。本発 明のセグメントTPEs中に有効な連鎖延長剤は、約2〜8、好ましくは約2〜 4、および更に好ましくは約2〜3の範囲の活性水素官能価、および、好ましく は約300まで、更に好ましくは約200までの当量を有する。相当適した連鎖 延長剤は、直鎮状グリコール、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジ オール、1,6−ヘキサンジオールおよびヒドロキノンビス(2−ヒドロキシン ル)エーテルである。
本発明の研磨材フィラメント中に有効なセグメントTPEsは、好ましくは、セ グメントポリエステルTPES、セグメントポリウレタンTPEsおよびセグメ ントポリアミドTPEsを含む。低および高当量多官能価モノマーは、上記のセ グメントTPEsの1種を製造するために種々に選択される。例えば、TPEが セグメントポリエステル、例えば、セグメントコポリ(エーテルエステル)を含 むなら、低および高当量多官能価モノマーは、好ましくは各々ポリ(テトラメチ レンテレフタレート)およびポリ(テトラメチレンオキシド)である。もしTP Eがセグメントポリウレタンを含むなら、低当量多官能価モノマーは、多官能価 イソシアネートであり、高当量多官能価モノマーは好ましくは多官能価アミンで ある。
セグメントTPEsを製造するために反応するモノマーの総重量中低当量多官能 価モノマーの重量比は、好ましくは約20〜約60パーセント、更に好ましくは 約20〜約40パーセントの範囲である。
イオノマーTPEsを形成するのに有効なイオノマーは、典型的および好ましく は、オレフィン不飽和モノマーとの官能基化モノマーの反応生成物を含み、また は多官能基化予備形成化ポリマーを含む。用語「イオノマーTPEsJおよび「 イオノマー」に、アニオノマー、カチオノマーおよび両性イオノマーは含まれる 。
本発明の研磨材フィラメント中に有効なTPEs (セグメントおよびイオノマ ー)は、好ましくは約30から約90までの範囲の、更に好ましくは約50から 約80までの範囲のショアーDジュロメータ硬度を有する。
セグメント熱可塑性エラストマー(例えば、引張強さおよび切断点伸び)の力学 的性質は種々の因子に依存する。TPEsを形成するポリマー中ハードセグメン トの割合、それらの化学組成それらの分子量分布、製造方法およびTPHの熱履 歴すべては、ハードドメイン形成の程度に影響を及ぼす。低当量多官能価モノマ ーの割合を増加することは、結果として生じるTPHの硬度および弾性率を増加 し、極限伸びは減少すると思われる。
セグメントTPEsの上限使用温度は、ハードセグメント含有低当量多官能価モ ノマーの軟化点または融点に依存する。長期保存のために、ソフトセグメントを 含む高当量多官能価モノマーの安定性も重要である。高温およびハードドメイン に供与し得る低いパーセントのハードセグメントにより、TPEの曲げ弾性率お よび引張強さは一般に減少される。
上記の性質を有し、本発明中の有効な好ましいTPEsは、一般式I:(式中、 dおよびeは、各々約2から約6までの範囲の整数であり(但し、dおよびeは 、同じまたは異なり得るが、整数1以上は異ならない):およびXおよびyは、 生じたセグメントポリエステルTPEが約30から約90までの範囲のショアー Dジュロメータ硬度を有するように選択される整数である)で表されるセグメン トポリエステルおよびそれら混合物から形成されたものおよびそれらの混合物を 含む。
一般式1中のセグメントポリエステルの総分子量(数平均分子量)は、約200 00から約30000までの範囲であり;Xは、約110から約125までの範 囲であり:およびyは約30から約115まで、更に好ましくは、約5から約7 0までの範囲である。
本発明中に有効なイオノマーTPEsを形成するのに使用される好ましいイオノ マーは、官能化モノマーとオレフィン不飽和モノマーの共重合反応生成物を含み 、そのイオノマーは、一般式II: (式中、R1,R1およびR3は、同様または異なってもよく、水素、アルキル 、置換アルキル、アリールおよび置換アリールから成る群から選択される:mお よびnは、同一または異なってもよく、官能化モノマーの重量パーセントが総イ オノマー重量の約3から約25重量%までの範囲であるようにおよび生じたイオ ノマーTPEが約30から約90までの範囲であるショアーDジュロメータ硬度 を有するように選択される; DはCOOおよびSOlから成る群から選択される官能基であり:およびMはN a、Zn5K、Li5Mg、Srおよびpbから成る群から選択される)で表さ れる。
一般式IIC式中、R’=R2=R”=CH3およびD=COOである)により 表されるこれらイオノマーは、特に好ましい。更に好ましいイオノマーは、Rl  =CH3、D=COOおよびM=Naであるとき、例えば、商品名「スリ:/  (Surlyn)8550J (デュポン社製)で周知の市販のイオノマーで ある。 mおよびnの値は、製造業者により通常与えられないが、約30から約 90までの範囲の室温ショアーDジュロメータ硬度を有する生じたイオノマーT PEを提供するために選択される。その他として、mおよびnは、約1gm/1 0分から約10gm5/10分(A S TM試験D1238−86、条件19 0/2.16、以前はD1238−79条条件により)の範囲の流速(以前は当 分野において「メルトインデックス」と定義された)を有する溶融イオノマーT PEを供与すると特徴付けられる。簡潔すると、試験は口径の底にオリフィスを 装備した垂直な加熱したシリンダー〇口径内に試料を入れることを含む。重り付 きピストンをついでシリンダー口径に入れ、オリフィスからシリンダーを出る溶 融ポリマーのダラムにおける量は、10分間におけるダラムにおいて記録される 。
官能化モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニルおよび同様のものお よびそれらのコポリマーから選択され得、アクリル酸およびメタアクリル酸が特 に好ましい。
オレフィンモノマーは、エチレン、プロピレン、ブタジェン、スチレンおよび同 様のものおよびそれらのコポリマーから選択され得、その利用性および相対的な 低コストのためにエチレンが好ましいオレフィンモノマーの選択である。
官能化モノマーおよびオレフィンモノマーは、典型的におよび好ましくは、遊離 ラジカルを使用して直接的に共重合され、そのような方法は当分野では周知であ り、更にここで説明する必要性はない。
本発明中有効なセグメントポリアミドTPEsを製造するのに有効な特に好まし いセグメントポリアミドは、一般式III :(式中、 PA=約300までの当量を有する二官能性ポリアミド;PE=少なくとも35 0の当量を有するジヒドロキシポリエーテルブロックであり、ジヒドロキシポリ オキシエチレン、ジヒドロキシポリオキシプロピレンおよびジヒドロキシポリオ キシテトラメチレンをから成る群から選択されるポリマーを含む、および Z=約30から約90までの範囲のシジアーDジュロメータ硬度を有する結果と して生じるセグメントポリアミドTPEを提供するために選択された整数)で表 されるこれらのセグメントポリアミドおよびそれらの混合物である。
式III内のセグメントポリアミドは、市販品、例えば、本発明に特に好ましい 63および70シヨアーDジユロメータを有するエルフ・アキテーヌ社のアトケ ミ・グループから市販の商品名「ベバックス(Pebax) Jで周知のもので ある。
2の値は、製造業者に専有のものであり、一般式III中のポリマーが硬度に。
従って特徴付けられ得るけれども、溶融流量(上記のように)に従って、それら は好ましい約1gm/10分から約10gm/10分までの範囲である値(A’ STM1238−86.190/2.16)で選択的に特徴付けられ得る。
本発明に有効なポリウレタンTPEsを製造するのに有効な特に好ましいセグメ ントポリウレタンは、式Iv: (式中、 ポリオール−約600から4000までの範囲の平均分子量を有するポリエステ ルポリオールまたはポリエーテルポリオールおよびt=約30から約90までの ショアーDジュロメータ硬度を有する結果として生じるセグメントポリウレタン TPEを提供するために選択される整数)で表されるそれらのセグメントポリウ レタンおよびそれらの混合物である。
rtJの値は、以下の分子量の範囲を与えるポリオールの分子量に対応して選ば れる:典型的におよび好ましくは、一般式IVにより表されるセグメントポリウ レタンの数平均分子量は約35000から約45000までの範囲である。
一般に、セグメントポリウレタンは、約80℃以上の温度で第1および第2多官 能価モノマーおよび連鎖延長剤をともに混合することにより製造され得る。好ま しくは、イソシアネート官能基対イソシアネート反応基の比は、約0.96から 約1.1までの範囲である。約0196以下の値は、不十分な分子量のポリマー を生じ、同時に約1.1より上の熱可塑性加工は、過剰の架橋反応のために困難 となる。
上述のように、TPEsおよび他のポリマーの配合物、例えば、ダウ・ケミカル 社より商品名「ブレベール(Prevail) J 、グレード3050.31 00および3150で周知のポリウレタン/アクリロニトリル−ブタジェン−ス チレン配合物が有効であることが判明した。グレード3050は、26gm/1 0分の溶融流速(ASTM−1238−86,230/2.16)および約62 のシヨアD硬度を有する。
TPEsとしてプラスチック加工分野における熟練者により評価されたブロック コポリマーにはシリコーンおよびポリイミドの熱可塑性コポリマーを含み、本発 明の研磨材フィラメントに有効であることも判明した。熱可塑性シリコーンおよ びポリイミドの市販の熱可塑性コポリマーは、ジー・イー・シリコーン社より商 標「シルテム(Siltew) S TM−1500Jで市販の周知のものを含 む。
上記のように、式1−IVの中でポリマーの各々は、現在非常に詳細に論議さ上 記のように、もしTPEがセグメントポリエステル、例えば、式I中で示すよう にセグメントコポリ(エーテルエステル)を基礎とするなら、低および高当量多 官能価モノマーは、好ましくは重合化においてハードセグメントを形成するポリ (テトラメチルテレフタレートおよび重合化においてソフトセグメントを形成す るポリ(テトラメチレンオキシド)各々を基礎とする。コポリ(エーテルエステ ル)のポリ(エーテル)構成材料は、約1000から約2000までの範囲であ る数平均分子量のα−ヒドロ−ω−ヒドロキシオリゴ(テトラメチレンオキシド )から誘導される。コポリ(エーテルエステル)のコポリ(エステル)構成材料 は、好ましくは重合化においてハードセグメントを形成するポリ(テトラメチレ ンテレフタレート)を基礎とし、約600から約3000までの範囲である平均 分子量を有する。式■中のコポリ(エーテルエステル)ポリエステルの分子量は 、好ましくは、約20000から約40000までの範囲である。
イオノマー イオノマーTPEsとして反応し得、従って本発明に有効なイオノマー、例えば 、商品名「スリン」 (式II)で周知のこれらイオノマーは、好ましくは、上 記のように、多官能基化モノマーとオレフィン不飽和モノマーの共重合化により 、または予備形成されたポリマーの直接官能基化により製造される。式II中の イオノマーは、本発明の研磨材フィラメント中の硬化組成物中必要なイオノマー TPEsを形成するために特に好ましい。市販用の品質であるエチレン/メタク リル酸のコポリマーの多量は、例えば、約5から約20重量%までのメタクリル 酸構成材料を含み、これらイオノマーを本発明に特に有効とする。
式IIのMは、典型的および好ましくは、ナトリウム(Na)および亜鉛(Zn )から選択されるが、カリウム(K)、リチウム(Li)、マグネシウム(Mg )、ストロンチウム(Sr)および鉛(p b)を使用するイオノマーも式II の範囲内で考慮される。
セグメントポリアミド 式III中の、および本発明に必要なセグメントポリアミドTPEsを形成する のに有効なポリアミドは、ポリエーテルブロックアミド(またはrPEPAJ) として典型的に記載され、そのうち後者はジヒドロキシポリエーテルブロックと 式III(式中、PAは「ポリアミド」を示し、PEは「ポリエーテル」を示す )中に示されるポリアミドブロックを基礎とするジカルボン酸との溶融重縮合反 応により得られ得る。ジカルボン酸ポリアミドブロックは、ジカルボン酸鎮制限 剤とポリアミド前駆体との反応により製造され得る。反応は、好ましくは高温( 好ましくは230℃以上)および好ましくは圧力(2,5MPaまで)下で行わ れる。ポリアミドブロックの分子量は、典型的に鎮制限剤の量により調節される ポリアミド前駆体は、アミノ酸、例えば、アミノウンデカン酸およびアミノデカ ン酸;ラクタム、例えば、カプロラクタム、ラウリルラクタムおよび同様のもの ;ジカルボン酸(例えば、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸および同様の もの);ジアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン および同様のもの)から選択され得る。
ジヒドロキシポリエーテルブロックは、2種の反応(ジヒドロキシポリオキシエ チレンおよびジヒドロキシポリオキシプロブレンポリエーテル前駆体を形成する ためのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのイオン重合;およびジヒドロ キシポリオキシテトラメチレンポリエーテル前駆体を製造するためのテトラヒド ロフランのカチオン重合)のいずれかによりポリエーテル前駆体から製造され得 る。
ポリエーテルブロックアミドは、ついでポリアミド前駆体とジヒドロキシポリエ ーテル前駆体とのブロック共重合により製造される。ブロック共重合は、ポリエ ステル化であり、典型的に高温(好ましくは230から280℃までの範囲であ る)で真空下(10〜1400Pa)および適当な触媒、例えば、Ti(OR) 4(式中、Rは短鎖アルキルである)を使用して成し遂げられる。重合化中に添 加剤、例えば、酸化防止剤および/または蛍光増白剤を入れることも一般に必要 である。
生じたポリエーテルブロックアミドの構造は、硬質ポリアミドセグメントおよび フレキシブルポリエーテルセグメントの規則的直鎖を含む。ポリアミドおよびポ リエーテルセグメントは混和しないので、ポリエーテルブロックアミド、例えば 、式IIIにより表されるものは、各々セグメントがそれ自身の性質をポリマー に与える「二相J構造を表す。
セグメントポリウレタン 本発明中有効なセグメントポリウレタンTPEsは、好ましくは式IV中のセグ メントポリウレタンから形成され、上記の高当量多官能価モノマーおよび低当量 モノマーを含み、および上記に記載の低分子量連鎖延長剤を含む。熱可塑性ポリ ウレタンエラストマー中、ハードセグメントは連鎖延長剤、例えば、1.4−ブ タンジオールをジイソシアネート、例えば、4.4° −ジフェニルメタジイソ シアネ−1−(MDI)に添加して形成する。ソフトセグメントは、2またはそ れ以上のハードセグメントと連結する長い可とう性ポリエーテルまたはポリエス テル重合鎖を含む。室温で低溶融ソフトセグメントは極性の高溶融ハードセグメ ントと相溶せず、ミクロ相分離をもたらす。
セグメントポリウレタンTPEsを形成するのに有効なポリウレタンは、一般に 、約600から4000までの範囲の平均分子量を有する長鎖ポリオール(高当 量多官能価モノマー)、約60から約400までの範囲の分子量を有する連鎖延 長剤およびポリイソシアネート(低当量多官能価モノマー)から製造される。
好ましい長鎖ポリオールは、ヒドロキシル末端ポリエステルおよびヒドロキシル 末端ポリエーテルである。
好ましくはヒドロキシル末端ポリエステルは、アジピン酸および過剰のグリコー ル、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサン ジオール、ネオペンチルグリコールまたはこれらジオールの混合物から製造され る。
本発明の研磨材フィラメント中有効なセグメントポリウレタンTPEsを製造す ることにおいて有効な式IVにおけるポリウレタンを製造することに有効な長鎖 ポリエーテルポリオールは、好ましくは、ポリ(オキシプロブレン)グリコール およびポリ(オキシテトラメチレン)グリコールの2種類である。前者のグリコ ールは、二官能価開始剤、例えば、プロブレンゲリコールまたは水にプロブレン オキシドおよび/またはエチレンオキシドの塩基触媒付加により製造され得、他 方、後者はテトラヒドロフランのカチオン重合化により製造され得る。これらの 種類のポリエーテルの両方は、約2の官能価を有する。テトラヒドロフランおよ びエチレンまたはプロピレンオキシドの混合ポリエーテルは、ポリウレタンTP E中ソフトセグメントとして有効に使用され得る。
他のポリウレタンと比較して、数種のポリイソシアネートだけが、熱可塑性エラ ストマーポリウレタンを製造するのに適当である。最も有効で好ましいポリイソ シアネートは、上記のMDIである。他にヘキサメチレンジイソシアネート(H DI)、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル シクロヘキサン(IPDI);2,4および2,6−トルニンジイソシアネー)  (TDI):1,4−ベンゼンジイソシアネートおよびトランス−シクロヘキ サン=1.4−ジインシアネートを含む。
研磨粒子 研磨粒子は、好ましくは全体に分散し、硬化TPE被覆内に付着する。本発明の 研磨材フィラメント中有効な研磨粒子は、個々の砥粒または個々の研磨粒子の研 磨凝集塊であり得る。適当な凝集した研磨粒子は、米国特許第4. 652.  275号および同第4,799.939号に開示されている。研磨粒子は、研磨 分野で常用の周知の研摩材料のいずれかであり得る。研磨粒子は、好ましくは約 7モース(Mohs)以上、更に好ましくは約9モース以上の硬度を有する。適 当な研磨粒子の例は、個々の炭化ケイ素研磨粒子(耐熱性被覆炭化ケイ素研磨粒 子を含む)、溶融アルミニウムオキシド、熱処理溶融アルミニウムオキシド、ア ルミナジルコニア、立方晶窒化ホウ素、ザクロ石、軽石、砂、エメリー、雲母、 鋼玉(コランダム)、石英、ダイヤモンド、炭化ホウ素、溶融アルミナ、焼結ア ルミナ、α−アルミナ基礎セラミック材料を含む。
研磨粒子は、好ましくは、約0. 1から約60まで、更に好ましくは約25か ら約50までの(研磨粒子を含むフィラメント構成材料の)重量%で存在する。
より高い研磨粒子の充填を完成するために、使用されたTPEおよびまたはTP に応じて、溶融ポリマーへ導入する前にカップリング剤で研磨粒子を被覆する必 要があり得る。選択的に、カップリング剤は約10から約30重量パーセントの カップリング剤、およびTPHの約70から約90重量パーセントを含むペレッ トの形態において溶融されたポリマーに加えられる。
有効であると判明し、従って本発明中有効な好ましいカップリング剤は、ネオペ ンチル(ジアリル)オキシチタネート、例えば、ネオペンチル(ジアリル)オキ シ、トリ(m−アミノ)フェニルチタネートおよびネオペンチル(ジアリル)オ キシ、トリ(ジオクチル)ホスファトチタネートである。
本発明の研磨材フィラメントへ組み込まれる研磨粒子のサイズはフィラメントの 意図する使用次第である。切断または荒ら仕上げを必要とする適当のために、大 きい研磨粒子が好ましく、小さいサイズを有する研磨粒子は、仕上げの適用に好 ましい。好ましくは、研磨粒子の平均直径は、研磨材フィラメントの直径の約1 /2以下であり、更に好ましくは研磨材フィラメントの直径の約1/3以下であ る。
研磨製品 本発明の研磨材フィラメントは、非常に様々なブラシへ組み込まれ得、集めて、 崇高い研磨パッドを形成するか、様々な支持体に付着する。
図6は、ポリマーのハブ62に接着または付着された多数の研磨材フィラメント 61を有する本発明中の回転ブラシ60の1実施態様を示し、そのような付着方 法は、当分野において周知である。
以下の実施例において、標題「試験ブラシ構成」で説明される構成である金属ハ ブを使用した。
ポリマーハブを製造するために、型は、典型的には、研磨材フィラメントが、本 発明の図6に示される研磨用ブラシの形態において使用され得るように作製され る。円形ベースプレートは、3.18cmよりわずかに小さい外径を有する固体 のシリンダーコアピースを受容するように適応される穴を通して3.18cmの 直径のセンターを有するように作製される。スロットは、薄い金属のスペーサー がその内に挿入され得るようにラジアルパターンを造るためのベースプレートの 1表面に機械加工される。スロットは放射状に延長し、穴を通って中心から約5 cmの点からはじまり、プレートの周囲に延長される。右シリンダー(200m rn1. D、 )は、ついで、スロットを有するベースプレートの表面に固定 され得、ベースプレート中の穴およびシリンダーは同心となる。
スペーサーは、ついで、スロット中に置かれ得、固体シリンダーコアピースは穴 を通して挿入され、スロットの長さより5cm長い長さを有する多数の研磨材フ ィラメントは、スペーサーの間の左のスペース内に整列される。スペーサーは、 削りて決定された長さを放射状に有する研磨材フィラメントを均一におよび密に 分配する方法を提供する。研磨材フィラメントは、ついで、締め具用輪でしっか りと固定し、中心の通し孔に向かって位置を示すフィラメントの末端を越えて取 り付けられた。
ポリマーのギヤストハブは、ついで、液体エポキシまたは他の樹脂を固体シリン ダー中心コアピースと締め具用の輪の間で形成された中心キャビティへ注入する ことにより形成される。譲受人の同時係属出願において有効なことが判明した樹 脂は、スリーエム社から市販の商品名FDP−420Jで周知である二液型エポ キ/樹脂であった。樹脂が完全に硬化したとき、ブラシが装置から取り外され、 ついで試験された。
本発明の研磨材フィラメントを使用する研磨ブラシを製造するもうひとつの方法 は、常用の「チャンネル(channel) Jブラシ製造機を使用することに よるものである。
本発明の研磨材フィラメントは、多くの型のブラシおよび無数の使用、例えば、 洗浄、ばり取り、丸みをつけること、金属、プラスチックおよびガラスの支持体 へ化粧仕上げを付与することおよび同様の使用のためのブラシへ組み込まれ得る 。ブラシの型は、輪状のブラシ、シリンダーブラシ(例えば、印刷回転洗浄ブラ シ)、ミニ−グラインダープラン、床掃除ブラシ、カップブラシ、エンドブラシ 、フレアート・カップ・エンド・ブラシ(flared−cup−end−br ush) 、サーキュラ−・フレアート・カップ・エンド・ブラシ(circu lar−flared−cup−end−brush)、被覆カップおよび様々 のトリム・エンド・ブラシ、インカブセレート・エンド・ブラシ(encaps ulated−end−brush) 、パイロット・ボンディング・ブラシ( pi1o?bonding−brush)、様々な形のチューブブラシ(tub e−brush) 、らせん状バネブラシ、送気管洗浄ブラシ、煙突および導管 ブラシおよび同様のものを含む。
いずれかのブラシにおけるフィラメントは、構築、形状、長さにおいて確かに同 じまたは異なり得る。
本発明のフィラメントを使用するブラシの2種の特に好ましい使用は、印刷回路 板の掃除および鋼板の掃除である。
研磨材フィラメントの製造方法 以下の段落は、本発明内のコアーシース研磨材フィラメントを製造する方法を論 議している。TPEおよびそこに付着される研磨粒子を含む実施態様は同じ設備 を使用して製造され得、しかしながら「シース」は、フィラメント構造に加えら れない。
本発明のコアーシース研磨材フィラメントは、押出法により製造され、少なくと も2つの押出機の使用を包含し、出口は図8において透視図で示されるようなダ イに連結する。TPEまたはTPを含み、1種のフィラメント構成材料(または TPEとTPの配合物)を形成するのに適用される第1の溶融有機ポリマー材料 および第2の伸長フィラメント構成材料を形成するのに適用されるTPEまたT Pを含む第2溶融有機ポリマー材料は、同じダイ内の異なる第1および第2経路 を通って同時に押出される。異なる経路が、第1および第2溶融有機ポリマー材 料を第1および第2伸長フイラメント構成材料の形状を保証するために、ダイか らの1またはそれ以上の押出品として、第1構成材料の表面に沿って溶融付着性 接触において押し込む。
研磨粒子は、最適なカップリング剤とともに、フィラー、ピグメント、および同 様のものを、ダイの第1および第2の溶融有機ポリマー材料上流に少なくとも1 つに加えられる。1またはそれ以上の研磨材フィラメント前駆体は、第1および 第2溶融有機ポリマー材料を硬化するのに十分な温度に(好ましくは冷却槽中急 冷すること、または冷却水の水蒸気を流すことにより)押出品を冷却することに より押出品から形成される。研磨材フィラメント前駆体は、ついで当分野で周知 のワインド機により適当なコアに巻き取られ、そこでそれらは個々の研磨材フィ ラメントへの切断まで保持される。
本発明の好ましい方法において、図8〜10に示されるようなダイは、少なくと も2つの押出機の出口に付着され、押出機は有機ポリマー材料を溶融させ、研磨 粒子を混合する好ましい1種の技術である。各々のTPEにおいて、押出機の領 域温度およびダイ温度は好ましくは各々TPEで工業用に推奨される温度(表A 参照のこと)にセットされ、ハードドメインまたはTPEのイオンクラスターの 溶融または分解温度は制限される。好ましい押出機領域およびグイ温度は表Aに 一覧される。
図8〜9を特に参照するとき、図8は、上記の製造法により本発明のコアーシー ス研磨材フィラメントを製造するのに使用され得るダイを透視図で詳細に説明し 、図9は平面図である。取付板81はスクリュー91aおよび91bから第1ス テージ板82に付着し、ポルト90aおよび90bから第2および第3ステージ 板に順に連結する。導管85は溶融有機材料を第1の押出機からおよび87で示 されるコア経路からダイへ流出することを許容する。第2導管86は第2溶融有 機材料を経路88を通って流出させ、従って、押出機89中シースを形成する。
もしシースを有しない本発明の研磨材フィラメントを所望するなら、溶融有機材 料は、導管86からダイを入れさせない。
図10を参照すると、プラグ92aおよび92bは、チューブインサート93a および93b(図10)中へ溶融有機材料の直接流入へ供与される。一定の内径 または形状を有するインサート93aおよび93bは容易に除去され得、Jアー シース実施態様においてコアの形状およびサイズを調節するために他のインサー トと置き換えられ得る。同様に、インサート94aおよび94bは出口95aお よび95bからダイを出る押出品のシースの厚さを調節するために提供される。
 例示されたようにダイの構造の小部品における変形は、様々であり得る。例え ば、2つ以上の押出機はシングルダイから製造され得、大多数のダイはマニホー ルド調節において使用され得る。
び開示されている。試験方法は、試験機上のフィラメント保持装置が4つのチャ ックに変わる以外は以下の通りで、それらの各々はを1つの研磨材フィラメント をしっかりと固定するのを調節し得る。この試験において、4つのチャックは駆 動軸に固定され、それらの各々は研磨材フィラメントを固定するまたはフィラメ ントを調節するために使用された。チャックを駆動軸の中央から50mmの間隔 をあけて配置された各々から離れて90°に取り付けした。駆動軸を50Orp mで操作した。試験方法により、フィラメントの直径に応じてフィラメントと衝 撃試験片の干渉を調節した。直径1.02mmのフィラメントにおいて、その干 渉は12.22mmであった;直径1.14mmのフィラメントにおいて、干渉 は13.21mmであった;直径1.27mmのフィラメントにおいて、干渉は 16.51であった;および、直径1.40mmのフィラメントにおいて、干渉 は、18.16mmであった。4つの同じ試験フィラメントを駆動軸に固定した 後、駆動軸を回転し、フィラメントの50%を崩壊するのに必要な時間を記録し た。実施例1〜57および比較例A−Fのこの値は表7において報告される。
試験ブラシ構成 本発明の研磨材フィラメントを、研磨材フィラメントの一端を鋳造アルミニウム の機械加工した二部分ハブに付着することにより本発明の研磨ブラシを形成する ために使用した。
鋳造アルミニウム製の機械加工したハブの第1の部分は、102mmの外径を有 し、32mmの中心孔を有する5mmの厚さのアルミニウム円板から成り、4m m隆起した外面に隆起した正方形断面を有した。
鋳造アルミニウムハブの第2部分を同様に102mmの外径を有する32mmの 中心孔を有する19mmの厚さの鋳造アルミニウム円板から機械加工した。鋳造 アルミニウムハブの第2部分を、各々が中心孔と同軸の円板(円板主要表面に平 行な全3種の隆起した円表面である外部、中間および内部円形隆起表面)の片側 の3種の円形隆起表面を除いて、5mmの厚さになるように機械加工した。外部 円形隆起表面は、4mmX4mmの正方形断面および102mmの外端直径を有 した。中間円形隆起表面は73mmの外端直径および68mmの内端直径を有し 、円板主要表面上13mm隆起した。
円板主要表面および中間隆起表面の1つにより形成される環を機械加工し、環を 通って放射状に延長する8つの同じ大きさのおよび等間隔の内腔(各々内腔が約 3mmの隣接内腔間の間隔を有する直径9mmである)を製造した。これらの内 腔は、研磨粒子がその中へその後配置される孔を限定する。内部円形隆起表面は 32mmの内端直径を有し、それは2つのハブ部分をかみ合されたとき、ハブの 中心孔を限定する。内部隆起表面外端はハブ中心から測定して直径44mmを有 し、円板主要表面上13mmを隆起していた。
第2ハブ円板の内部表面および中間表面は、第1ハブを配置するのと反対の平面 を限定する。第1および第2ハブ部分の正方形断面は互いに逆向きである。
各々約83mmの長さである約500〜2000の研磨材フィラメントの一端を 8つの孔の各々に配置された。番孔を完全に満たすのに十分な数のフィラメント は番孔に配置した。二液性のエポキシ接着剤液状樹脂組成物(ロータ・ブーラン 社製のエポキシである「エビレッツJWD−510およびテキサコ・ケミカル・ カンパニー(テキサス州、ベラリー)から市販のアミンである「ジェファーミン JD−230の組合せ)を孔へ突出させるフィラメント末端上に配置する。機械 加工ハブの第1部分を、機械加工アルミニウムハブの中心から42mm等間隔の 4つの孔から4つのスクリュー(直径4mm)を使用して、第2部分に固定した 。これは研磨材フィラメントを約50mmのフィラメント断裁長さを残して僅か に扇形にする。室温(約25℃、エポキシ樹脂を硬化させておく)で約24時間 保持した後、研磨フィラメントブラシを続いて行う評価用に準備した。ブラシは 32mmの中心孔および約200mm外径を有した。
された研磨材フィラメントブラシは重量を測定され、1750rpmで操作され た2、24Kw (3hp)モーターに連結する軸上に配置された。約6mmの 厚さのまでの100mmの正方形である1018CRS鋼板は重量を測定され、 ついで13.3Paの力を有する各々ブラシと接触させた。15分間隔で、試験 ブラシおよび鋼板を再び重量測定し、鋼板の重量損失量および試験ブラシの重量 損失量を決定した。8回の試験(120分間)後、試験を完結し、総切削量(鋼 板重量損失量)を計算した。この値を2分割し、各々ブラシによる平均ダラムカ ット/時間を与えた。ブラシの効率(η)を総研磨材フィラメント重量損失によ り総鋼板重量損失を分割することにより計算された。結果は表2〜6に報告され る本発明の研磨材フィラメントを、標準引張試験機(商品名[シンチック(Si ntech2)Jで周知である)の2つの口(口は、始め25mm間隔の部分で あり、ついで1分間50mmの率で分けられた)の1つにより各々の端で固定さ れた長さ100mmの研磨材フィラメントを破壊するのに必要な力を測定するこ とによりこれらの引張強さを評価した。各々フィラメントを破壊するのに必要な 力を示し、必要な力をキログラムとして記録し、表7に報告されている。
研磨材フィラメント押出 本発明に従って製造された57個の研磨材フィラメントを溶融押出工程により製 造された。30:1のL/D比を有する直径30mm共回転スクリュー(モデル ZSK、−30、ワーナーーフレイデール社製)を装備する二軸スクリュー押出 機は、−軸スクリユー押出機(C,W、ブラベンダー社製、直径1.78cmの バレル、30:IL/D比を有する)とともに各々の場合に使用された。使用さ れた熱可塑性エラストマーは、第一に、二軸スクリュー押出機(各TPEにおけ る上記の表A中の領域およびグイ温度を使用して)により溶融させ、その上、研 磨粒子を押出機バレルの供給口を通って加えられた。
使用された押出ダイを図8−10中に例示されたものと同じであるが、図に示さ れるように4押出物、むしろ2押出物を提供するために装備された。押出ダイの 流出後、押出物を出口から約150mmに位置する水流を通過させることにより 冷却し、その後、研磨材フィラメント前駆体を同じ巻取ロールで巻き取られた( 分離巻取ロールも使用され得る)。研磨粒子をロールから続いて切断された。
いくつかの研磨材フィラメント前駆体が研磨性能を延伸していない試料と比較す るために3;1の延伸比(3:1に延伸比は最終の長さが元の長さの約3倍であ ることを意味する)で延長されるけれど、上記方法により製造される被覆フィラ メントのどれもが、ロール上で蓄積される前に延伸することを必要とすることに 注目されることは重要である。
それらの物理的性質のいくつかを含む使用されたTPEsを表1に掲げる。表2 〜6は、摩耗試験データに加えて、各実施例フィラメントにおいて使用されたT PE、研磨粒子型、サイズ等を一覧する。表7は、対照フィラメントおよび本発 明の研磨材フィラメントの機械的性質(切断力、疲れ破損抵抗性)を一覧する。
各々フィラメントにおける研磨粒子含有量を標準熱焼去技術を使用することによ り測定された。
4種の研磨充填ナイロン対照フィラメントA−Fを実施例1〜57と比較するた めに使用した。対照フィラメントの組成物は、表に示される。比較実施例フィラ メントA−Dは、デュ・ボン社から(商標「ティネックス(TYNEX) Jで )市販のものを利用され得た。比較実施例EおよびFは、本発明の発明者により 製造された。
1重量%研磨材(中心重量の%)は以下の通りであった;実施例1;約35; 実施例2=30; 実施例3=45: 実施例4=16; 実施例5〜7=30; 実施例8=45; 実施例A、B、C=30゜ 横断面積の研磨含有量(総重量に対する%)は以下である実施例1 約70〜8 0%; 実施例2.3 80〜90%; 実施例4 70〜80%; 実施例5〜7 70〜80%; 実施例8 80〜90%: 実施例A−C100%。
このコアは、02重量%のカップリング剤であるネオペンチル(ジアリル)オキ シ、−トリ(ジオクチル)ホスファトチアンネートを含んでいた。
このコアは0. 2重量%(コア重量%の)カップリング剤であるネオペンチル (ジアリル)オキシ、トリ(m−アミン)フェニルチアネートを含んでいた。
1重量%研磨材(中心重量の%)は以下の通りであった;実施例9工38; 実施例10〜12=44; 実施例13〜20=35 : 横断面積の研磨含有量(総重量に対する%)は以下である二実施例9 70〜8 0%; 実施例10〜14 80〜90%; 実施例15〜16 /l 実施例17 l/ 実施例18 // 実施例19 ” 実施例20 ″ 本発明の実施研磨材フィラメントは、実施例9.13.14.18.21.23 .33〜35.39および41を除いて、対照(対照Cは50%損失において1 6分間を有した)より優れている屈曲疲れ抵抗性を有した。これらの実施フィラ メントは対照フィラメントよりより高い研磨粒子充填を有した。
切断力は本発明の引張されたフィラメント(実施例29.47.49.51およ び53)において非常に高かったが、有効値はこれらフィラメントにおいて優位 に下がるので、もし最適研磨能力を所望するなら、フィラメントを引張すること は好ましくない。平衡は引張強さく切断力/フィラメント直径)と研磨能力の間 で打撃されなければならず、不適当な実験なしに上記の教示に従ってなしに決定 され得る。
本発明の種々の修正および変形は本発明の範囲および意図からはずれないで当業 者間に明らかになり、本発明は例示された上記のの実施態様に不当に限定されな いものと解されるべきである。
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ユ゛ 72 tb 、、’y’ニー”:’:(’/・、′=召日日2/4a 、、、: 仏、・・]・・ L′/、、、/(3o−730 /2’ f テ3 夕 国際調査報告 1−m−T4.PCT/υS 93101251フロントページの続き (51) Int、 C1,6識別記号 庁内整理番号// D 06 M 1 5100 7199−3B(72)発明者 ヘイズ、デユーアン・ジ−アメリカ 合衆国 55133−3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィ ス・ボックス33427番、スリーエム・センター(番地の表示なし) (72)発明者 バーバー、ローレン・エル、ジュニアアメリカ合衆国 551 33−3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス3 3427番、スリーエム・センター(番地の表示なし) I (72)発明者 ウェリガン、デニス・ジ−アメリカ合衆国 55133−34 27、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番 、スリーエム・センター(番地の表示なし) (72)発明者 ハードウィック、リーチヤード・イーアメリカ合衆国 551 33−3427、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス3 3427番、スリーエム・センター(番地の表示なし) (72)発明者 ゼムケ、ロナルド・オーアメリカ合衆国 55133−342 7、ミネソタ州、セント・ポール、ポスト・オフィス・ボックス33427番、 スリーエム・センター(番地の表示なし)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.硬化有機高分子材料を含む研磨材フィラメントであって、該硬化有機高分子 材料が熱可塑性エラストマーとそこに付着した研磨粒子からなることを特徴とす る研磨材フィラメント。
  2. 2.研磨材フィラメントが: (a)その長さ方向に連続表面を有しかつ第1硬化有機高分子材料である第1伸 長フィラメント構成材料;および (b)上記の第1伸長フィラメント構成材料に隣接し、上記の連続表面に沿って 第1伸長フィラメント構成材料と溶融状態で付着接触した第2硬化有機高分子材 料である第2伸長フィラメント構成材料であって、第2硬化有機高分子材料が第 1硬化有機高分子材料と同様または異なる材料、を有し、該第1および第2硬化 有機高分子材料が研磨粒子を分散および付着した熱可塑性エラストマーであるこ とを特徴とする請求項1記載の研磨材フィラメント。
  3. 3.上記の熱可塑性エラストマーが、セグメント化熱可塑性エラストマー、アイ オノマー状熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーと熱可塑性ポリマーの 混合物およびそれら混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項1 記載の研磨材フィラメント。
  4. 4.硬化有機高分子材料がカップリング剤を含むことを特徴とする請求項1記載 の研磨材フィラメント。
  5. 5.硬化有機高分子材料である少なくとも一つの研磨材フィラメントを有する研 磨製品であって、該硬化有機高分子材料が研磨粒子を付着した熱可塑性エラスト マーであることを特徴とする研磨製品。
  6. 6.研磨材フィラメントが: (a)その長さ方向に連続表面を有しかつ第1硬化有機高分子材料である第1伸 長フィラメント構成材料;および (b)上記の第1伸長フィラメント構成材料に隣接し、上記の連続表面に沿って 第1伸長フィラメント構成材料と溶融状態で付着接触した第2硬化有機高分子材 料である第2伸長フィラメント構成材料であって、第2伸長フィラメント構成材 料が第2硬化有機高分子材料を含み、硬化有機高分子材料が第1硬化有機高分子 材料と同様または異なる材料、 を有し、該第1および第2硬化有機高分子材料が研磨粒子を分散および付着した 熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項1記載の研磨材フィラメン ト。
  7. 7.上記熱可塑性エラストマーがセグメント化熱可塑性エラストマー、アイオノ マー状熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーと熱可塑性ポリマーの混合 物、およびそれらの混合物から成る群から選択される性質により特徴とされる請 求項5記載の研磨製品。
  8. 8.研磨材フィラメントがその長さ方向に連続表面を有しかつ第1硬化有機高分 子材料である第1伸長フィラメント構成材料;および上記の第1伸長フィラメン ト構成材料に隣接し、上記の連続表面に沿って第1伸長フィラメント構成材料と 溶融状態で付着接触した第2硬化有機高分子材料である第2伸長フィラメント構 成材料であって、第2硬化有機高分子材料が第1硬化有機高分子材料と同様また は異なる材料、を有し、該第1および第2硬化有機高分子材料が研磨粒子を分散 および付着した熱可塑性エラストマーでであり、以下の方法により特徴づけられ る研磨材フィラメントを製造する方法: (a)熱可塑性エラストマーである第1有機高分子材料を溶融し、研磨粒子を加 えること; (b)熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリマーおよびその混合物から成る群か ら選択される第2有機重合ポリマーを溶融すること;(c)第1および第2溶融 有機材料を同じダイ内の異なる第1および第2経路を同時に通過させ、該異なる 経路が、第1構成材料の連続表面に沿って第1および第2伸長フィラメント構成 材料を溶融状態で付着接触させるように第1および第2溶融有機高分子材料を成 形して、研磨材フィラメント前駆体を形成すること;および (d)第1および第2溶融有機高分子材料を硬化するのに十分な温度に研磨材フ ィラメント前駆体を冷却して、研磨材フィラメントを形成すること。
  9. 9.上記の第1研磨材フィラメント構成材料はコアを含み、上記の第2研磨材フ ィラメント構成材料はシースを含むことを特徴とする請求項8記載の方法。
  10. 10.上記の熱可塑性エラストマーがセグメント化熱可塑性エラストマー、アイ オノマー状熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマーと熱可塑性ポリマーの 混合物、およびそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求 項8記載の方法。
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