JPH07504898A - アゾオキシムエーテルおよび殺真菌剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 アゾオキシムエーテルおよび殺真菌剤としてのそれらの用途 本発明は新規アゾオキシムエーテル、その製造方法、殺真菌剤としてのそれらの 使用並びに有効成分としての７ゾオキシムエーテルよりなる組成物に関する。

本発明のアゾオキシムエーテルは次式ｌ（式中、ＸはＣＨもしくはＮを表し、 Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基も しくはシクロプロピル基を表し。

Ｒ，は各々未置換もしくはｌもしくはそれよりも多い置換基Ｒにより置換された アリール基もしくはヘテロアリール基を表し、 Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のへロアルキル基、炭素原子数ｌな いし４のアルコキシ基、ヒドロキシル基。

各々未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原 子数１ないし６のアルコキシ基、トリフルオロメチル基もしくはトリフルオロメ トキシ基により置換されたフェニル基、ベンジルオキシ基もしくはアリールオキ シ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、メルカ プト基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、Ｎ　Ｒ＠　Ｒ−、ＣＯＮ　Ｒ ＊　Ｒａ　、シアノメチル基。

Ｓｏｗ　ＮＲｓ　Ｒ−、ＣＯＲ−もしくはＣ０ＯＲ＠を表し、 Ｒ−およびＲ４は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、 または Ｒ−およびＲ４はＮ原子と一緒になって１ないし２＠のへテロ原子を付加的に含 有しうる５ないし７員環を形成し、および Ｒ１はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはアリール基 を表す、）で表されるところの化合物である。

不斉炭素原子が式Ｉの化合物中に存在する場合２化合物は光学的に活性な形態に ある。脂肪族二重結合。

アゾ二重結合およびイミノニ重結合の存在により、化合物はいかなる場合におい ても［Ｅ］形態もしくは［Ｚ］形態にある。アトロプ異性体もまた可能である１ 式Ｉは可能な異性体の形態並びにそれらの混合物１例えばラセミ混合物およびい かなる所望の［Ｅ／Ｚ］形態の混合物を包含することを意味する。

アリール基は特にはフェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、フルオ レニル基もしくはインダニル基を意味するものとして理解されるべきであり、ヘ テロアリール基は芳香族の特徴を有するペテロ１式基、例えば、ピリジル基、ピ リミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ピラゾリル基 、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チェニル基。

イソチアゾリル基、インキサゾリル基、テトラゾリル基もしくはトリアゾリル基 、またはベンゼンが縮合したこの種の基、例えばキノリニル基、イソキノリニル 基、ペンズイミグゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾキサゾリル基もしくは フタルアジニル基、またはへテロ環が縮合したこの種の基１例えばプリニル基、 ブテリジニル基、ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジル基もしくはナフチリジニル基 を意味するものとして理解されるべきである。ヘテロアリール基はさらにヘテロ １が縮合したフェニル基を表し、例えばキノリニル基、イソキノリニル基、ペン ゾクマリニル基、ベンゾチアジアゾリル基、カルバゾリル基、インドリル基、イ ンダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、メチレンジオキシフェニル基もしくはエチ レンジオキシフェニル基を表す。

上記式！および下記におけるアルキル基は、炭素原子の数に依るが直鎮もしくは 枝分かれを表している。

炭素原子数１ないし３のアルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基およびイ ソプロピル基を表す。

アリール基およびヘテロアリール基は各々の場合において好都合にはハロゲン原 子（特には、フッ素原子、塩素原子および／もしくは臭素原子）、炭素原子数１ ないしらのアルキル基（特にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソ−プロピ ル基、ブチル基、イソ−ブチル基および／もしくは第三−ブチル基）、炭素原子 数３ないし６のシクロアルキル基（特にはシクロプロピル基もしくはシクロヘキ シル基）、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基（特にはトリフルオロメチル 基）、炭素原子数１ないし４のアルキルオキシ基（特には、メトキシ基、エトキ シ基および／もしくはブトキシ基）、ヒドロキシル基、未置換もしくはモノもし くは多置換されたベンジルオキシ基、未置換もしくは一置換もしくは多置換され たアリールオキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基（特には、トリ フルオロメトキシ基）、各々の基が未置換もしくは一置換もしくは多置換された アリール基、シアノ基、シアノメチル基、ニトロ基、メルカプト基、炭素原子数 １ないし４のアルキルチオ基、（特にはメチルメルカプト基および／もしくはエ チルメルカプト基）基ＮＲ８Ｒ４，基Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ，、基Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　Ｒｓ Ｒ４、基ＣＯＲ％および基Ｃ０ＯＲ＠　（ここで、Ｒ１およびＲ４は各々の場合 において炭素原子数ｌないし４のアルキル基を表し、またはＲ１およびＲ４は一 緒になって１ないし２個のへテロ原子を含有する５ないし７員炭素ｌ１ｌ（特に は、メルホリノ基）を形成し、およびＲ，はヒドロキシ基、炭素原子数ｌないし ４のアルキル基（特にはメチル基もしくはアリール基）を表す、）よりなる群よ り選択されたｌもしくはそれより多くの置換基であるところの１もしくはそれよ りも多くの置換基を有する。上記のベンジルオキシ基、アリールオキシ基および アリール基のうち好ましい置換基はハロゲン原子（特には、フッ素原子、塩素原 子および臭素原子）、炭素原子数ｌないし４のアルキル基（特には、メチル基） 、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基（特には、メトキシ基）、トリフルオロ メチル基および／もしくはトリフルオロメトキシ基である０本発明の化合物は殺 真菌性を有しおよび殺真菌性有効成分として、特に農業および園芸における用途 に適している。

本発明はさらに本発明の化合物の製造方法、有効成分としての該化合物よりなる 殺真菌性組成物、Ｊ５よび農業および園芸における植物病理性真菌の防除のため の該化合物および組成物の使用に関する。

重要な式Ｉの化合物は式中、Ｘ、Ｒ，およびＲは前に定義したものと同じ意味を 表し、およびＲｍはフェニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、インダ ニル基もしくはフルオレニル基を表し、その各々は未置換もしくは１もしくはそ れより多くのＲにより置換されている化合物であり、特には式中、Ｒ１は未置換 もしくはｌもしくはそれよりも多くのＲにより置換されたフェニル基を表し、お よびＲはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロ メトキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、モルホリノ基、シアノ基、 シアノメチル基、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ベン ジルオキシ基もしくは炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基を表す化合物であ る。

重要な式Ｉの化合物の他の群は式中、Ｘ、Ｒ＋　１３よびＲは前において定義さ れたものと同じ意味を表し。

およびＲ１はヘテロアリール基として芳香族の特徴を有しおよび未置換もしくは １もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換された５もしくは６員へテロ環 を表す化合物、特には式中、ＲＩがピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基 、ピリダジニル基もしくはトリアジニル基を表し、その各々は未置換もしくはｌ もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換されているか、もしくはＲ８はピ ラゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チェニル基、イソチアゾリル基 、イソキサゾリル基、トリアゾリル基もしくはテトラゾリル基を表し、その各々 は未置換もしくはｌもしくはそれよりも多くのＲにより置換されている化合物で ある。

重要な式！の化合物の他の群は式中、Ｘ　、　Ｒ＋およびＲは前に定義されたも のと同じ意味を表し、およびＲ１は未置換もしくはｌもしくはそれよりも多くの Ｒにより置換されかつベンゼンが縮合しているヘテロＩを表し、またはへテロ環 が縮合しているフェニル基、特にはＲ１はキノリニル基、イソキノリニル基、ベ ンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾキシアゾリル基、フタルアジ ニル基、ペンゾクマリニル基、ベンゾチアジアゾリル基、カルバジル基、インド リル基もしくはインダニル基を表し、その各々は未置換もしくはｌもしくはそれ より多くのＲにより置換されている化合物である。

他の重要な式■の化合物は式中、ｘ、Ｒ＋ｉ３よびＲは前に定義されたものと同 じ意味を表し、およびＲ箇はメチレンジオキシフェニル基もしくはエチレンジオ キシフェニル基を表し、その各々は未置換もしくはｌもしくはそれよりも多くの ハロゲン原子、メチル基もしくはメトキシ基の置換基により置換されており、特 には、メチレンもしくはエチレン橘はフッ素原子により置換されているものをを 表す化合物である。

他の重要な式Ｉの化合物の群は式中、Ｘ、Ｒ，およびＲは前に定義されたものと 同じ意味を表し、および１１才未置換もしくは１もしくはそれよりも多くの置換 基Ｒにより置換されおよび第二のへテロ環が縮合したヘテロＩを表す化合物であ り、特に式中、Ｒ１はプリニル基、ブテリジニル基、ピラゾロ［３，４−ｂｌピ リジル基もしくはナフチリジニル基を表し、その各々は未置換もしくはｌもしく はそれよりも多くの置換基Ｒにより置換されている化合物である。

他の重要な式ｌの化合物の群は式中、ＸはＣＨを表し、およびＲ１はハロゲン原 子、炭素原子数ｌないし２のアルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基 、ＣＮおよびＣＦＩよりなる群からの同一もしくは興なる置換基によりモノ置換 ないしトリ置換されたフェニル基を表す化合物である。

本発明の化合物の製造方法は式■ （式中、Ｒ１およびＲ１は前に定義された意味を表す、）で表されるアゾオキシ ムを一般弐ｍ（式中、Ｕは脱離基を表しおよびＸはＣＨもしくはＮを表す、）で 表されるベンジルアルコール誘導体と反応させることよりなる。

この反応は該反応のために慣用される反応条件下で実施され得る核置換反応であ る０式■のベンジルアルコール誘導体における脱離基Ｕは好ましくは塩素原子、 夷素原子、沃素原子、メシルオキシ基もしくはトシルオキシ基を意味するものと 理解されるべきである。該反応は好都合には不活性有機希釈剤例えば、ｆｌ状エ ーテル、例えば、テトラヒドロフランもしくはジオキサン、アセトン、ジメチル ホルムアミドもしくはジメチルスルホキシドの中で、塩基例えば、水素化ナトリ ウム、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、ナトリウムアミ”ド、＊三級アミ ン、例えばトリアルキルアミン、特にはジアザビシクロノナンもしくはジアザビ シクロウンデカン、もしくは銀酸化物の存在下、−２０℃ないし８０℃の間の温 度にて、好ましくは０℃ないし２０℃の温度範囲において実施される。

代わりに、反応は室温にて相間移動触媒を用いて有機溶媒、例えば塩化メチレン 中において、水性塩基溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液の存在下、および相関 移動触媒、例えばテトラブチルアンモニウム硫化水素の存在下実施されつる。

得られる式■の化合物はそれ自体知られている方法により単離および精製されつ る。得られる異性体混合物５例えばＥ／ＺＸ性体の混合物はそれ自体知られてい る方法により、例えばクロマトグラフィーもしくは分別結晶により純粋な異性体 に分離されつる。

出発材料として本発明において使用される弐Ｈのアゾオキシムは知られているか もしくはそれ自体知られている方法により製造されつる。そしてそれらはＨｏｕ ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ ｅｍｉｅ　＋［Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ’ｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙｌ、 Ｖｏｌｕｍｅ　１０／１３゜ｐ６２２−６２４．において記載されている（式■ のアゾオキシムはヨーロッパ特許第４１４２９９号（ＳＨＥＬＬ）において開示 されている。）。

式ｍの出発材料はまたそれ自体知られている方法、例えばヨーロッパ特許第２０ ３６０６号（ＢＡＳＦ）およびその中に記載された参考文献により、もしくはＡ ｎｇｒｅｗ、Ｃｈｅｍ、７ユ。

３４９−３６５　（１９５９）において記載されているような方法により製造さ れつる。

弐〇のアゾオキシムは好ましくはａ）次式ＩＶ（式中、Ｒ５およびｎｔは前に定 義されたものと同じ意味を表す、）で表されるヒドラゾンを亜硝酸とニトロ化す ることにより製造され、該方法において、アゾオキシムは脱炭酸および転位後に 直接得られる１反応条件は）Ｉｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ”　Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅ ｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”［Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｏｒｇ ａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙｌ、Ｖｏｌｕｍｅ　１０　／　３　。

ｐ６２２−６２３．において見出すことができる。

式Ｈのアゾオキシムはさらに好ましくはｂ）次式Ｖ （式中、Ｒ７およびＲ禦は、前に定義したものと同じ意味を表す、）で表される ヒドラジンイキシムを塩化鉄ＣＩＩＩ）のような酸化剤もしくは酸素原子を用い て脱水素することにより製造される。

反応条件はＥ、Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ　および同僚たちによってＣｈｅｍ、Ｂａｒ 、３５．５４゜１０８４　（１９０２）および昌、５７において記載されてきた 。

式Ｉの化合物の本発明による他の製造方法は一般式Ｖｌ （式中、Ｒ＋およびＲ，前に定義された意味を表す、）で表されるケトエステル を式ｖ■で表されるメトキシメチルトリフェニルホスホニウム塩もしくは式Ｖ［ ＩＩ ＣＨ雪−０−Ｎ　Ｈ＊　’　Ｈ−１（ａ　ｌ　（Ｖ　ｍ　）で表される０−メチ ルヒドロキシルアミンヒドロパライド（上記各式中、Ｐｈはフェニル基を表し、 およびＺおよびＭａｌは塩素原子、臭素原子もしくは沃素原子を表す、）とそれ ぞれ反応させることよりなる。

合成Ｖｔ＋Ｖ■は知られている方法により行い実施されつるウィッティッヒ型（ Ｗｉｔｔｉｎｇしｙｐｅｌの反応を表す。

合成Ｖ　Ｉ　＋　Ｖ　ＩＩ＋は１例えばヨーロッパ特許第２５４４２６号、ｐ１ ９において記載されているような通常の反応条件下で実施されうる縮合反応であ る。

式Ｖｌの化合物は一般式Ｈのアゾオキシムを一般式ＩＸ （式中、Ｕは前に定義したものと同じ脱離基を表す、）で表されるケトエステル と反応させることにより得られる。

本発明はまた上記の式Ｖｌの化合物にも関する。

本発明による他の式Ｉ（式中、ＸはＣＨを表す、）の化合物の製造方法は一般式 Ｘ （式中、Ｒ１およびＲ，は前に定義された意味を表す、）で表される酢酸フェニ ル誘導体をメチルホルメートと塩基性媒体中で反応させて、中間体生成物として 対応する３−ヒドロキシアクリル酸メチルエステルを得、その後これをメチル化 させることよりなる。

メチル化に使用される薬剤は例えば、沃化メチル、硫酸ジメチル、ジアゾメクン および同様のものである。

塩基としては、アルカリ（Ｌｉ、Ｎａ、に等）およびアルカリ土類金属（Ｃａ、 Ｍｇ等）の水酸化物、炭酸（水素）塩およびアルラード塩、水素化ナトリウム。

第三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン 、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルピロリジン、ジアザビシクロ（４，３゜０ ）−ウンデカン（ＤＢυ）、１．４−ジアザ−ビシクロ−２，２，２−オクタン （ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロ−（３，２，０）−ノナン（ＤＢＮ）および同 様のものである。

式Ｘのフェニルアセテートはアゾオキシム■を次式Ｉ （式中、Ｕは前に定義したものと同じ脱離基を表す、）で表されるフェニルアセ テートと反応させることにより得られる。

本発明はまた上記式Ｘの化合物にも関する。

本発明の式ｌの化合物は殺真菌性活性を有しそして従って農業、園芸および木材 の保護において真菌類の感染を防除および予防するために使用されつる。それら は特に植物の部分、例えば葉、茎、根、塊茎、果実もしくは花について、および 種子上の植物病原性菌並びに土壌１１類を成長抑制または死滅するのに適してい る１本発明の化合物はさらに木材−破壊真菌および木材−脱色真菌を防除するた めに使用されつる０本発明の化合物は、例えば不完全［Ｌ子嚢菌類、坦子菌類お よび藻菌類の群からの真菌の防除において効果的である。

本発明の化合物は特には以下の病原体を防除するために遺している。

バラブリーミルドウ（Ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍＬｌｄｅｗｓｌ　ｆ例えば。

オオムギウドンコ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｗｔｎｉｓ　）　、エリシブ シクラセアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｓ）　＋ボドス ファエラルトコリ力（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｓｕｃｏｔｒｌｃｈａ）、ア ンシナラネフタ−（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）　＋スファエロセカ属 （５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ａｌｌｐ、１さび病（Ｒｕｓｔｓ　）　Ｉ例えば 、ブシニアトリチティ−（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉｌ　、ブシニアレ コンジア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉａｌ、ブシニアホルデイ（Ｐｕｃ ｃｉｎｉａ　ｈｏｒｄｅｉｌ。

エンバク冠すビ病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｃｏｒｏｎａｔａ）　＋　オオムギ黄 サビ病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　５ｔｒｉｉｆｏｒｓｉｓ）　＊ブシニアアラチデ ィス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｒａｃｈｉｄｉｓ）　、ヘミレイアヴアスクトリッ クス（Ｈｅ５ｉｌｅｉａ　ｖａａｔａｔｒｉｘ）　＋　エントウサビ病菌（Ｕｒ ｏｍｙｃａｓ　ｆａｂａｓｌ赤かび病（５ｃａｂ　ｆｕｎｇｉ）　１例えば、ベ ンチエリアイナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉ＊ｌ）サー コスポラ属（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　５ｐｙ）　（例えば、サーコスポラアラキ ジコラ（Ｃｅｒｃｃ＋５ｐｏｒ＠ａｒａｃｈｉｄｉｃｏ１ｍｌ＋テンサイ襦班病 菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）　＋マイコスフニラ属（關ｙｃ ｏｇｐｈａｅｒｅｌｌａ　５ｐｐ）　（例えば、マイコスフェラフィジェニシス （Ｍｙｃｏｓｐｈａ＠ｒ＠１ｌａｆｉｊｉｅｎｓｉｓｌ　） アルターナリアＩＩ　（Ａｌｔｅｒｎａｒｚａ　５ｐｐ）　（例えば、アルター ナリアブラシカニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アルターナ リアマリ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｍａｌｉ＋１セブトリア属（５ｅｐｔｏｒｉ ａ　ａｌｌｐ）　！例えば、セブトリアノ　ド　ラ　ム　ｆｓｅｐｔｏｒｉａ　 ｎｏｄａｒｕｓ１１ヘルミンソボリウム属（ｔｌｅ１ｍｉｎｔｈｏ＊ｐｏｒｌｕ ｓ　５ｐｐ）　＋例えば、オオムギ網斑病菌（Ｈｓ＋１ｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉ ｕｍ　ｔａｒｅｓ）、ヘルミントスボリウムオリザエ（Ｈｅｌｍｉｎｔｈａｇｐ ｏｒｉｕｓｏｒｙｚｅａｌ）　。

プラスモバラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　５ｐｐ）　Ｉ例えば、プラスモバラビ チコラ（Ｐｌａｇｓｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａｌ　）ブスドペレノスボラＩ Ｉ　（Ｐｓｅｕｄｏｐ＠ｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｓｐｐ・）（例えば、ブスドペレ ノスボラクペンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｇｐｏｒａ　ｃｕｂｅｒ＋＋＋ ｉｓ）　）エキビツウキシ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｇｐｐ）　（例ＪＬ　 ｉｆ、フィトフトラインフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓ ｔａｎａブセウドセルコスポレラ属（Ｐｓｅｕｄｏｃ＠ｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ 　ｇｐｐ暑（例えば、ブセウドセルコスボレラへルポトリコイ　ド　（Ｐｓ＠ｕ ｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓｌ）イモチ キン（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｓｐｐ、　）　（例えば、ビリクラリアオリザ エ（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）　）さらに本化合物は例えばナマ グサクロポキシ（Ｔｉｌｌｅｒｉａｌ　、クロボキシ（υｓｔｉｌａｇｏｌ　、 リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｅｔｏｎｉａｌ、　バ　ル　チ　ラ　ム（Ｖｅｒｔｉ ｅｉｌｌｕｍｌ　＋　フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕ＋＋）　、フへイカビ（Ｐｙ ｔｈｉｕｓｌ　、ガニウマノミセス（Ｇａｅｕｓａｎｎｏ＊ｙｃｅｓ）、キツネ ノワシ（ｍｌ核菌）　（５ｃｌｅｒｏｐｔｉｎｉａ）　＋　モニリア（Ｍｏｎ１ ｌｉａｌ、ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）　＋ペロノスボラ（Ｐｅｒｏｎｏｓ ｐｏｒａｌ　＋　ラッパツユカビ（Ｂｒｅｓｉａ）　＋　グロエオスポリウム（ Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｓ）　、セルコポリジウム（Ｃ５ｒｃｏｐｏｒｉｄｉｕ ＋ｓｌ　＋　アオカビ（Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉｕｓｌ　＋セラトジスチス（Ｃｅｒ ａｔｏｃｙｓｔｉｓ）　、　リンクロスボリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｇｐｏｒｉｕ ｓ）　、　ピレノホラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｌ　＋　グイアポルテ＋Ｄｉａ ｐｏｒｔｈｅｌ　、ラムラリア（Ｒａ５ｕｌａｒｉａ　）およびレプトスハエリ ア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　）の属からの真菌に対して活性を有する。さ らに本発明の化合物のいくつかの代表例はまた。木材−破壊真菌、例えば、コニ オホラ（Ｃｏｎ１ｏｐｈａｒａ）　、キカイガラタイ（Ｇｌｏｅｐｈｙｌｌｕｍ ｌ、ボリア（Ｐｏｒｔａｌ　、シフタケ（Ｍｅｒｕｌｉｕｓ）　＊ホウロクタケ （Ｔｒａｓｅｔｅｓ）　、オウレオバシジウム（＾ｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｓｌ 　＋　スクレロホマ（５ｃｌｅｒｏｐｈｏｓａ　）およびトリクロダーマ（Ｔｒ ｉｃｈｏｄｅｒ園ａ）の属からのものに対して活性を示した。

本発明の化合物は植物病原性および治癒活性、しかし特には顕著な浸透作用に特 徴がある。

温室条件下で１本発明の化合物は噴霧混合物の１リツトル当たり０．５ｍｇない し５００ｍｇの有効成分の濃度から開始する植物病原性菌に対する活性を有する 。野外において、式Ｉの有効成分のへクタールおよび処理当たり２０ｇないし２ ｋｇという施用率は都合良く施用される。粉衣法により種子菌もしくは土壌菌を 防除するためには１種子１ｋｇ当たり式Ｉの有効成分０．００１ｇないし１．Ｏ ｇの施用率を使用することが都合よい。

本発明の化合物は調剤されである範囲の組成物、例えば溶液、懸濁液、乳濁液、 乳化原液および粉末の形態の製剤を与えつる０本発明の殺菌性組成物は有効量の 少なくとも１種の前に定義した一般式Ｉの化合物。

並びに調剤助剤よりなる０組成物は好都合には少なくとも１種の以下の調剤助剤 よりなる。

固体担体、溶媒もしくは分散剤、界面活性剤（水和剤および乳化剤璽分散剤（界 面活性作用のない）および安定剤、 以下は特に固体担体として特に適しているものである。

天然鉱物、例えばカオリン、粘土、珪藻土、タルク、ベントナイト、チョーク、 例えば製造されたチョーク、炭酸マグネシウム、石灰、石英、ドロマイト、アク パルジャイト、モンモリロナイトおよび珪藻上１人工鉱物、例えば高分散シリカ 、アルミナおよび珪酸塩、有情物質例えば、セルロース、澱粉、尿素および合成 ＩＬおよび化学肥料例えば、ホスフェートおよびニトレート、かかる担体は、例 えば粒剤もしくは粉末の形態で存在しつる。

以下は特に溶媒もしくは分散剤として適している、芳香族類１例えばトルエン、 キシレン、ベンゼンおよびアルキルナフクレン、塩素化芳香族および塩素化脂肪 族炭化水素例えば、クロロベンゼン、クロロエチレン右よび塩化メチレン、ｍ肪 族炭化水素例えば、シクロヘキサンおよびパラフィン、例えば鉱油画分、アルコ ール例えば、ブタノールおよびグリコール、並びにそれらのエーテルおよびエス テル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンお よびシクロヘキサノン、および強極性溶媒もしくは分散剤２例えばジメチルホル ムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシド、例えば好ましく は少なくとも３０℃の引火点および少なくとも５０℃の融点を有する溶媒および 分散剤、および水。

溶媒もしくは分散剤の群における他の適した物質はいわゆる液化ガス状充填剤も しくは担体であり、それらは室温および大気圧下においてガス状である製造物で ある。該製造物の例は、特にはエアロゾル用噴射剤である。溶媒として水が使用 された場合、例えば助溶媒として有機溶媒を使用することも可能である。

界面活性剤（水和剤および乳化剤）は非イオン性化合物、例えば脂肪酸、脂肪族 アルコールもしくは脂肪族基蓋換フェノールとエチレンオキシドの縮合生成物で あり、糖類および多価アルコールの脂肪酸エステルおよび脂肪酸エーテル、エチ レンオキシドとの縮合により糖類もしくは多価アルコールより得られた生成物、 エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー、もしくはア ルキルジメチルアミンオキシドである。

界面活性剤はまたアニオン性化合物１例えば石鹸、脂肪族硫酸エステル、例えば ナトリウムドデシル硫酸塩、ナトリウムオクタデシル硫酸塩およびナトリウムセ チル硫酸塩、アルキルスルホネート、アリールスルホネートおよび脂肪芳香族ス ルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、例えばカルシウムドデシル ベンゼンスルホン酸塩、Ｊ３よびブチルナフタレンスルホン酸塩、およびさらに 脂肪族スルホン酸塩の錯体、例えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンの縮合生成 物、およびジオクチル酢酸塩のナトリウムスルホン１Ｌ 最後に、界面活性剤はカチオン性化合物１例えばアルキルジメチルベンジルアン モニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルト リメチルアンモニウムクロライドおよびエトキシ化第４級塩化アンモニウム。

以下は分散剤（界面活性なし）として特に遺している、 リグニン、ナトリウム塩およびリグノスルボン酸のアンモニウム塩、無水マレイ ン酸のナトリウム塩／ジイソブチレンコポリマー、ナフタレンおよびボルムアル デヒドのスルホン化重縮合生成物のナトリウム塩およびアンモニウム塩、および 亜硫酸塩廃液。

増粘剤もしくは沈殿防止剤として特に適した分散剤の例は、例えばメチルセルロ ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル アルコール、アルギン酸塩、カゼイン塩および血液アルブミンである。

適した安定剤の例は酸形成剤１例えばエビクロロヒドリン、フェニルグリシジル エーテル、および大豆エポキシド（５ａｙｓ　ｅｐｏｘｉｄｅｓｌ、酸化防止剤 、例えば没食子酸エステルおよびブチルヒドロキシトルエン、紫外線吸収剤、例 えば置換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリルエステルおよびケイ皮酸 エステル、Ｊ３よび失活剤、例久ば、エチレンジアミンテトラアセチル酸、およ びポリグリコールの塩である。

式Ｉの有効成分の他に、本発明の殺真菌性組成物はまた他の有効成分、例えば他 の殺真菌剤、殺昆虫剤右よびダニ駆除剤、殺バクテリア剤、植物成長調節剤およ び化学肥料よりなる。該組み合わせは作用の範囲を広げるのにもしくは特には植 物の成長に影響を与えるのに適している。

概して、組成物の種類に依るが、本発明の殺真菌性組成物は０．００１ないし９ ５重量パーセントの有効成分として本発明の化合物もしくは本発明の二以上の化 合物よりなる。それらは貯蔵および移送に適した形態において存在しつる。該形 態における有効成分の濃度、例えば乳濁可能な原液は通常前記の濃度差の上部範 囲にある。

これらの形態のものはその後向−もしくは異なる配合剤助剤により実用に適した 有効成分の濃度に希釈することができ、該濃度は通常前記の濃度差の下部範囲に ある。

概して、乳濁可能な原液は、５ないし８５重量％、好ましくは２５ないし７５重 量％の本発明の化合物よりなる。適した使用形態は、特にはすぐに使用できる溶 液、乳濁液および適した懸濁液であり１例えば噴霧混合物である。該噴霧混合物 中の濃度は１例えば０゜０００’　ｌおよび２０重量％である。超低量方法は噴 霧混合物を有効成分の濃度が好ましくは０．５ないし２０重量％となるように配 分することを可能にする一方で、超低量方法および高重量方法において噴霧混合 物の有効成分の濃度は各々０．０２ないし１．０ｊ１５よび０．００２ないしＯ １重量％である。

本発明の殺真菌性組成物は少な（とも１つの°本発明の化合物と配合剤を混合す ることより製造される。

組成物は知られている方法、例えば有効成分を固体担体と混合することにより、 それらを適した溶媒もしくは分散剤の中において、もし適当ならば水和剤もしく は乳化剤として界面活性剤を使用して、もしくは分散剤を使用して溶解もしくは 懸濁させることにより、もしくは予備配合された乳剤原液を溶媒もしくは分散剤 、および同様なものと希釈することにより製造されうる。

粉末形態の組成物の場合において、有効成分は固体担体と、例えば混合物を摩砕 することにより混合されつる。もしくは固体担体は有効成分の溶液もしくは懸濁 液に浸漬されつる。そして溶媒もしくは分散剤はその後蒸発、加熱もしくは減圧 下において吸引ろ過により取り除かれつる。粉末形態の該組成物は界面活性剤も しくは分散剤の添加により水と容易に水和しやすいので、それらは例えば噴霧に 適している水性懸濁液に変換しうる。

代わりに、本発明の化合物は界面活性剤および固体担体と混合されて水に分散し うる水和剤を与えつる、もしくはそれらは予備増粒した固体担体と混合され粒剤 形態の製剤を与えうる。

もし所望ならば１本発明の化合物は水と混和できない溶媒、例えば脂環式ケトン 中に溶解しつる、それは好都合には溶解した乳化剤よりなるので２水を加えたと きに溶液の自己乳化作用が得られる。さらに、有効成分は乳化剤と混合すること ができ、そしてその後混合物は水により所望の濃度に希釈される。有効成分はさ らに溶媒中に溶解されそしてその後溶液は乳化剤と混合されうる。該混合物はま た水により所望の濃度に希釈されうる。この方法により、乳濁可能な原液、もし くはすぐに使用できる乳濁液が得られる。

本発明の組成物の化合物は作物保護もしくは農業において慣用的に使用されてい る施用方法により施用されつる。真菌の防除のための本発明の方法は保護される べき材料１例えば植物もしくは種子の部分もしくは種子を、有効量の本発明の化 合物もしくは本発明の組成物で処理することよりなる。

実施例はこの前後においていかなる制限を加えることな（本発明を説明する。

１１１１」 実施例Ｈ−１： メチル２−（ａ−ブロモ−０−トリル）−３−メチルオキシアクリレート１．４ ３ｇおよび１−（フェニルアゾ）アセトアルドオキシム０．８２ｇを、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍ１中の水素化ナトリウム１２０ｍｇの懸濁液に 添加した０反応混合物を窒素雰囲気下で３０分間攪拌し、氷−水に流し込みそし て酢酸エチルを使用して２度抽出した。集められた有機相を無水硫酸ナトリウム 上で乾燥させてそして濃縮した。オレンジ色の油状の残渣を酢酸エチル／ヘキサ ン（１：　２）を溶離剤として使用してシリカゲル上でクロマトグラフィーしそ して冷蔵庫中においてジエチルエーテル／ヘキサンより結晶化することにより精 製した。これにより７２ないし７３℃にて融解するメチル−３−メトキシ−２− ［（１−［１−フェニルアゾ］エチリデンアミノオキシ）−ｏ−トリルＪアクリ レートをオレンジ色の結晶形態で得た。

Ｈ−２ｆ　イＬ　Ｉ（−３９０ 実１１−１において記載された手順と同様にして１表１において褐げられた化合 物が製造された。

）こ施１９１１　Ｘ　Ｒ，Ｒ２物理的データ表１・ ’　Ｈ−ＮＭＲ Ｉｐｐ一単位の　δＩ Ｈ−Ｉ　ＣＨメチル　フェニル　７２−７３Ｈ−２Ｎ　メチル　フェニル　１１ ９−１２０Ｈ−３ＣＨＨ２ｘ二ｋ　９Ｏ−９２ Ｈ−４ＣＨメチル　３−フルオロフェニル　８２−８３Ｈ−５Ｎ　メチル　３− フルオロフェニルＨ−６ＣＨメチル　４−フルオロフェニル　９３−９４Ｈ−Ｉ 　Ｎ　ｌｆｋ　４−７に１０７ｘ二ｋ　１０９−１１０Ｈ−８ＣＨメチル　２− クロロフェニル　１１２−１１３異性体Ａ７ｇ−１１１０異性体８ Ｈ−９Ｎ　メチル　２−クロロフェニルＨ−１２ＣＨｌ　ｆ　、ｌ　４−９　Ｅ ｌ　０７　ｘ　二ｋ　７．６２（ＯＣＩ（−）；　５．３＠ＣＨ２）Ｈ−１３Ｎ 　メチル　４−クロロフェニルＨ−１４ＣＨメチル　３−１０モフエニル　８Ｏ −８２Ｈ−１５Ｎ　Ｈ、３−７０モフェニル Ｈ−１６ＣＨメチ、　４−１０モフエニル　１３２−１３３Ｈ−２４ＣＨメチル 　３，５−ジクロロフェニル　１０１−１０２Ｈ−２５Ｎ　Ｈ３，５−ジクロロ フェニルＨ−２６ＣＭ　、、ル　３Ｃ１，４−Ｆ−フェニル　９６−９８Ｈ−２ ７Ｎ　メチル　４Ｃ１，２−Ｆ−フェニルＨ−２１１１ＣＨ、り。ブ。ピル　４ −ＣＩ、２−Ｆ−フェニルｒ（ＴｉＶＡｙｇ、Ｒ−ｍｌｌｌｌｌ＋６ｍ４１融　 占、　ｉ　’（：　１ ’　ＩＩ　−Ｎ　Ｍ　Ｉｔ Ｈ−２９Ｎ　メチル　４−ＣＩ、２−Ｆ−フェニルＨ−３０ＣＨＨ：＋、４．ｓ −トリクロロフェニルＨ−３１Ｎ　メチル　３，４．Ｓ−）ジクロロフェニルＨ −３２ＣＨメチル　２，４．５−トリクロロフェニルＨ−３３Ｎ　メチル　２， ４．５−）ジクロロフェニルＨ−３４ＣＨメチル　ｌ−す７チル Ｈ−３５Ｎ　メチル　１−す７チル Ｈ−３６ＣＨメチル　２−す７チル Ｈ−３７Ｎ　メチル　２−ｔ７チル Ｈ−３８ＣＨシクロ１ｏビル　２−メチルフェニルＨ−３９ＣＨメチｋ　２−メ チルフェニル　７ｇ−８０Ｈ−４０ＣＨメチル３−１　＋　ｈ　ｙ　エ：　ｈ　 ７７−７８Ｈ−４１Ｎ　メチル　、−メチ、７エユル　１０１−１０２Ｈ−４２ ＣＨメチル　４−メチルフェニル　９７−９９ＨＡ３　Ｎ　Ｈ４−メチルフェニ ル Ｈ−４４ＣＨメチル　２，３−ジメチルフェニルＨＡ５　Ｎ　メチル　２，３− ジメチルフェニルＨＡ６　ＣＨメチル　２，４−ジメチにフェニルＨＡＩ　Ｎ　 シクロプロビル　２．４−ジメチルフェニルＨ−４８ＣＨメチル　２．５−ジメ チルフェニルＨＡ９　Ｎ　メチル　２．５−ジメチルフェニルＨ−５０ＣＨＨ３ ，４−ジメチルフェニルＨ−５１Ｎ　メチル　３．４−ジメチルフェニルＨ−５ ２ＣＨメチル　３，５−ジメチルフェニルＨ−５３Ｎ　メチル　３．５−ジメチ ルフェニルＨ−５４ＣＨメチル　３−メトキシフェニルＨ−５５Ｎ　メチル　３ −メトキンフェニルＨ−５６ＣＨメチｋ　４−メトキシフェニル　７ｇ−８４Ｈ −５７Ｎ　シフ。ブ。ビル　４−メロンフェニル融点（’Ｉ：　３ ’　１１−ＮＭＲ ［ｐｐａ単位の　δＩ Ｈ−６２ＣＨｌｊｋ　３．４−メチレンジオルシフ・ニルＨ−６５Ｎ　／“　３ ，４−エチレンジオ＾シフ・ニルＨ−６６ＣＨメチ’　２．２−７フルオロー５ −ベンゾジオ〜ソ１」ルＨ−６７Ｎ　メチ４　２，２−ジフルオロ−５−ベンゾ ンオ杓すルＨ−６８ＣＨ／ｉ　３−トリフルオロメトルジフェニルＨ−７５Ｎ　 Ｈ４−トリフルオロメトキシフェニルＨ−７７Ｎ　メチル　３．５−ビス−（ト リフルオロメチルｌ−フェニル Ｈ−７８ＣＨメチル　４−Ｆ、３−ＣＦｉ−フェニルＨ−７９Ｎ　メチル　４− Ｆ、３−ＣＦｓ−フェニルＨ−８０ＣＨメチル　４−Ｃ１，３−ＣＦ、−フェニ ルＨ−８１Ｎ　シフ。ブ。ビ、　４−ＣＩ、３−ＣＦ６−フェニルＨ−８２ＣＨ メチル　３−１セチルフェニルＨ−８３Ｎ　メチｋ　３−７七チルフェニルＨ− １１＋４　ＣＨフクロ１０ビル　４−１セチルフエニル）１４１５　Ｎ　メチル 　４−１七チルフェニル実施例　Ｘ　Ｒ＋　Ｒｓ　物理的データ融点（’Ｃ） ’　Ｈ−ＮＭＲ 霞　の　δ Ｈ−８６ＣＭ　メチル　３−＊にポルシフ工；ルＨ−８７Ｎ　Ｈ３−＊ルボキシ フェニル）１−８８　ＣＩ　メチル　４−カルポルジフェニルＨ−１１９Ｎ　メ チル　４−倉ルｇ〜ジフェニルＨ−９０ＣＨメチル　３−カルベトキシフェニル Ｈ−９１Ｎ　メチル　３−カルベトキシフェニルＨ−９２ＣＨメチル　４−カル ベトキシフェニル）！−９３Ｎ　メチル　４−カルベトキシフェニルＨ−９４Ｃ Ｈメチル　３−シアノフェニルＨ−９５Ｎ　メチル　３−シアノフェニルＨ−９ ６ＣＩ　Ｈ４−シアノフェニル １（−９７Ｎ　Ｈ４−シアノフェニル Ｈ−９８ＣＨメチル　４−シアノメチルフェニルＨ−９９ＣＨメチル　４−ビフ ェニルイルＨ−１００ＣＨメチル　４−カルポルシー３−クロロフェニルＨ−１ ０１Ｃ１ｌ　Ｈ３−ｈルボキシー４−クロロ７エ二ルＨ−１０２ＣＢ　メチル　 ３−クロロ−４−シアノフェニルＨ−１０３ＣＨメチル　２−フルオレニルＨ− １０４ＣＨメチル　３−ベンジルオキシフェニルＨ−１０５Ｎ　メチル　３−ベ ンジルオキシフェニルＨ−１０６ＣＨＨ４−にンジルオ〜シフェ；ル１（−１０ ７Ｎ　メチル　４−ベンジルオキシフェニルＨ−１０８ＣＩ　メチル　４−１０ モー２−フルオロフェニル）１−１０９　Ｎ　メチル　４−ブロモ−２−フルオ ロフェニルＨ−１１０Ｃ８シクロプロピル　４−１０モー３−メチルフェニルＨ −１１１Ｎ　メチル　４−１０モー３−メチルフェニルＨ−１１２ＣＨメチル　 ６−　（２，２−ジフルオロ−１，４ベンゾ−ジオキサニル Ｈ−１１３ＣＨメチル　６−（２，２，３−ジフルオロ−１，４−ベンゾ−ジオ キサニル 実施例　Ｘ　Ｒ＋　Ｒ１物理的データ 融点（’Ｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ −の　δ Ｈ−１１４ＣＨメチル　３−Ｆ、５−ＣＦｓ−７ｘニルＨ−１１５Ｎ　メチル　 ３−Ｆ、５−ＣＦｍ−フェニルＨ−１１６ＣＭ　メチル　２−Ｆ、５−ＣＦｓ− フェニルＨ，１１７ＣＨシクロプロピル　３−ＣＨｓＯ，５−ＣＦｓ−フェニル Ｈ−１１８Ｎ　メチル　３−ＣＨｍＯ，５−ＣＦｓ−フェニルＨ−１１９ＣＭ　 メチｋ　３−Ｎｏｗ、Ｓ−（：Ｆｓ−フェニルＨ−１２０Ｎ　ｌチル　３−Ｎｏ ｔ、５−（：Ｆｓ−７ｚニルＨ−１２１ＣＨＨ４−Ｂｒ、３−ＣＦｓ−フェニル Ｈ−１２２Ｎ　メチル　４−Ｂｒ、３−ＣＦｓ−７ｚニルＨ−１２３ＣＨｌｆｋ 　４−　第三−ブチに７ｘ二ｋ　１０５−１０８８−１２４　ＣＩ　メチル　４ −　第二〜１チルフェニルＨ−１２５ＣＨメチル　４−１チルフェニルＲ−１２ ６ＣＯメチル　４−１トをジフェニルＨ−１２７ＣＨメチル　３−ＣＩ、４−Ｍ ｅＯ−フェニルＨ−１２８Ｎ　メチル　３−ＣＩ、４−ＭｅＯ−フェニルＨ−１ ２９ＣＩ　メチル　３−Ｃ１，４−關ｅ−７ｘニル　９７−９８Ｈ−１３０Ｎ　 Ｈ３−Ｃ１，４−Ｍｅ−１ｘニルＨ−１３１ＣＨＨ４−Ｃ１，２−Ｍｅ−フェニ ルＨ−１３２ＣＨメチル　５−ＣＩ、２−Ｍｅ−フェニルＨ−１３３ＣＭ　メチ ル　４−ＣＩ、３−Ｎｏ諺−７工二ルＨ−１３４Ｎ　ンクＩＩ＋１０ビル　４− ＣＩ、３−Ｎｏｗ−フェニルＨ−１３５ＣＩ　メチル　４−シクロへ〜シルフェ ニルＨ−１３６Ｎ　メチル　４−シクロへ〜シルフェニルＨ−１３７ＣＨメチル 　５−インタニルＨ−１３８Ｎ　シクロプロピル　５−インクニルＨ−１３９Ｃ Ｍ　メチル　３．５−ジニトロフェニルＨ−１４０Ｎ　メチル　３．５−ジニト ロフェニルＨ−１４１ＣＨＨ２−ニトロフェニル Ｈ−１４２Ｎ　メチル　２−ニトロフェニルＨ−１４３ＣＨメチル　３−ニトロ フェニル　９Ｏ−９２Ｈ−１４４Ｎ　メチル　３−ニトロフェニル実施例　Ｘ　 Ｒ，Ｒ１物理的データ 融点（’Ｃ） ’Ｅｌ−ＮＭＲ 鴎　の　δ Ｈ−１４５ＣＨＨ４−ニトロフェニル Ｈ−１４６Ｎ　メチル　４−ニトロフェニルＨ−１４７ＣＨメチル　３−エチル フェニルＨ−１４８ＣＨＨ４−エチルフェニル ）１−１４９　ＣＨＨ３−エトキシフェニル）１−１５０　ＣＩ　メチル　４− エトキシフェニルＨ−１５１ＣＨｌチル　３−Ｆ、４−ＣＩＩＩＯ−フェニルＨ −１５２ＣＭ　メチル　３−Ｆ、４−ＣＨＩ−フェニルＨ−１５３Ｎ　メチル　 ３−Ｆ、４−Ｃ）Ｉｍ−７ｚニルＨ−１５４ＣＭ　メチル　４−Ｆ、３−ＮＯＩ −フェニルＨ−１５５Ｎ　メチル　４−Ｆ、３−ＮＯＩ−フェニル１（−１５６ Ｃ）Ｉ　メチル　４−イソプロピルフェニル　９５−９７１（−１５７ＣＨメチ ル　３−　沃化フェニル＋１−１５８　Ｎ　シクロプロピル　３−　沃１エニル Ｈ−１５９Ｃ）ｌ　メチル　４−　沃化フェニルＨ−１６０Ｎ　メチル　４−　 沃化フェニルＨ−１６１ＣＩ　メチル　３−　メルカプトフェニル）１−１６２ 　Ｎ　メチル　３−　メルｌ）フェニルＨ−１６３ＣＨメチル　４−　メルカプ トフェニルＨ−１６４Ｎ　Ｈ４−メルカプトフェニルＨ−１６５ＣＨメチル　３ −　メチルメルカプトフェニルＨ−１６６Ｎ　メチル　３−　メチルメルカプト フェニルＨ−１６７ＣＨシクロプロピル　４−　メチルメルカプトフェニルＨ− １６８Ｎ　メチル　４−　メチルメルカプトフェニルＨ−１６９ＣＨメチル　４ −ＣＨｓ、３−Ｎ０ｓ−フェニルＨ−１７０Ｎ　Ｈ４−ＣＨｍ、３−ＮＱｔ−フ ェニルＨ−１７１ＣＨメチル　４−ＣＬ＋３−Ｎｏｔ−フェニルＨ−１７２ＣＨ メチル　２−ＣＨｍ、５−Ｎｏｗ−フェニルＨ−１７３ＣＩ　シクロプロピル　 ２−ＣＨＩ、４−ＮＯ，−フェニルＨ−１７４ＣＨメチル　４−（４−モル本り ｈフェニルＬ１７５　Ｎ　メチル　４−（４−千１本すハフェニル実施例　Ｘ　 Ｒ＋　Ｒｓ　物理的データ融点（”Ｃ） ’＋（−ＮＭＲ ＩＩ　１のδ Ｈ−１７６ＣＩ　Ｈ４−）五ツキジフェニルＨ−１７７Ｎ　メチル　４−フェ／ ’ｌジフェニルＨ−１７８ＣＩ　メチル　４−ブＯＩ！ルフェニルＨ−１７９Ｎ 　メチル　４−プロピルフェニルＨ−１８０ＣＩ　メチル　４−スルハモニルフ ェニル　１４３Ｈ−１８１ＣＭ　メチル　５，６，７．８−テトラ七ドロー１− ナフチル ト１８２　ＣＨメチル　２，３．４−）リクロロフェニルＨ−１８３Ｎ　Ｈ２， ３，４−）リクロロフェニルＨ−１８４ＣＨメチル　２−トリフルオロメチルフ ェニルＨ−１８５Ｎ　メチル　２−トリフルオロメチルフェニルＨ−１８６ＣＨ メチル　３，４．５−）リント〜フェニル）１−１８７　ＣＭ　メチル　２−ピ リジル　７９−８０Ｈ−１８８Ｎ　メチル　２−ピリジル　１２４−１２９Ｈ− １８９ＣＨメチル　３−ピリジル ）１−１９０　Ｎ　Ｈ３−ピリジル Ｈ−１９１ＣＭ　メチル　４−ピリジルＨ−１９２Ｎ　シクロ１０ビル　４−ピ リジルＨ−１９３Ｃ）ｌ　メチル　２−ピリミジニルＨ−１９４Ｎ　メチル　２ −ピリミジニルＨ−１９５ＣＨメチル　４−ピリミジニルＨ−１９６Ｎ　Ｈ４− ピリミジニル Ｈ−１９７ＣＨメチル　ピラジニル Ｈ−１９８Ｎ　メチル　ピラジニル Ｈ−１９９ＣＨメチル　２−４ノリニルＨ−２００Ｎ　メチル　Ｚ−〜ノリニル Ｈ−２０１ＣＨシクロプロピル　３−〜ノリニルＨ−２０２Ｎ　メチル　３−リ リニル Ｈ−２０３Ｃ）ｌ　Ｈ４−ＩＩノリニルＨ−２０４Ｎ　メチル　４−〜ノリニル Ｈ−２０５ＣＨメチル　５−１１ノリニル実施例　Ｘ　Ｒ＋　Ｒｇ　物理的デー タ融点（’Ｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ ＩＩ　Ｎのδ 賢−２０６Ｎ　メチル　５−〜ノリニルＨ−２０７ＣＨメチル　６−４／リニル Ｈ−２０８Ｎ　シクロプロピル　６−シリニルＨ−２０９Ｃ１ｌ　ｌｆｋ　８− ’Ｉ／９ＪＨ−２１０，Ｎ　Ｈ８１ノリニル Ｈ−２１１ＣＨメチル　ｌ−イソζノリニルＨ−２１２ＣＨメチル　５−イソ杓 リニルＨ−２１３（：）Ｉ　メチル　３−ピラゾリルＨ−２１４Ｎ　メチル　３ −ピラゾリルＨ−２１５ＣＨメチル　２−ペンシリゾリルＨ−２１６Ｎ　シクロ プロピル　２−ペンシリゾリルＨ−２１７ＣＭ　メチル　３．４−ペンゾコアン ７リニ−６−イルＨ−２１８Ｎ　メチ４　３，４−ベンゾｆｆｒン？リニー６− イルＨ−２１９ＣＨメチル　２，１．３−ベンゾチアジアゾ−４，４−イル）１ −２２０　Ｎ　メチル　２，１．３−ベンブチ１ジ１ゾールー４−イルＩＴ−２ ２１ＣＮ　メ゛チル　２−ベンゾチアジアゾリル＋１−２２２　Ｎ　シクロプロ ピル　２−ペンブチアジ１ゾリル１’ｌ−２２３ＣＨメチル　３−ベンゾイルオ ルシー２−ピリジルＨ−２２４ＣＨメチル　５−ブロモ−２−ピリジルＨ−２２ ５Ｎ　Ｈ５−７０モー２−ピリジルＨ−２２６ＣＭ　メチル　５−ブロモ−２− ピリミジニルｍｌ−２２７Ｎ　メチル　５−ブロモ−２−ピリミジニルＲ−２２ ８ＣＭ　メチル　５−プＵそ−２−チアゾリルＨ−２２９Ｎ　Ｈ５−ブロモ−２ −チアゾリルＨ−２３０ＣＨメチル　２−メチル−４−キノリニルＨ−２３１Ｎ 　メチル　２−メチル−４−へｌリニルＨ−２３２Ｃ）Ｉ　メチル　４−り００ −２−ベンゾチアゾリルＨ−２３３Ｎ　メチル　４−クロロ−２−ベンゾチアゾ リル！＋−２３４ＣＨメチル　６−クロロ−２−ベンゾチアゾリル）１−２３５ 　Ｎ　メチル　６−クロロ−２−ペンゾチ１１ノリル実施例　Ｘ　Ｒ，Ｒ，物理 的データ 融点（”Ｃ） Ｈ−８ＭＲ 鵬　の　δ Ｈ−２３６ＣＩ（メチル　５−クロロ−２−ペンシリゾリル）１−２３７　Ｎ　 シクロプロピル　５−クロロ−２−ペンシリゾリルト２３１１　ＣＨメチル　６ −クロロ−２−メチルメルカプト−４−ピリミジニル Ｈ−２３９ＣＭ　Ｈ４−クロロ−６−メチル−２−ピリミジニルＨ−２４０Ｎ　 メチル　４−クロ０−６−メチル−２−ピリミジニルＨ−２４１ＣＭ　メチル　 ６−クロ（１−３−ニトロ−２−ピリジルＨ−２４２ＣＯメチル　４−（４−ク ロロフェニル）−２−チアゾリルＨ−２４３Ｎ　Ｈ４−（４−クロロフェニル） −２−チアゾリルＨ−２４４ＣＨメチル　６−クロロ−２−ピュリニルＨ−２４ ５ＣＨメチル　５−クロロ−２−ピリジルＨ−２４６Ｎ　Ｍ　Ｓ−クロロ−２− ピリジル）１−２４７　ＣＨメチル　２−り００−３−ピリジルＨ−２４δ　Ｎ 　メチル　２−クロＥｌ−３−ピリジルＨ−２４９ＣＨメチル　２−りロワー５ −ピリジルＨ−２５０Ｎ　シクロプロピル　２−クロロ−５−ピリジルＨ−２５ １ＣＨメチル　４−シアノ−３−ピラゾリルｌｌ−２５２Ｎ　メチル　４−シア ノ・３−ピラゾリルＦｌ−２５３ＣＨメチル　３，５−ジクロロ−２−ピリジル Ｈ−２５４ＣＯメチル　４．６−ジクロロ−２−ピリミジルＨ−２５５Ｎ　シク ロプロピル　４．６−ジクロロ−２−ピリミジルＨ−２５６ＣＩ　Ｈ２，６−ジ メトキシ−２−ピリジルＨ−２５７ＧＯメチル　６−クロロ−３−ビリタラニル □Ｈ−２５８Ｎ　メチル　６−クロ０−３−ビリタラニルＨ−２５９ＣＭ　メ９ １　６−）ＩＪ７Ｈｔｌ／チ４−２−１！９ｇ＆　？、６０（ＯＣＨ冨）５．４ ２　（ＣＨｓ） Ｈ−２６０Ｎ　Ｈ６−）リフルオロメチル−２−ピリジルＨ−２６１ＣＩ　メチ ル　６−メチル−４−トリフルオロメチル−２−ピリジル　１４１−１４２ Ｈ−２６２Ｎ　メチル　６−メチル−４−トリフルオリメチル−２−ピリジル 実施例　Ｘ　Ｒ＋　Ｒｓ　物理的データ融点（’Ｃ） ’　Ｈ−ＮＭＲ Ｈ−２６３Ｃ８ｌチル　５−メト〜シカルずニル−４−トリーフルオロメチル− ２−ピリミジニル Ｈ−２６４ＣＨメチル　３−メチル−６−ビリタラニルｎ−ｚｓｓ　ｃｏ　メチ ル　１，３．４−トリメチル−ＩＨ−ピラゾロ−［３，４−ｂｌビリジ−６−イ ル Ｈ−２６６ＣＭ　メチル　５．６−シメチルー２−ベンゾチアゾールＨ−２６７ ＣＭ　メチル　２．４−ジメチル−１，８−す７チリジンー７−イルＨ−２６８ ＣＨＨ４，６−シメチルー２−ピリジル１１−２６９　ＣＨメチル　４．６−シ メチルー２−ピリミジニルＨ−２７０ＣＭ　メチル　２．６−シメチルー４−ピ リミジニルＨ−２７１ＣＭ　シクロプロピル　４．５−ジメチル−２−チアゾリ ルＨ−２７２ＣＨメチル　５．６−シメチルー１．２．４−チアラニー３−イル Ｈ−２７３ＣＭ　メチル　６−ニト１シー２−ベンゾチアゾリルＨ−２７４ＣＩ 　メチル　９−エチル−３−カルバゾリル）１−２７５　ＣＩ　メチル　５−（ エチルメルカプ）ｌ−１，３，４−チア−シアシリ−２−イル Ｈ−２７６ＣＩ（）ｌ　ｌ−エチル−５−１！ラゾリルト２７７　ＣＩ　メチル 　２−エチル−１，３，４−チアシアシリ−５−イルＨ−２７１１ＣＩ　メチル 　６−フルオロベンゾチアゾリルＨ−２７９ＣＨメチル　５−インタゾリルＨ− ２８０ＣＨメチル　６−インクゾリルＨ−２８１ＣＨメチル　５−インドリルＨ −２＋１２　ＣＨメチル　４−メト今シー２−ベンゾチＴゾリルＨ−２８３ＣＢ 　メチル　６−メド〜シー２−ペンツチアゾリルＨ−２８４ＣＨＨ２−メトＡシ ー５−ピリジル１（−２８５ＣＭ　シクロプロピル　４−メチル−２−ベンゾチ アゾリルＨ−２８６ＣＨメチル　６−メチル−２−ベンゾチアゾリルＨ−２８７ ＣＨメチル　２−メチル−５−ベンゾチアジンル頁ＷＡ’ＰＩ　Ｘ　Ｒ１Ｒ＊　 ｍ’ＦＩＩ的ｒ　９融点（’Ｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ ■　の　δ Ｈ−２８８Ｃ）Ｉ　メチル　３−メチル−５−イソチアゾリルＨ，２８９ＣＭ　 Ｈ！１−メチルー３−イソチ１ゾリルＨ−２９０ＣＩ　メチル　４−メチル−５ −ニトロ−２−ピリジルＨ−２９１ＣＨメチル　４−メチル−２−ピリミジルＨ −２９２ＣＨメチル　５−メチル−１，３，４−チアシアシリ−２−イルＨ−２ ９３ＣＢ　シクロプロピル　４−メチル−２−チアゾリルＨ−２９４ＣＨメチル 　３−カル０シー６−ビリシルト２９６　ＣＨメチル　６−二トロー２−ベンゾ チアゾリル！’ｌ−２９７ＣＨメチル　５−ニトロ−２−ピリジルＨ−２９８Ｃ ＦＩ　メチル　５−ニトロ−２−ピリミジニルＨ−２９９ＣＨメチル　５−ニト ロ−２−チアゾリルＨ−３００ＣＯＨ４−フェニル−２−チアゾリルＨ−３０１ ＣＨメチル　４−メチル−２−ピリジルＨ−３０２ＣＭ　メチル　６−メチル− ２−ピリジルＨ−３０３ＣＢ　メチル　５−メチル−２−ピリジルＨ−３０４Ｃ Ｈメチル　２−プリニル Ｈ−３０５ＣＩ　メチル　４−シアノ−３−ピラゾリルＨ−３０６ＣＨメチル　 ２，３，５．６−テトラフルオロ−４−ピリジルＨ−３０７ＣＩ　メチル　５− テトラゾリルＨ−３０８Ｎ　メチル　５−テトラゾリルＨ−３０９ＣＨメチル　 １，３．４−チ１ジ１シリー２−イルＨ−３１０Ｎ　Ｈ１，３，４−チ１ジ１シ リー２−イルＨ−３１１ＣＨメチル　２−チアゾリルＨ−３１２Ｎ　シクロプロ ピル　２−チアゾリルＨ−３１３ＣＭ　メチル　１，２．４−）す１ジニ−３− イルＨ−３１４Ｎ　メチル　１，２．４−）ジアジニー３−イルＨ−３１５ＣＨ メチル　ＩＨ−１，２，４−トリ７ジニー３−イル実施例　Ｘ　ＲＩ　Ｒ諺　物 理的データ融点（”Ｃ） ’Ｈ−ＮＭＲ 霧　の　６ ）１−３１６　ＣＨメチル　５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアシフシ リ−２−イル Ｈ−３１７（：Ｈメチル　１−７クルｌγジニルＨ−３１８ＣＩ　メチル　２− （４−ブｔＩ毫フェハシ）−５−ピリジルＨ−３１９ＣＭ　メチル　２−（４− クロロフェノキシ）−５−ピリジルＨ−３２０ＣＭ　シクロプロピル　２−（３ −クロロフェハシ）−５−ピリジルＨ−３２１ＣＭ　メチル　３−シクロプロピ ル−１−メチル−５−ピラゾリル）！−３２２ｃｏ　メチル　５−シクロブロビ ルー１．３．４−チアジＴシー９−２−イルＨ−３２３Ｃ）ｌ　メチル　４．６ −ツメチル−１，３，５−）すＴジニ−２−イルＨ−３２４ＣＭ　メチル　３− メチル−５−イソ〜サゾリルＨ−３２５＋、ＨＨ２−メチル−３−ピラゾリル） １−３２６　ＣＭ　メチル　７−クロロ−４−キノリニルＨ−３２７Ｎ　メチル 　７−クロロ−４−１１ノリニルＨ−３２８ＣＨメチル　２−メトルジカルボニ ル−３−チェニルＨ−３２９ＣＨエチル　フェニル １（−３３０Ｎ　エチル　フェニル Ｈ−３３１ＣＨエチル　２−ピリジル Ｈ−３３２Ｎ　エチル　２−ピリジル Ｈ−３３３ＯＨプロピル　フェニル Ｈ−３３４Ｎ　プロピル　フェニル ）１−３３５　ＣＨプロピル　Ｚ−ピリジルＨ−３３６Ｎ　プロピル　Ｚ−ビリ ノルＨ−３３７ＣＨイソプロとル　フェニルＨ−３３８Ｎ　イソプロピル　フェ ニル＋（−３３９ＣＨイソ１０ビル　２−ピリジルＨ−３４０Ｎ　イソ１０ビル 　２−ｔ！リジルＨ−３４１ＣＨ）リフルオロ　フェニルメチル Ｆ−１，１ないしＦ−６，３；　の　の　４表からの有効成分　２％％　４［１ ％　５０％倉ルンウムドテ゛シルへ゛ンセ°ンλルネネート　５％　８％　６％ ひま　し油ネ°リエチレンク°リコールエーテル（エチレンオ〜９）’　単位３ ｓモル）　５％トリフ°チルフェノールネ°リエチレンク゛リコールエーテル（ エチレンロンド　単位３０モル＋　１２％　４％ノククロ１ノン　１５％　２ｏ ％ １ンレン　＾　６５％　２５％　２０％かかる原液を水で希釈することにより所 望の低濃度の乳化剤が調製表からの有効成分　１ｏ％ オクチルフェノールネ”リエチレンク゛リコールエーテル（エチレンオキシド　 単位４　ないし５モル）　３％★ルンウムドｉ゛ンル八゛へセ゛ンスル本ネート 　３％ひま　し油本“リエチレンク゛リゴールエーテル（エチレンオキシド　単 位３６モル）　４％ノンクロへ９ノン　３０％ λルン　”　ｓｏ％ かかる原液を水で希釈することにより所望の低濃度の乳化剤が調製Ｆ−３，１な いしＦ−３４パ Ｆ−３，Ｉ　Ｆ−３，２Ｆ−３，３Ｆ−３，４表からの有効成分　８０％　１０ ％　５％　９５％７゛ロヒ゛レノク゛リコール千ツメチルエーテル　２０％　− ポリエチレンク′リコール　７０％　−（相対分子量＝４００原子質量単位） トメチルピロリド− 工本°失ノ　化ココナツツ　ｆｉｌｌ　１％　５％石石油分　−　９４％ Ｉ寺　・１６０−１９０℃） 溶液は微小滴の形態においての使用に適している。

Ｆ−４．　１ないしＦ−４．４＝１作 Ｆ−４．１　Ｆ−４．２　Ｆ−４．３　Ｆ−４．４表からの有効成分　５％　１ ０％　８％　２１％カオリ７　９４％　−　７９％　５４％高分散シリカ　１％ 　−　１３％　７％アタバルノ°　イト　−　９０％　−　１８％本発明の有効 成分をジクロロメタン中に溶解し，溶液を担体上に噴霧する，そして続いて溶剤 を真空中で蒸発させた。

Ｆ−５．１　ｔいしＦ−５．２： Ｆ−５．１　Ｆ−５．２ 表からの有効成分　２％　５％ 高分散シリカ　１％　５％ タルク　９フｉ　− カオリノ　ー　９０％ そのまま施用できる粉剤が、全ての成分を均質混合することにより得られる。

表からの有効成分　２５％　５０％　７５％ｔ）リウムリクノスル＄キード　５ ％　５％　−すＦリウムラウリル人ルアエート　３％　−　５％ナトリウムン゛ イソ７゛チルｔ７クレンλル本ネート　ー　６％　１０％オクチルフェノール本 ０リエチレンク゛す】〜ルエーテル（　エチレン第１ノド　単位の７　ないし８ 　モル　）　２％　−高分散ノリ☆　５％　１０％　１ｏ％ 愈オリン　６２％　２７％　− 全ての成分を十分に混合し、そして混合物を適したミル中で十分に粉砕する．こ れにより、水で混合することにより所望の濃度の懸濁液が製造され得るところの 水和剤が与えられる。

Ｂ−１，１？いしＢ−９：　の　の Ｂ二１．櫓上のボトリチスシネレア１Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａｌに対 する活性・残留保護活性 約１０ｃｍの高さの豆科植物に有効成分の水和剤より調製された噴霧混合物（有 効成分の０．００２％）を噴霧した。４８時間後、処理された植物を真菌の分生 子（ｃｏｎｉｄｉａ）懸濁液に感染させた。２１℃にて９５ないし１００パーセ ントの相対大気湿度において、感染された植物を培養した後に真菌の感染を評価 した。

処理されずに感染した豆植物のボトリチス感染は１００％であった。

式Ｉの化合物のうちの一種を用いて処理された感染はく２０％であった・ １１皿１ニユ小麦上のサビキシグラミニス（Ｐｕｅｃｉｎｉａ　ｇｒａｓｉｎｌ ｓｌに対する活性 ａ−― 試ＪＬＩ！一種子をまいてから６日後に１本発明の有効成分の１種よりなる水和 剤により調製された水性噴霧混合物（有効成分の０．０２％）を小麦植物に散点 状に噴霧しそして、２４時間後に真菌の夏胞子（ｕｒｅｉｄａｓｐｏｒｅｌ懸濁 液に感染させた。４８時間の培養（条件：２０℃にて９５ないし１００パーセン トの相対大気湿度）の後に、植物を温室中２２℃にて設置した。有効成分の作用 の評価は、感染後の１２２日目鎮菌膿庖の発達等級に基づいて行なった一ｂＬＡ ｊ！１１月 試」良１ロ五二播種から５日後に、本発明の有効成分の１種よりなる水和剤によ り調製された水性噴霧混合物（土壌の体積に対する有効成分０．００６％）を小 麦植物の隣りに注ぎ入れた。噴霧混合物が植物の地上部に接触しないように注意 を払った。４８時間後に植物は真菌の夏胞子（ｕｒｅｉｄｏｓｐｏｒｅｌ懸濁液 に感染させた。４８時間の培養（条件：２０℃にて９５ないし１００パーセント の相対大気湿度）の俊に、植物を温室中２２℃にて置いた。有効成分の活性は、 感染後の１２２日目錆菌ｌｌＩ庖の発達等級に基づいて評価した。ＬｔＭＪ！一 本発明の有効成分は小麦上のカビキシグラミニスに対して良好な性残留−保護活 性を有し１例えば、 実施例Ｈ−１，Ｈ−２、Ｈ−６，８−７、Ｈ−１２、Ｈ−２４、Ｈ−３９，１（ −４０，１（−４１およびＨ−７６の有効成分は真菌の感染を２０％ないし５％ にまで減少させた。対照的に、有効成分により処理されていない感染した対照植 物の真菌の感染は１００％であった １１ヱｌニユトマト上のエキビョウキシインフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈ ｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）に対する活性ａ　−１ 試」九１０ム二−トマト植物を３週間生育させ、そしてこれに本発明の有効成分 の１種よりなる水和剤により調製された水性噴霧混合物（有効成分の０．０２％ ）を散点状に噴賞しそして、２４時間後に真菌の胞子嚢ｆｓｐｏｒａｎｇｉａｌ 懸濁液に感染させた。有効成分の活性は、その期間中９０ないし１００パーセン トの相対大気湿度および２０℃の濃度が維持されたところの感染後５日目の真菌 の感染の等級に基いて評価した。

Ｗニ一本発明の有効成分はトマト上のエキビ茸つキシインフエスクンスに対して 良好な残留−保護活性を示し、例えば、実施例Ｈ−１、Ｈ−２、）ｌ−６，）Ｉ −７、Ｈ−１２、Ｈ−２４，８−３９゜）１−１８７およびＨ−７６の有効成分 は真菌の感染を５−０％にまで減少させ、そして実施例Ｈ−１６、Ｈ−４０およ びＨ−１８８の有効成分は真菌の感染を２０ないし５％にまで減少させた。対照 的に、有効成分により処理されていない感染した対照植物の真菌の感染は１００ ％であった。

ｙ工」ｂ［１里 試」東ｌＬ法エトマド植物を３週間生育させ、そしてその後に、本発明の有効成 分の１種よりなる水和剤により調製された水性噴１１１Ｐ！１合物（土壌の体積 に対する有効成分０．００６％）をトマト植物の隣に注ぎ入れた。噴霧混合物が 植物の地上部に接触しないように気を付けた。４８時間後に植物は真菌の胞子嚢 ｉｓｐｏｒａｎｇｉａｌ懸濁液に感染させた。有効成分の活性は、その期間中９ ０ないし１００パーセントの相対大気湿度および２０℃の温度が維持されたとこ ろの感染後５日目の真菌の感染の等級に基いて評価した。

ｍ一本発明の有効成分はトマト上のエキビョウキシインフェスタンスに対して良 好な浸透作用を示した。

Ｔｈナンキンマメ上のセルフスポラアラキジコラ（Ｃｅｒｃａｓｐｏｒａ　ａｒ ａｃｈｉｄｉｃｏｌａｌに対するＬｌｉ且且１Ｌ９１１五二１０ないし１５ｃｍ の高さのナンキンマメに本発明の有効成分の１種よりなる水和剤により調製され た水性噴霧混合物（有効成分の０．０２％）を散点状に噴霧しそして、４８時間 後に真菌の分生子ｆｃｏｎｉｄｉａｌ懸濁液を感染させた。植物を７２時１１１ １２１’ｃＪ３よび高い大気湿度にて培養し、そして続いて温室に典型的な病斑 が現れるまで置いた。有効成分の活性を感染後１２２日目病斑の数およびサイズ に基づいて評価した。

試」Ｌ剣ｕ１一本発明の有効成分はチンキンマメ上のセルコスポラアラキジコラ に対して良好な残留−保護活性を示し、例えば、実施例Ｈ−１、Ｈ−２，）（− １２、Ｈ−１６，８−３９、Ｈ−４１，８−７０、）（−１８７および）ｌ−１ ８８の有効成分は真菌の感染を５−０％に減少させ、そして実施例日−４０およ びＨ−７６の有効成分は真菌の感染を２０ないし５％に減少させた。対照的に、 有効成分により処理されていない感染した対照植物の真菌の感染は１００％であ った。

Ｔｈ　つる植物上のクンジクツユカビ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌ ａ）に対する作用 １に至且且１ 試」丸スＬｍエエ４ないし５葉期のぶどうの木の実生に本発明の有効成分の１種 よりなる水和剤により調製された水性噴霧混合物（有効成分の０．０２％）を散 点状に噴霧しそして、２４時間後に真菌の胞子嚢ｆｓｐｏｒａｎｇｉａｌ懸濶液 に感染させた。有効成分の活性は、その期間中９５ないし１００パーセントの相 対大気湿度および２０℃の温度が維持されたところの感染後６日の真菌の感染の 等級に基づいて評価した。

Ｕ一本発明の有効成分はぶどうの本土のタシジクツユカビに対して良好な残留− 保護活性を有し１例えば、実施例Ｈ−１，８−２、＋（−１２，８−１６，８− ３９，８−４０，Ｈ−４１およびＨ−７６の有効成分は真菌の感染を５−０％に 減少させ、そして実施例）１−１２．Ｈ−７０８よびＨ−１８８の有効成分は真 菌の感染を２０ないし５％に減少させた。対照的に、有効成分により処理されて いない感染した対照植物の真菌の感染は１００％であった。

１１五旦ユエ：リゾクトリア　ソラ一二！Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎ ｉｌ　Ｉ稲植物上の±１１に対する作用 ＡＩＪＬｉｌ立里且１ 播種１２日後の稲植物に、有効成分の配合物より調製された噴霧混合物（有効成 分の０．００６％）とともに　ｍ物の地上部を湿らすことなく給水した。アール 、ソラー二（１，５ｏｌａｎｉｌの菌糸体およびスクレロチアｆｓｃｌｅｒａｔ ａｉｌの懸濁液を土壌表面に置き、処理した植物に感染させた０葉仏炎芭１葉お よび茎上の菌の感染を、２７℃（昼）および２３℃（夜）および１００パーセン トの相対大気湿度において６日間培養した後に評価した。

播種１２日後の稲植物に１本発明の有効成分の配合物より調製された噴ｉＩ混合 物を噴霧した。アール　ソラー二ＩＲ，５ｏｌａｎｉｌの菌糸体およびスクレロ チア１ｓｃｌｅｒｏｔａｉｌの懸濁液を土壌表面に置き、処理した植物に感染さ せた１葉仏炎色、葉および茎上の菌の感染を、２７℃（昼）および２３℃（夜） および１００パーセントの相対大気湿度において６日間培養した後に評価した。

表１の化合物はりトコトニア（ＲｈＬｚｏｃｔａｎｉａｌによる感染を阻害する ことにより良好な活性を示した。対照的に、処理されていない感染した対置植物 の真菌の感染は１００％であった。

！１五ｌニュりんご上のベンチエリアイナエクアリス（Ｖｓｎｔｕｒｌａ　ｉｎ ａ＠ｑｕａｌｉｇ）に対する残留−保護活性試」１力」魚−長さｌＯないし２０ ｃｍの若枝を有するりんごの切り枝に・本発明の有効成分の１種よりなる水和剤 により調製された水性噴Ｗ混合物（有効成分の０．０２％）を散点状に噴霧しそ して、２４時間後に菌の夏胞子懸濁液を感染させた。試験植物を、９０ないし１ ００パーセントの相対大気湿度にて５日間培養し、そしてさらに１０日間２０な いし２４℃の温室に置いた。有効成分の活性は感染後１５日日目黒星病の感染の 等級に基づいて評価した。

試」良ｌＬ！一本発明の有効成分はりんご上のベンチュリアイナエクアリスに対 して良好な残留−保護活性を示した（２０％に満たない真菌の感染）、化合物Ｎ ｏ、Ｈ−１３およびＨ−３９は真菌の感染を１０％未満に減少させた。

！大麦上のエリシブグラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒｓ＋ｍｔｎｉａｌに対 する作用 ａ　−１ ＬＬ２０五−高さ約８ｃｍの大麦植物に本発明の有効成分の１種よりなる水和剤 により調製された水性噴霧混合物（有効成分の０，０２％）を散点状に噴霧しそ して、３ないし４時間後に菌の夏胞子により粉かけした。感染した植物を２２℃ の温室に置いた。有効成分の活性は、感染後ｌＯ日口の真菌の感染の等級に基づ いて評価した。

垣と１五立」 試」丸カコ五−１本発明の有効成分の１種よりなる水和剤により調製された水性 噴Ｗ混合物（土壌の体積に対する有効成分０．００２％）を約８ｃｍの高さの麦 植物に注ぎ入れた。噴霧混合物が植物の地上部に接触しないように気を付けた。

４８時間後に植物は菌の夏胞子により粉かけをした。感染した植物を２２℃の温 室に置いた。有効成分の活性は、感染後１０日の真菌の感染の等級に基づいて評 価し試」九ｙＬ！−１本発明の有効成分は大麦上のエリシブグラミニスに対して 良好な残留−保護活性を示し、真菌の感染をある場合において（例えば、特に、 実施例Ｈ−１３Ｊ５よびＨ−３９１５−０％に減少させた。対照的に、有効成分 により処理されていない感染した対照植物の真菌の感染は１００％であった。

Ｋ１丘立ニュ、キュキュミス　サチヴス　エル、　ｌｃｕｃｕｓｉｇ　５ｓｔｉ ｖｕｓＬ）におけるコレトトリキュム　ラゲナリウム（Ｃａｌ　１ｅｔｏｔｒｉ ｅｈｕ請ｌａｇｅｎａｒｉｕ−１に対する活性 ａ）きゅうり植物を２週間成長させ、その後、有効成分の水和剤でｙ４ｍされた 噴霧混合物（濃度：２００１）Ｉ’ｍ）で噴霧する。４８時間後、植物を菌の胞 子懸濁液（１，５ｘｌＯ”ｌ１１子／ｍ１１で感染させ、高い大気湿度および２ ３℃で３６時間培養する。その後、培養を標準大気湿度および２２℃ないし２３ ℃で続ける。

保護作用は、感染から７ないし８日後に真菌の感染に基づいて評価ｂ）１！中う り植物を２週間成長させ、その後、土壌施用により、有効成分の水和剤でＩＡ！ １された噴霧混合物（１１１度・土壌容量に基づいて６０または２０　ｐ　ｐｍ ）で処理した。４８時間後、植物を菌の胞子懸濁液（１，５ｘｌＯ’！１１子／ ｍ１）で感染させ、高い大気湿度および２３℃で３６時間培養する。その後、培 養をｍ串大気湿度および２２℃で続ける。

保護活性は、感染から７ないし８日後に真菌の感染に基づいて評価した。

試」丸ｙＬ呈−試験ａ）およびｂ）において５本発明の有効成分はコレトトリキ ュム　ラゲナリウムに対して良好な活性を示した。

、　、、ＰＣＴ／ＥＰ　９３１００３７３フロントベージの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁Ｍ理ｅＣ０７Ｄ　２０９／８８　 ８２１７−４Ｃ２１３／７６　９１６４−４Ｃ ２１５／３８　７０１９−４Ｃ ２１５／４０　７０１９−４Ｃ ２１５／４２　７０１９−４Ｃ ２１７１０２７０１９−４Ｃ ２３１／３８　Ｚ　７０１９−４Ｃ ２３１１５６Ｚ　７０１９−４Ｃ ２３５／３０　Ａ　７０１９−４Ｃ ２３７／２０　８６１５−４Ｃ ２３９／４２　Ｚ　８６１５−４Ｃ ２４１／２０　８６１５−４Ｃ ２５１／２２　Ｃ７４３１−４Ｃ ２５３１０６Ｄ　７４３１−４Ｃ ２５７１０２７４３１−４Ｃ ２６１／１４　９２８３−４Ｃ ２７５１０２９２８３−４Ｃ ２７７１５０９２８３−４Ｃ ２７７／８２　９２８３−４Ｃ ２８５１０６９２８３−４Ｃ ２８５／１８　９２８３−４Ｃ Ｉ （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号２９５／１２　Ｚ　９ ２８３−４Ｃ ３１１／８０　９３６０−４Ｃ ３１７／６６　９４５４−４Ｃ ３１９／１６　９４５４−４Ｃ ３１９／１８　９４５４−４Ｃ ３３３／３８　９４５５−４Ｃ ４７１１０４１０６Ｃ７６０２−４Ｃ １１４Ａ　７６０２−４Ｃ ５２１１００８４１５−４Ｃ ｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、ＸはＣＨもしくはＮを表し、 Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、トリフルオロメチル基も しくはシクロプロピル基を表し、 Ｒ３は各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多い置換基Ｒにより置換された アリール基もしくはヘテロアリール基を表し、 Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし６ のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１な いし４のアルコキシ基、ヒドロキシル基、各々未置換もしくはハロゲン原子、炭 素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、トリ フルオロメチル基もしくはトリフルオロメトキシ基により置換されたフェニル基 、ベンジルオキシ基もしくはアリールオキシ基、炭素原子数１ないし４のハロア ルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、炭素原子数１ないし４のアル キルチオ基、ＮＲ２Ｒ４、ＣＯＮＲ２Ｒ４、シアノメチル基、ＳＯ■ＮＲ３Ｒ４ 、ＣＯＲ■もしくはＣＯＯＲ■を表し、 Ｒ■およびＲ４は互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、 または Ｒ２およびＲ４はＮ原子と一緒になって１ないし２個のヘテロ原子を付加的に含 有しうる５ないし７員環を形成し、および Ｒ■はヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはアリール基 を表す。）で表されるラセミ混合物および／もしくはその異性体の形態にある化 合物。 ２．Ｘ、Ｒ１およびＲは上記で定義されたものと同じ意味を表し、およびＲ■は 各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多くのＲにより置換されているフェニ ル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、インダニル基もしくはフルオレニ ル基を表すところの請求項１記載の化合物。 ３．Ｒ２は未置換もしくは１もしくはそれよりも多くのＲにより置換されている フェニル基を表すところの請求項２記載の化合物。 ４．Ｒはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基 、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロ メトキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、モルホリノ基、シアノ基、 シアノメチル基、ニトロ基、フェニル基、フェノキシ基、ヒドロキシル基、ベン ジルオキシ基もしくは炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基を表すところの請 求項３記載の化合物。 ５．Ｘ、Ｒ１およびＲは上記で定義されたものと同じ意味を表し、およびヘテロ アリール基としてのＲ■は芳香族の性質を有しかつ未置換もしくは１もしくはそ れよりも多くの置換基Ｒにより置換された５もしくは６員ヘテロ環を表すところ の請求項１記載の化合物。 ６．Ｒ２は各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換 されたピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基もしくはト リアジニル基を表すところの請求項５記載の化合物。 ７．Ｒ２は各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換 されたピラゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、チエニル基、イソチア ゾリル基、イソキサゾリル基、トリアゾリル基もしくはテトラゾリル基を表すと ころの請求項５記載の化合物。 ８．Ｘ、Ｒ１およびＲは上記で定義されたものと同じ意味を表し、およびＲ２は 未置換もしくは１もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換されそしてそれ にベンゼンが縮合しているヘテロ環、またはヘテロ環が縮合しているフェニル基 を表すところの請求項１記載の化合物。 ９．Ｒ２は各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多くの置換基Ｒにより置換 されたキノリニル基、イソキノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾ リル基、ベンゾキシアゾリル基、フタルアジニル基、ベンゾクマリニル基、ベン ゾチアジアゾリル基、カルバジル基、インドリル基もしくはインタゾリル基を表 すところの請求項８記載の化合物。 １０．Ｘ、Ｒ１およびＲは上記で定義されたものと同じ意味な表し、およびＲ■ は各々未置換もしくは１もしくはそれよりも多くのハロゲン原子、メチル基もし くはメトキシ基により置換されたメチレンジオキシフェニル基もしくはエチレン ジオキシフェニル基を表すところの請求項１記載の化合物。 １１．メチレンもしくはエチレン橋がフッ素原子により置換されているところの 請求項１０記載の化合物。 １２．Ｘ、Ｒ１およびＲは上記で定義されたものと同じ意味を表し、およびＲ２ は未置換もしくは１もしくはそれよりも多くのＲにより置換されそしてそれに第 二のヘテロ環が縮合しているヘテロ環を表すところの請求項１記載の化合物。 １３．Ｒ２は各々未置換もしくは１もしくはそれより多くのＲにより置換された ブリニル基、ブテリジニル基、ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジル基もしくはナフ チリジニル基を表すところの請求項１２記載の化合物。 １４．ＸはＣＨを表し、およびＲ２はハロゲン原子、炭素原子数１ないし２のア ルキル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ＣＮおよびＣＦ３よりなる群 より選択された同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしトリ置換された フェニル基を表すところの請求項２記載の化合物。 １５．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ（式中、Ｒ１およびＲ２は前に定義され た意味を表す。〕で表されるアゾオキシムを一般式ＩＩＩ▲数式、化学式、表等 があります▼ＩＩＩ（式中、Ｕは脱離基を表しおよびＸはＣＨもしくはＮを表す 。）で表されるベンジルアルコール誘導体と反応させることよりなる請求項１記 載の式Ｉの化合物の製造方法。 １６．Ｕは塩素原子、臭素原子、沃素原子、メシルオキシ基もしくはトシルオキ シ基を表すところの請求項１５記載の製造方法。 １７．一般式ＶＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）（式中、Ｒ１およびＲ２前に定義さ れた意味を表す。）で表されるケトエステルを式ＶＩＩ▲数式、化学式、表等が あります▼（ＶＩＩ）で表されるメトキシメチルトリフェニルホスホニウム塩も しくは式ＶＩＩＩ ＣＨ３−Ｏ−ＮＨ２・Ｈ−Ｈａｌ（ＶＩＩＩ）で表されるＯ−メチルヒドロキシ ルアミンヒドロハライド（上記各式中、Ｐｈはフェニル基を表し、およびＺおよ びＨａｌは塩素原子、臭素原子もしくは沃素原子を表す。）とそれぞれ反応させ ることよりなる請求項１記載の式Ｉの化合物の製造方法。 ８．一般式Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ）（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１に おいて定義された意味を表す。）で表される酢酸フェニル誘導体をメチルホルメ ートと塩基性媒体中で反応させて、中間体生成物として対応する３−ヒドロキシ アクリル酸メチルエステルを得、その後これをメチル化させることよりなる請求 項１記載の式Ｉ（式中、ＸはＣＨを表す。）の化合物の製造方法。 １９．メチル化段階を沃化メチル、硫酸ジメチルもしくはジアゾメタンにより行 うところの請求項１８記載の製造方法。 ２０．適した担体材料と一緒に、有効成分として請求項１記載の式Ｉの化合物を 含む殺真菌性組成物。 ２１．有効成分として請求項２ないし１３のうちの１つに記載された化合物を含 むところの請求項２０記載の組成物。 ２２．有効成分として請求項１４記載の化合物を含むところの請求項２０記載の 組成物。 ２３．式Ｉで表される化合物の施用よりなる、植物、植物の一部もしくはそれが 成長する生育地における真菌類の感染防除もしくは予防方法。 ２４．請求項２ないし１３のうちの１つに記載された化合物の施用よりなる請求 項２３記載の方法。 ２５．請求項１４記載の化合物の施用よりなる請求項２３記載の方法。 ２６．一般式ＶＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩ（式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１にお いて定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるケトエステル。 ２７．一般式Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ （式中、Ｒ１およびＲ２は請求項１において定義されたものと同じ意味を表す。 ）で表される酢酸フェニル誘導体。