JPH07506598A

JPH07506598A - 水性媒体中に分散性の固体状添加剤システム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07506598A
Application number: JP5506952A
Authority: JP
Inventors: ヒッチ，ブレンダ　ジョー; シャーマ，マヘンドラ　カマー; ボーグトリ，レオ　ポール
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1991-10-04
Filing date: 1992-09-24
Publication date: 1995-07-20
Also published as: GR3019031T3; DK0606344T3; AU666131B2; BR9206592A; DE69207423D1; CN1072695A; EP0606344A1; ES2081630T3; HUT68519A; MX9205672A; DE69207423T2; HU9400951D0; US5358560A; ATE132518T1; CA2120018A1; AU2671992A; CA2120018C; EP0606344B1; WO1993007209A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は水性媒体中に分散性の固体状添加剤システムに関する。

他の面で、本発明はそのような添加剤システムの製造方法に関する。

発明の背景多くの加工目的及び最終製品目的のためにポリマー材料中に添加剤か使用されている。ポリマー材料を処理するために使用される添加剤には一般的に、酸化防止剤、加工助剤、スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、発泡剤、滑剤、Ｕ■安定剤、カプリング剤、着色剤、難燃剤及び金属不活性化剤が含まれる。

添加剤をポリマー材料に含有させる種々の方法の目的は、添加剤かその意図する目的を達成するように添加剤とポリマー材料との十分に緊密な接触を与えることである。添加剤とポリマー材料とを接触させる種々の方法を評価する際に重要である他の考慮すべき問題には、資本的要件、ポリマーに与えられる熱履歴、感熱性添加剤の分解、添加剤の正確に計量された添加、異なった添加剤包装要求に合致する多様性、加工に於いて受容できる添加剤の範囲、ポリマーの下流処理に於ける加工の影響、環境上のインパクト、並びに最終的に添加システムパッケージ、輸送、貯蔵、在庫要件及び便利性が含まれる。

ポリマー粒子に添加剤を含有させる公知の方法には、材料をトライブレンドすること、押出機で溶融しそして溶融したブレンドを配合すること及び所望の物理的形状にペレット化又は粉末化することか含まれる。

有する添加剤を使用するときに不可能である。更に、これらの方法を添加剤と押出機ホッパーて最終加工の間に接触させることである。

着色剤、スリップ剤、加工助剤、発泡剤及びその他のもののような添加剤は、この段階で普通コンセントレート状でバージンポリマー粒子に含有される。多くの例では、特定の仕事を行うために必要な添加剤コンセントレートの正確な量を計量する上て困難に遭遇する。

このことは、非常に低レベルで使用され普通コンセントレート状で添加することができない加工助剤及び外部滑剤のような添加剤について特に真実である。

幾つかのポリマーか現在、溶融配合及びペレット化のような技術に（１さない技術て製造されている。高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン及びポリプロピレンのような多くのポリマーは、重合反応器から乾燥粒状で、即ち流動床のものと同様の形状で出てくる。現在、これらのポリマー用の添加剤は、溶融、配合及び次いでペレット化により含有させなくてはならない。この余分の工程は、このようなポリマー製造運転のコストを増大させ、このようなポリマーの性質に悪い影響を与える。

ポリマー粒子を添加剤で被覆する他の方法は、日本特許５６−０２１８１５号に開示されている。この特許では、ポリプロピレン粒子を溶媒中の添加剤の分散液と接触させ、次いで溶媒を除去することが教示されている。これによって、被覆されたポリプロピレン粒子に幾らかの安定化か与えられるが、処理されたペレットが続いて、例えば、押し出しによるように加工されたときに、甚い静電気問題を有する。

ポリマー材料を添加剤で被覆する幾つかの方法には、米国特許第４、８５３．４２６号及び同第４．８７９．１４１号に開示されているように重合反応器に直接添加剤を添加することが含まれる。ポリマー材料と添加剤とを混合するこれらの方法は、感熱性添加剤又は非相容性融点をは、ポリマーを固定された反応時間のために反応器の全排出量の製造の間に被覆しなくてはならないときに十分多様性ではない。

添加剤をポリマー物質と接触させる改良された方法は、米国特許第４．９７５．１２０号に開示されているような水性エマルジョンシステムの適用の方法によるものである。これらの水性エマルジョン又は懸濁液は、それらの標準的な乾燥又は脱ガス操作の前にポリマー粒子を被覆するために、スプレー、塗り付け、浸漬システム等により適用することかてきる。

後者の適用システムは、有機溶媒の必要性を水ベースの適用で置き換えることによる最新技術水準で進歩しているが、乳剤の製造には特別の装置を必要とし、乳剤を使用するまで安定に保持することか必要である。この水性適用システムの主な欠点は、これが実質的な量の水を含有することである。この水の存在は、所望の量の添加剤を受け取るために大容量の輸送を必要とする。水の存在はまた、水性エマルジョン又は懸濁液の特別の取り扱い及び輸送を必要とする。例えば、これらのエマルジョン又は懸濁液は非常に冷たい温度に曝したときに凍結するおそれがある。残念ながら、凍結したエマルジョン又は懸濁液を単に加熱することによって、安定なエマルジョン又は懸濁液を常に再形成するとは限らない。即ち、温度極限への露出及び長期間の貯蔵は、これらの添加剤システムをポリマー粒子に適用しようとするときに、これらの水性エマルジョン又は懸濁液の処理に於いて問題を引き起こす。

先行技術の上記の制限を克服するために、添加剤システムが容易に取り扱い及び輸送できるものであり、なお且つポリマー粒子の処理に有用である水性適用システムを作るために容易に水分散性である、ポリマー粒子の処理用の添加剤システムを製造することが望ましい。

発明の要約本発明に従えば、酸化防止剤、熱安定剤、着色剤等のような広範囲の添加剤を水分散性にすることができ、被覆したときにポリマー粒子に接着させることができる。本発明の組成物は、微細な粒子状であり、ポリマー添加剤、５０℃以下で非粘着性である粘着付与剤及び少なくとも４の疎水性親水性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤を含有し、界面活性剤は添加剤及び粘着付与防止剤の粒子の上に密着して被覆されている。

発明の詳細な説明本発明者等は、意外にも、穏やかに攪拌するだけで水中の均一な分散液を形成し、ポリマー粒子に適用するために良好な物理的性質を有する、ポリマー４添加剤、粘着付与剤及び界面活性剤を含有する組成物を見出した。本発明者等は意外にも、懸濁液がポリマー粒子上に安定な被覆を形成する際に使用するのに十分であること並びにこれらの添加剤、粘着付与剤及び界面活性剤のエマルジョンが必要てはないこと、即ち、よく混合した均一なエマルジョンは、添加剤及び粘着付与剤の十分に均一な分布を形成してポリマー粒子を被覆し、被覆されたポリマー粒子が最終部片の形成に於けるように溶融混合されるまでこれらの粒子を保護するための必要条件ではないことを見出した。このことはこの分散液を粒子上に被覆するために十分であり、所望の均一混合物を得るために次の溶融相に依存している。

粘着付与剤は乳化性のワックスとすることができるが、エマルジョンは必要ではないので、これは本発明についての必要条件ではない。乳化されていないこの材料は、エマルジョンとは非常に異なっており、ポリマー粒子上への添加剤及び粘着付与剤の均一性の低い分布を形成する。しかしながら、この均一性の低い分布は、特にドライ組成物を製造し輸送する利点及びポリマー粒子を被覆する前にエマルジョンの代わりに分散液を形成する容易性の観点で、本発明にとって著しい欠点ではない。容易に輸送することができ、次いで最終ユーザー側で必要なとき及び量で分散させることができる微粒子固体形を有することは非常に望ましい。

本発明による水分散性微粒子組成物は、（ａ）　ドライ組成物の全重量基準で５〜９９重量％の、少なくとも１挿のポリマー添加剤成分、（ｂ）ドライ組成物の全重量基準で９５重量％以下の、少なくとも１種の５０° Ｃ以下で非粘着性である粘着付与剤（但し、該粘着付与剤は（ａ）のポリマー添加剤成分であってもよい）、及び（Ｃ）ドライ組成物の全重量基準で０．２〜２０重量％の、少なくとも１種の少なくとも４のＨＬＢを有する界面活性剤（但し、界面活性剤は（ａ）の粒子及び（ｂ）の粒子上に又は（ａ）及び（ｂ）の混合物からなる粒子上に密着して被覆されている）からなり、この組成物の１０％以下は水中で容易にサイズが減少しない６００　ミクロンより大きい永久粒子の形である。

（ａ）及び（ｂ）は同じ化合物であってもよいが、これらは異なった化合物であることが好ましい。

本発明の組成物又はシステムは、一般的に粘着に対して耐性であり、粉末のような自由流動性の粒子材料である。このシステムには一般に１５９６より少ない水が含有されるが、好ましくは１０％より少ない水、更に好ましくは５重量％より少ない水が含有され、１重量％より少ない水を含有するシステムが最も好ましい。

本発明の水分散性添加剤システムは、その固体で典型的に自由流動性の形状のために容易に取り扱われる。必要なとき、本発明の水分散性添加剤システムは容易に水中に分散させて如何なる特別の乳化又は混合手段をも必要とすることなく水性分散液を製造することかできる。しかしながら、所望により本発明のシステムのエマルジョンを製造することができる。次いでこの分散液を、通常のポリマー製造及び処理環境下で使用される通常の乾燥又は脱ガス操作の前にポリマー粒子を被覆するために使用することができる。ポリマー粒子の被覆は種々の技術を使用して、例えば、スプレー、塗り付は又は浸漬システムを使用して行うことができる。

本発明の好ましい粒子は、主として界面活性剤で被覆された別々になったポリマー添加剤の粒子と粘着付与剤の粒子との混合物である。微粒子組成物の１０重量９６以下は、例えば、高剪断混合により水中でサイズが容易に減少しない６００　＝クロンより大きい粒子の形でなくてはならない。組成物の５重量９６以下、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下が、水中で容易に分離されない６００ミクロンより大きい粒子又は粒子の永久凝集体の形であることか好ましい。粒子の殆ど１００％が、本質的に６００ミクロンより大きい粒子無しに、水中の分散液に形成することができるのが最も好ましい。

微細粒子の最終組成物を製造するために、本発明の組成物を作る際に使用される原材料又は化合物は、５〜６０ミクロンの、更に好ましくは１０〜４５ミクロンの体積平均中間粒子サイズ（ｖｏｌｕｍｅ　ａｖｅｒａｇｅｍｅａｎ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ）て提供するか又は少なくともこのサイズまで粉砕すべきである。

最終組成物中の凝集体の量は、若し必要ならば組成物を適当に粉砕することによって減少させることができる。更に、組成物が微細粒子状であるとき、湿潤条件下での及び／又は組成物の融点付近の温度ての貯蔵を避けて、凝集体が形成するのを防止しなくてはならない。

本発明のドライ組成物の得られた粒子は、０．０２５〜０．０７５Ｌミクロン（但し、Ｌは本発明の粉末組成物で被覆すべきポリマーペレット又は粒子のミクロンでの長さを表す）の中間サイズ（Ｂｅａｎ　５ｉｚｅ）を有する。被覆すべきペレット又は粒子のサイズが減少するとき、被覆組成物の好ましい中間粒子サイズも減少する。若しこれらのペレットが直径１ＩＩｌ１１１であると、本発明の粒子の中間粒子サイズは５〜６０ミクロンにすべきである。

本発明の他の態様に従えば、５〜９９１１量％の少なくともＩＦＩのポリマー添加剤成分及び１〜９５重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を０．２〜２０重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、添加剤成分及び粘着付与剤を十分に被覆するための時間混合することからなる、該添加剤成分の１００重量％以下は該粘着付与剤によって置き換えることができ、得られる組成物の１０重量％以下は、水中で容易にばらばらにならない６００ミクロンより大きい永久凝集粒子の形である水分散性組成物の製造方法が提供される。

本発明の更に他の態様に従えば、上記の組成物を水性媒体に攪拌条件下て組成物を水で濡らすに十分な時間添加することによって、水性媒体中で水不溶性のポリマー添加剤を分散させる方法か提供される。

本発明の組成物は、分散液の形態である場合に、発泡性が少なくて好ましい。

本発明の別の態様により、ポリマー粒子を上記の水性分散液又はエマルジョンと接触させ、得られた粒子を乾燥することからなるポリマー粒子への添加剤の適用方法が提供される。

本発明の更に別の態様に従えば、上記の方法により処理された安定化ポリマー粒子が提供される。

本発明の組成物は、好ましくは、水と１０〜６０″Ｃの温度で組成物を分散させるに十分な時間混合し、分散組成物をポリマー上に適用し、次いて被覆されたポリマーを乾燥する。本発明の組成物は好ましくは水中に分散させ、次いでポリマー粒子上にスプレーする。水中の本発明の組成物の分散液は、剪断速度１０１／Ｓで２５°Ｃで２〜１００Ｏｃｐ（０，００２〜ｌ　Ｐａ）　ｃ７）、好ましくは２〜＋００ｃｐ　（０，００２〜Ｏ，１Ｐａ）＋７）、最も好ましくは２〜５０ｃｐ　（０，００２〜０．０５Ｐａ）の粘度を有している。

被覆したポリマー粒子の乾燥又は脱ガスは室温で行うことができるか、好ましくは粘着付与剤を軟化又は溶融させる温度で行う。この温度は好ましくは粘着付与剤の融点以上であってポリマー粒子の融点よりも低い間であることか好ましく、更に好ましくは６０〜１５０°Ｃ１最も好ましくは７０〜８０℃の温度である。

本発明の水分散性添加剤システムは、次いでこのようなポリマー粒子から作られた物品に形成することかできる広範囲の種々のポリマー材料を処理するために配合することができる。得られる粒子は、広範囲の応用で、例えば、食品、医薬品など用のフィルム又は包装として使用することができる。

重合反応器から粒子状で出るポリマーは、このような水性処理の手段により酸化防止剤及びその他の添加剤を含有するこのような水性エマルジョンの適用から実質的に利益を受ける。添加剤を含有させるこの手段は、溶融配合を排除し、より低い生産エネルギーを必要とし、そしてポリマー粒子への熱ｆｆ膠を最小にする。

本発明で使用される添加剤組成物は、好ましくは酸化防止剤、発泡剤、カプリング剤、帯電防止剤、核形成剤、金属不活性化剤、滑剤−スリップ／粘着防止剤、Ｕｖ防止剤、難燃化剤及びこれらの混合物から選択される。

本発明で使用される酸化防止剤は、好ましくはテトラキス［メチレン　３−（３ ’、５’−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン、オクタデシル　３−　（３’　、５’−ノーｔｅｒｔ−ブチルー４− ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１．３．５４リメチル−２，４，６−トリスー（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル）　−４−（ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（２゜４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、Ｉ・リス（モノノニル−フェニル）ホスファイト、４．　４’　 −ブチリデン−ビス−（５−メチル−２−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−イノノアヌレート、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリル　ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）− ４，４’　−ビフェニレンジホスホナイト、トリス−（２，３−ジーｔｅｒｔ− ブチルフェニル）ホスファイト、ブチル化ヒドロキシトルエン、ジセチルチオジブロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネート及びポリ（ｌ、４−シクロヘキシレンーノメチレンー３，３′−チオジプロピオネート（部分的にステアリルアルコールで末端閉塞されている）から選択される。

本発明で使用される発泡剤は、好ましくはｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドのような変性及び未変性アゾジカルボンアミド並びに変性及び未変性アゾカルボンアミドから選択される。

本発明で使用されるカプリング剤は、好ましくはシラン、チタネート、クロム錯体、低分子量ポリオレフィン（カルボン酸単位を有する）、高分子量ポリオレフィン及びアクリレート（カルボン酸単位を有する）並びに塩素化パラフィンから選択される。

本発明で使用される帯電防止剤は、好ましくはエトキシル化アミン、ポリエチレングリコール及び第四級アンモニウム化合物（塩）から選択される。

本発明で使用される核形成剤は、好ましくは安息香酸ナトリウム、ンフェニルホスフィン酸（マグネシウム、ナトリウム、カルシウム、アルミニウム塩を含む）、フェニルホスフィン酸（塩を含む）及びフェニルホスホン酸（塩を含む）から選択される。

本発明で使用される金属不活性化剤は、好ましくはオキサリルヒス（ペンノリデンヒドラジド）及び２．２′−オキサミド　ビス−（エチル　３−（３，５−ジーｔｃｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネートから選択される。

本発明で使用される滑剤スリップ／粘着防止剤は、好ましくは珪藻ノリ力（±）、タルク、クレー、ステアリン酸金属、アルキルヒス−ステアラミド、グリセリンモノステアレート、エルカミド及びオレアミドから選択される。

本発明で使用されるＵｖ防止剤は、好ましくは２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソオクトキノベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−（３−ジーｔｅｒｔ− ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル−５−クロロベンゾ−トリアゾール、２−　（２−ヒ１−ロキノー３，５−ジーｊｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾ−トリアゾール、ｐ−ｔｅｒｊ−ブチルフェニルサリチレート、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル　ビス−オルト−エチル（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート及び２．２’。

６．６′−テトラメチル−４−ピペリジニルセパケートから選択される。

本発明で使用される難燃化剤は、好ましくはデカブロモジフェニルオキシト、デカクロロジメタンジベンゾシクロオクタン、エチレン　ヒス−ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンヒステトラブロモフタルイミド及び三酸化アンチモンから選択される。

添加剤の被覆か、被覆したペレットの輸送及び貯蔵の間に結合が破壊されないようにポリマー粒子の表面に強く接着していることが重要である。添加剤及び界面活性剤と一緒に使用される粘着付与剤は、ポリマー粒子への十分な接着を与えるべきである。

本発明の組成物で使用される粘着付与剤は、好ましくは５０°Ｃ以下で非粘着性てあり、７０’Ｃ−１１０°Ｃの環球軟化点（ＲＢＳＰ）を存する。

本発明て使用される粘着付与剤の量は、好ましくはドライ組成物の重暇基準で５〜３５重量％、更に好ましくは１０〜１５重量％、最も好ましくは１２重１ｉ？（の濃度である。

本発明の組成物で使用される粘着付与剤は、好ましくはポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ワックス（乳化性ワックス及び非乳化性ワックスを含む）から選択される。更に好ましい粘着付与剤はワックスであり、好ましくは微結晶ワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、非乳化性ポリエチレンワックス及び乳化性ポリエチレンワックスから選択され、非乳化性ポリエチレンワックス及び乳化性ポリエチレンワックスが最も好ましい。

本発明の実施で乳化性ワックスを使用するときには、それは容易に乳化することかてきるどのようなワックス、例えば、酸化ポリオレフィンワックス又は変性ポリオレフィンワックスのような乳化性ポリオレフィンワックスであってもよい。

好ましい酸化ポリオレフィンワックスには、０．９２〜０．９６の範囲内の密度、１２５℃での５０〜４、０００ｃｐ（０，０５〜４　Ｐａ−５）の範囲内の溶融粘度及び１２〜５５の範囲内の酸価を有するワックスが含まれる。例示的ワックスには、０．９３９の密度、　１２５℃での２５０ｃｐ（０，２５Ｐａ−ｓ）の溶融粘度及び１６の酸価を有する酸化ポリエチレンワックス、０．９４２の密度、１２５℃での９００ＣＩ）（０，９０Ｐａ−５）の溶融粘度及び１５の酸価を有する酸化ポリエチレンックス、０、９５５の密度、１２５°Ｃでの２５０ｃｐ（０，２５Ｐａ−ｓ）の溶融粘度及び１６の酸価を有する酸化ポリエチレンワックス並びに０．９３４の密度、１９０℃での４００ｃｐ（０，４Ｐａ−ｓ）の溶融粘度及び４７の酸価を有するマレイン化ポリプロピレンワックスが含まれる。

本発明で使用される界面活性剤は、４のように低い１（ＬＢを有するが、好ましくは少なくとも６の）ＩＬＢ　、更に好ましくは少なくとも８のＨＬＢ　、最も好ましくは少なくとも１０のＨＬＢを有する。一般的に、４のように低い１化Ｂを存する界面活性剤のみを本発明で使用する場合には、この組成物の分散液は数分間放置した後には非常に安定ではない。しかしながら、この分散液をポリマー材料の粒子上に迅速に塗布する場合には、沈降は著しい度合では生じない。更に、低いＨＬＢの界面活性剤は溶融ポリマー材料中に添加剤を分散させる際に助けとなる。

本発明で使用される界面活性剤は好ましくは室温〜７５℃の範囲内で液状である。

本発明の実施に使用される界面活性剤の量は広範囲に変えることかできる。典型的には、使用する界面活性剤の全量はドライ組成物の全重量基準で０．２〜２０重量％の範囲内、好ましくは０．５〜５重量９６の範囲内、更に好ましくは２〜５重量％の範囲内に入り、最も好ましくは３重量９６である。

本発明で使用される適当な界面活性剤は、モノ及びジグリセリド、リン酸化モノ及びジグリセリド、モノグリセリドのクエン酸エステル、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、グリセリンモノオレエート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、スルホン化エステル及びα−トコフェロールヘミスクシネート、リン脂質、大豆ホスファチド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン酸、ポリオキシエチレンアルコール、スルホン酸アルキルアリール並びにエトキシル化第二級アルコールから選択することができる。

本発明で使用される界面活性剤は、好ましくは２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソオクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシヘンシフエノン、２−（３−ジーｔａｒｔ− ブチルー２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル−５−クロロベンゾ−トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾ− トリアゾール、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、２．４−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル　ビス−オルト−エチル（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート及び２．２’。

６．６′−テトラメチル−４−ピペリジニルセバケートから選択される。

商品名による適当な界面活性剤の具体例には、ＩＧＥＰＡＬ　（例えば、ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０６３０、ＩＧＥＰＡＬ　ＣＯ２２）　、ＡＲＬＡＣＥＬ　、　ＴＷＩＩ：ＵＮ　ＳＢＲＩＪＳＭＹＲＩＪ　。

ＴＥＲＧＩＴＯＬ　（例えば、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−５−７　、ユニオンカーバイド社からのアルキルオキシポリエチレンオキシエタノール）が含まれ、ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−３−７　（アルキルオキシポリエチレンオキシエタノール）か最も好ましい。

本発明の追加の更に好ましい特徴に於いて、界面活性剤は高ＨＬＢ界面活性剤と低ＨＬＢ界面活性剤との混合物である。また、分散液を形成するに先立って、低ＨＬＢ界面活性剤を含有する組成物の添加の前にＩＩｌ、Ｂを水に添加することができる。高疎水性親水性ノ（ランス値の量は０．１−１０重量％の範囲内て変えるために別々に示され、０．１〜１重量０６の範囲内の量が好ましい。

本明細書で使用する、用語［低疎水性親水性）くランス値界面活性剤」は、９より小さい疎水性親水性バランス値を有する界面活性剤を指し、一方、用語［高疎水性親水性バランス値界面活性剤」は、９より大きい疎水性親水性バランス値を有する界面活性剤を指す。

好ましくは、本発明の実施に使用される低疎水性親水性）くランス値界面活性剤は２〜８の範囲内に入る疎水性親水性ノくランス値を有し、一方、本発明の実施に使用される好ましい高疎水性親水性！（ランス値界面活性剤は少なくともｌＯの疎水性親水性バランス値を有するであろう。

界面活性剤の範囲についての疎水性親水性バランス値の概略近似は、下記の表に要約し、たような特定の界面活性剤の水溶解度の評価により得ることができる。

水に添加したときの性質１（ＬＢ範囲水中に分散性なし　ｉ〜４劣った分散性　３〜６激しく攪拌した後ミルク状分散　６〜８安定なミルク状分散　８〜１０（上端は殆ど半透明）半透明又は透明分散　ｌＯ〜１３透明溶液　１３＋本発明の実施に使用することが意図される例示的な低疎水性親水性バランス値界面活性剤には下記のものが含まれる。

モノ及びジグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレンアルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アルコール、ポリアルキレングリコールエーテル、リン酸化モノ及びジグリセリド、モノグリセリドのクエン酸エステル、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、グリセリンモノオレエート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、リン脂質、又はホスファチジルエタノールアミン並びに上記の１種又はそれ以上の混合物。

本発明の実施で使用することが意図される例示的な高疎水性親水性バランス値界面活性剤には下記のものが含まれる。

グリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン酸、ポリオキシエチレンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、スルホン酸アルキルアリール、又はエトキシル化アルキルフェノール、並びに上記の１種又はそれ以上の混合物。

本発明の組成物は、典型的に５０重量％以下のポリマー添加剤（類）を水性媒体に添加し、十分に攪拌して添加剤の粒子と水性媒体との間の接触を促進することによって、水性媒体中に容易に分散される。

このような接触を促進するためのどのような適当な手段も所望の攪拌のために受け入れられる。

分散させる添加剤の粒子サイズ、水性媒体の温度、添加剤（類）の歌、高及び低疎水性親水性バランス値界面活性剤の量（及び比）等のような要因に依存して、添加剤（類）の分散のために必要な接触時間は、数分間のように短いものから３時間又はそれ以上であってもよい。しかしながら、比較的短い時間での穏和な攪拌がこの組成物を水中に一般的に分散させるために適当である。しかしなから、この時間は一般的に組成物の分散のために５分〜１時間の範囲内である。

本発明の組成物は大量の水性媒体中に分散させることができる。

即ち、水性媒体中６０重量９６以下の固体の含有が意図される。好ましい含有レベルはポリマー添加剤（類）の全量基準で２５〜４５重量％の範囲内に入る。

上記の水性エマルジョン又は分散液は、例えば、多数のポリマー添加剤を、単独又は組み合わせて、広範囲のポリマー粒子に適用するために有用である。これは、ポリマー粒子を上記の水性エマルジョン又は懸濁液と、例えば、ポリマー粒子上に分散液をスプレーすること、ポリマー粒子を水性分散液と混合すること等により接触させることによって容易に行われる。

幾つかの好ましいポリマー粒子には、例えば、結晶性ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び線状低密度ポリエチレンのようなポリオレフィンか含まれる。他のポリマー材料には、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル等並びに結晶性プロピレンエチレンコポリマーのようなコポリマー、エチレンプロピレンゴムのようなゴム等か含まれる。

下記の実施例は本発明を示すか、その妥当な範囲を制限することを意図するものてはない。

実施例例１この例は、２種の界面活性剤を使用する水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠１０１０酸化防止剤の転換（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。

下記の方法を使用した。粉末原材料を、必要であれば受容できる粒子サイズ分布まで粉砕する。夫々の成分を４オンス（１１８ｍｌ）ガラス瓶内に秤量する。成分を混合して水分散性粉末を形成する。水を添加して、瓶を手で振るか又は磁気攪拌機で攪拌した。

次いて泡レベル及び均一度を含む懸濁特性を注目した。均一性は懸濁液の外観か一つの領域から他の領域に変化するかどうかを観察することによって判定した。

例えば、水中に疎水性粉末のみがある場合、粉末は全部水面に位置しており、それで均一ではない。試料か沈殿するか又は非常に速＜（１分以内のように）分離する場合には、これも均一とは考えられない。粉末の濡れの程度も観察した。

濡れの程度は粉末の表面外観を注目することにより観察する。濡れない粉末は水相と粉末相との間の明瞭な境界を有しており、他方濡れた粉末はこの特徴を有していない。これらの両極端の間で、表面上の粉末は幾らか乾燥して見える。水が粉末表面上に展開したとき粉末は濡れる。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０酸化防止剤　９．９８　８５．９（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃａｒｐ、から）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４ワツクス　１．４９　１２．８（１６の酸価を有するＥａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙからの乳化性ポリエチレンワックス）ＡＰＬＡＣεＬ　８０界面活性剤　０．０９７　０．８３５（ＩＣＩからの４のＨＬＢを有する界面活性剤）ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３０界面活性剤　０゜０４９　０．４２２（ＧＡＦからの１３のＩＩＬＢを有する界面活性剤）水を添加して添加剤約３５重量％て懸濁液を形成した。

水　２１．５ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

例２この例は、２ｆ１１の界面活性剤（例１のものとは異なる）を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠　１０１０の転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０酸化防止剤　２０．０　８５．２ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ −１４ワツクス　３．００　！２．８０ＡＲＬＡＣＥＬ　２０界面活性剤　０．２３５　１．００（ＩＣＩからの９のＨＬＢを有する）ＴＷＥＥＮ　８０界面活性剤　０．２４３　１．０４（ＩＣＩからの１５のＩＩＬＢを有する）水を添加して添加剤約３５９６で懸濁液を形成した。

水　３３．６　ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

例３この例は、単一の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠１０１０の転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。・：例１の方法をＡ及びＢの両方の試料について繰り返した。

試料Ａ・粉末組成・　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０　１０．０　８５．８ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４，１，、５０１２，９ＡＰ１．Ａ（ＪＬ８０　０．１５３　１．３１水を添加して添加剤約３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．６ｇ二の粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

泡高さは０．２ｃｍであった。この懸濁、液は時間が経過すると安定ではなく、数分以内に沈降しはじめた。

試料Ｂ。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０　１０．０　８５．８ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１２，９ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３００゜１５４　１．３２水を添加して添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．６ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

泡高さは３．５ｃｍであった。

試料Ａは試料Ｂと同様によく濡れなかった。試料Ｂに使用した界面活性剤は、試料Ａて使用した界面活性剤よりも良い湿潤剤である。

例４この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠８５０１Ｗの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）［ＲＧＡＮＯＸ　Ｂ５０１Ｗ　１０．０　８５．６（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、からの酸化防止剤）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１２，８ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．１００　０．８５６ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３００，０８５０，７２７水を添加して添加剤的３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．７ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

例５この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠１０７６の転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６　１０．１　８３．９（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからの酸化防止剤）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１２，５ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．１７９　１．４９ＩＧＥＰＡＬＣＯ−６３００，２５４２，１１水を添加して添加剤的３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２２．２　ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

１０の泡が存在した。

例にの例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＤＳＴＯＰの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。分散液を作った後にＤＳＴＯＰの粒子サイズ減少を行った以外は、例１の方法を繰り返した。

粉末組成　（ｇ）　（％）ＤＳＴＤＰ　（ジステアリルチオ　１０．１　８５．３ジプロピオネート、二次酸化防止剤）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１２，７ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．０９５　０．８０３ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３００，１３９１，１８水を添加して添加剤的３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．７ｇこの粉末配合物を水中に分散させて水中によく濡れた粒子を形成せしめたが、大きな粒子が容易に見られ、それでよく分散しているとは考えられなかった。粒子サイズを減少させるために高剪断ホモジナイザーを３０秒間使用した。均一な懸濁液が得られた。

例７この例は、２種の界面活性剤を使用する水分散性粉末へのＤＬＴＤＰの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。分散液を作った後にＤＬＴＤＰの粒子サイズを減少させた以外は、例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＤＬＴＤＰ　（ジラウリルチオ　１０．０　８３．９ジプロピオネート、二次酸化防止剤）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１２，６ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０゜１８０　１．５１１ＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３００，２３９２，０１水を添加して添加剤的３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　２２．１ｇこの粉末配合物を水中に分散させて水中によく濡れた粒子を生成せしめたが、大きな粒子が容易に見られ、従ってよく分散しているとは考えられなかった。粒子サイズを減少させるために高剪断ホモジナイザーを３０秒間使用した。均一な懸濁液が得られた。

例８この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのステアリン酸カルシウムの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成・　（ｇ）　（％）ステアリン酸カルシウム　１０．０　８４．９ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，６０１３，６ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．０７６　０．６４５ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０ −６３００，１１００，９３４水を添加して添加剤的３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．９ｇこの粉末配合物はこの水濃度では水により濡れず、非常に濃厚であった。次いで追加の水を添加して、添加剤的１７．０９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２５．０　ｇこの粉末配合物はこの添加の後分散して均一な懸濁液を生成した。

例９この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ■Ｂ− ５０！Ｗ及びステアリン酸カルシウムの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　Ｂ５０１Ｗ　及び　１０．０１　８３．２ステアリン酸カルシウムのブレンドＥＰＯ１，ＥＮＥ　Ｅ−１４１，５１１２，６ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．２５１　２．０９ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３００，２５３２，１０水を添加して添加剤的３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　２２．５　ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

例１０この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠Ｂ２２５の転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）［ＲＧＡＮＯＸ　Ｂ２２５　１０．０　８６．４（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃａｒｐ、からの酸化防止剤）ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１３，０ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　０．０２６　０．２２５ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３００，０４９０，４２３水を添加して添加剤的３５９６で懸濁液を生成せしめた。

例１１この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｆｏｓ■１６８：　Ｅｔｈａｎｏｘ＠　３３０：　ＤＯＴ−４Ａの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。不十分な界面活性剤を育する影響も示す。例１の方法を繰り返した。

試料Ａ粉末組成　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８、　１０．０３　８４．８εＴＩＩＡＮＯＸ　３３０及びＤＨＴ−４＾（Ｍｇ　Ａｌヒドロキシカーボネート水和物）のブレンドＣＰＯＬＥＮＵ　ＩＥ−１４１，５０１２，７ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−２１００，１１８０，９９８（ＧＡＰからの５のＩＩＬＢを有する界面活性剤）ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３００，１７８１，５１水を添加して添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　２１・４ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、適度に混合して均一な懸濁液を生成せしめた。粉末は殆ど完全に濡れた。

試料Ｂ粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８、　１０．０４　８６．８ＥＴＩＩＡＮＯＸ　３３０及びＤＨＴ−４ＡのブレンドＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１，５０１３，０ＩＧＥＰＡＬＣＯ−２１００，０１５０，１３０ＩＧＥＰＡＬＣＯ−６３００，０１７０，１４７水を添加して添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　２１．４　ｇこの粉末配合物は激しく攪拌しても完全には濡れなかった。

例１２この例は、単一の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠＋０１０及びステアリン酸カルシウムの転換及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。

例１の方法に従って懸濁液を作った。

粉末組成、　（ｇ）　（％）ＩｒｇａｎｏｘＯ１０７６及び　１４．９６　８３．４ステアリン酸カルシウムのブレンドＥＰ、０ＬＥＮＥ　Ｅ−１４２，２７１２，６ＡＲ，ＬＡＣＥＬ　８０　０．７１４　３．９７水を添加して添加剤約３５％て懸濁液を生成せしめた。

水　３３．４ｇこの粉末配合物を水中に分散させて、軽く混合して均一懸濁液を生成せしめた。

この懸濁液は時間が経過すると安定ではな（、数分以内に沈降を開始した。

例１３例１２て製造した懸濁液をポリプロピレン粒子を被覆するために使用し、得られる被覆かポリマー粒子を酸化から保護したかどうかを見るために試験した。（１〜２．８則の直径にふるい分けした）ポリプロピレン粒子の試料５０ｇを窒素下で７５°Ｃに加熱した。水を添加することによって懸濁液を希釈して、１０００〜２０００ｐｐｍのポリマー添加剤の典型的含有レベルを得た。これらの粒子を例１２の希釈配合物３０ｇで被覆して、ステアリン酸カルシウム３００ｐｐｍを与えた。窒素ブランケットの保持を続けながらペレットを７５〜■０°Ｃで加熱して水を除去した。カルシウムを、安定剤被覆中のステアリン酸カルシウム３３４ｐｐｍに相当する２２ｐｐｍで被覆されたペレットから分析した。

被覆したポリプロピレンペレットの試料１０ｇをガラス皿に単層厚さて置き、空気対流オーブン内に１５０℃±５°Ｃで置いた。約２３６±１８個の粒子／ｇ又は各試験試料中２．３６０個の粒子があった。被覆した試料は、２５時間後に色の変化が無く、４７時間後に２個の黄色ペレットがあり、５１時間後に更に５個の黄色ペレットがあり、７０時間後に更に２個の黄色ベレットがあった。安定剤を含まない対照試料は５時間て全て白色であり、２５時間後に全て暗褐色であった。この例は、この水性安定剤懸濁液がポリマー粒子を被覆し、それを劣化から保護するために使用できることを示している。

例１４この例は水分散性粉末を形成するための典型的な混合装置の使用を示す。界面活性剤を添加しながら粉末を混合するために、マルチ−ワイヤーインサート（ｍｕｌｔｉ−ｗｉｒｅ　１ｎｓｅｒｔ）を有する１ｌｏｂａｒｔ■ミキサーを使用した。粉末である最初の４種の成分をミキサーボール中１に秤量し、低速度で混合した。次いで混合を維持しながら界面活性剤を徐々に粉末に添加した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＦＯＳ　＋６８、　１２００．０　８５．２ＥＴＨＡＮＯＸ　３３０及びＤＩＩＴ−４ＡのブレンドＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１８０，０１２，８ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−２１０１１，２０，７９５ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３０１７，４１，２４この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を生成せしめた。

例１５この例は水分散性粉末を形成するための典型的な混合装置の使用を示す。界面活性剤を添加しながら粉末を混合するために、■−ブレンダーを使用した。界面活性剤を添加する時に、■−ブレンダーを停止した以外は例１４の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（９６）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６及び　１７０５　８５．２ステアリン酸カルシウムのブレンドＦ、ＰＯＬＥＮＦ、［Ｅ−１４２５６１２，８ＡＲ１，ＡＣＥＬ８０　２０．０　１．００ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３０２０，０１，００この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を生成せしめた。

例１にの例は、単一の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ＠１０７６の転換、混合を行うためのワーリングブレンダーの使用及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。２種の粉末をワーリングブレンダーに入れ、混合した。次いで界面活性剤の一部を粉末に添加し、材料をブレンドした。これを全ての界面活性剤を添加するまで繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６　１６７．０　８３．５ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４２５，０１２，５ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　８．００　４．００この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を形成した。この懸濁液は時間が経過すると安定ではなく、数分以内で沈降を開始した。

例１７この例は、単一の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのＩｒｇａｎｏｘ■１０１０の転換、混合を行うためのワーリングブレンダーの使用及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１６の方法を繰り返した。

粉末組成　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０　１６７．０　８３．５ＥＰＯＬＥＮＥ　ε−３４２５，１１２，５ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　７．９９　３．９９この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を形成した。この懸濁液は時間が経過すると安定ではなく、数分以内て沈降を開始した。

例１８この例は、２種の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのステアリン酸カルシウムの転換、混合を行うためのり−リングブレンダーの使用及びこの粉末で作られた懸濁液を示す。例１６の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（９６）ステアリン酸カルシウム　１６０．０　８０．０ＥＰＯＬＥＮεε−１４２４，０１２，０ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　８．０１　４．００ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３０８，０１４，００この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を生成せしめた。

例１９この例は、単一の界面活性剤を使用した水分散性粉末へのｌｒｇａｆｏｓ■１６８の転換、混合を行うためのワーリングブレンダーの使用及びこの粉末て作られた懸濁液を示す。例１６の方法を繰り返した。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８　１６７．０　８３．５ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４２５，１１２，５ＡＲＬＡＣＥＬ　８０　７．９７　３．９８この粉末配合物の一部を水中に分散させて、軽く混合して均一な懸濁液を生成せしめた。この懸濁液は時間が経過すると安定ではなく、数分以内で沈降を開始した。

例２０この例は、下記の成分を使用した以外は、例１に従って製造した。

試料Ａ：　（ｇ）ステアリン酸カルシウム　２０．０ＥＰＯＬＥＮεＥ−１４２，９９＾ＲＬＡＣＥＬ　８０　１．２３水　８１．６５均一な懸濁液が形成したが、劣った濡れを示し表面は乾燥していた。高剪断混合で受容できる懸濁液が得られたが、その安定性はより高いＩＩＬＢの界面活性剤で製造した試料よりも非常に小さかった。

この例と例３との間の結果の相違は、少なくとも部分的に、ステアリン酸カルシウムは濡らすことが一層困難である事実のためである。

試料Ｂ　：　（ｇ）ステアリン酸カルシウム　２０．０２ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４３，００水　８１．８４試料ＢをＡのようにして混合した。ＡとＢとの並行する比較でＡ〉　かＢよりも実質的に良く濡れたことが分かった。安定性を試験するために各試料の少量を水中に１重量％固体まで希釈した。試料Ａは数分間に亘ってゆっくり分離し、他方試料Ｂ（攪拌を止めて）は直ちに急速に１分以内に試料の水面で形成する完全に濡れなかった粉末を伴って分離し始めた。この実験は、）ＩＬＢ　４の界面活性剤がより高い）ＩＬＢの界面活性剤と同様に性能を発揮しないが、懸濁液が攪拌されたままの場合には適当に機能することを示している。

加削を製造した。下記の成分を５．０ガロン（１８，９リツトル）シグマ羽牟艮ミキサー１こ入れＩこ。

成分：　（ｇ）　（Ｐ６）ＤＩＩＴ−４Ａ　２１００　７２．５ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４３１５１０，９ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３０６３２， ’２脱イオン水　４２０　１４．５脱イオン水及び界面活性剤をミキサーに注ぎ、５分間攪拌した。

混合したＤＩＩＴＬ４Ａ及びＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４粉末を、粉末が良く分散するまで連続的に攪拌した。乾燥した材料は水中に容易に再分散性であった。

例２２水分散性添加剤を製造する際に使用した水の量が４２０　ｇの代わりに２１０ｇであった以外は例２１を繰り返した。使用した成分は下記の通りてあった。

成分　（ｇ）　（％）ＤＩＩＴ−４Ａ　２１００　？８．８０ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４３１５１１，８２ＩＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３０６３２，３６脱イオン水　１８７．０　？、０２乾燥した材料は水中に再分散性であった。この分散液は数時間安この例は、５ＹＬＯＩＤ　２４４　（Ｗ、　Ｒ，Ｇｒａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ、から）として商業的に知られている合成無定形シリカの水分散性形の製造を示す。水性分散性材料は下記の成分を使用して製造した。

成分：　（ｇ）　（％）ＳＹＬＯＩＤ　２４４　１００　３７．３１ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１５５，６０ＩＧＥＰＡＬ　Ｃ０−６３０３１，１２脱イオン水　１５０．０　５５．９７水不溶性５ＹＬＯＩＤ　Ｉ４４を水分散性形に転換するために下記の方法を使用した。

１　、　ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４及び５ＹＬＯＩＤ　２４４粉末を混合した。

粉末は密封し、た容器を振盪させることによって混合した。

２、界面活性剤３．０ｇを水１５０．０ｇに連続的に攪拌しながら添加することにより、界面活性剤（例えば、Ｉｇｅｐａｌ　Ｃ０−６３０）の水溶液を製造した。

３　、　ＥＰＯＬＩＥＮＥ　Ｅ−１４及び５ＹＬＯＩＤ　２４４の混合粉末を界面活性剤水溶液に分散させ、１時間攪拌した。

４、分散液（工程３）を５０℃でオーブン中で皿を使用して乾燥した。

材料は４時間で完全に乾燥した。乾燥した材料は下記の組成を有していた。

成分：　（ｇ）　（％）ＳＹＬＯＩＤ　２４４　１００　８４．７５ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１５１２，７１１ＧＥＰＡＬ　Ｃｏ−６３０３２，５４この粉末を攪拌機を使用して水中に再分散した。この材料は容易に分散したが、攪拌しないと１時間以内に沈降した。

例２４この例は懸濁液を作るための添加剤の水分散性粉末配合物の使用を示す。

粉末組成：　（ｇ）例１６からの配合物　４０．０例１８からの配合物　１２．５分散させる水　９７．５この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一懸濁液を生成せしめた。

例２５この例は懸濁液を作るための添加剤の水分散性粉末配合物の使用を示す。

粉末組成：　（ｇ）例１９からの配合物　２３．０例１７からの配合物　１１．５例１８からの配合物　１８．０分散させる水　９７．５この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一懸濁液を生成せしめた。

例２にの例は、例１３に記載したものと同様の方法を使用して例２４からの懸濁液てポリプロピレンを被覆することを示す。カルシウムは予期された３００ｐ９ｍに対して３５０ｐｐｍと分析された。ペレットは白色のままであり、空気対流オーブン試験操作で１５０°ＣでＩｌ、５時間後に色は変化しなかった。

例２７例１３に記載したものと同様の方法を使用して例２６からの懸濁液をポリプロピレンを被覆するために使用した。カルシウムはステアリン酸カルシウム６７０ｐｐｍ　（目標１０１０００１）ｐに対応する４４ｐｐｍと分析された。ペレットは白色のままであり、空気対流オーブン試験操作で１５０°Ｃて１１．５時間後に色は変化しなかった。

例２８ポリマー粒子に接着されたままである被覆された安定剤の能力を二の例で試験した。ペレットを例１３に記載した方法を使用して例２４からの懸濁液を使用して被覆した。次いで被覆したペレットをきれいな塗料缶に入れ、Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌペイントシェーカーで５分又は３０分振盪した。次いで例１３に記載したようにしてオーブン試験を行った。

試験結果は下記の通りであった。被覆し振盪しないペレットで１４時間後に色変化無し、５分間振盪した被覆したペレットについて１４時間後に色変化無し、３０分間振盪した被覆したペレットについて１４時間後に色変化無し、そして被覆しないペレットの５０％は１４時間後に・色が変化した。この例は添加剤皮膜がポリマーに接着したままであることを示している。

例２９ポリマー粒子に接着されたままである被覆された安定剤の能力を二〇の例で試験した。ペレットを例１３に記載した方法を使用して例２４からの゛懸濁液を使用して被覆した。次いで被覆したペレットをきれいな塗料缶に入れ、Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌペイントシェーカーで５分又は３０分振盪した。次いて例１３に記載したようにしてオーブン試験を行った。

試験結果は下記の通りであった。被覆し振盪しないペレットで１４時間後に色変化無し、５分間振盪した被覆したペレットについて１４時間後に１個の黄色ペレット、３０分間振盪した被覆したペレットについて２４時間後に色変化無し、そして被覆しないペレットの５０％は１４時間後に色が変化した。この例は添加剤皮膜″がポリマーに接着したままであることを示している。

例３０Ｅｐｏｌｅｎｅ■ワックス濃度での水分散性安定剤の製造をこの例で試験した。

幾つかのこれらの懸濁液のポリプロピレン粒子への被覆も試験した。粉末及び懸濁液は例１に記載した方法を使用して作った。

試料Ａ。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６及び　３０．０２　９６．６ステアリン酸カルシウムのブレンドＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　３．４４水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　５４．７この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ｂ。

粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６及び　３０．０２　９０．１ステアリン酸カルシウムのブレンドＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４２，２５６，７５ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　３．２１水を添加して、添加剤約３５９６で懸濁液を形成した。

水　５２．４この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ｃ粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６及び　３０．３　７４．９ステアリン酸カルシウムのブレンドＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４９，００２２，４ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　２．６７水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　４５．にの粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ｄ＝粉末組成：　（ｇ）　（％）ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６及び　３０．０３　６１．１ステアリン酸カルシウムのブレンドＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１８，０３６，７ＴＥＲＧＩＴロＬ　１５−３−７　１．０７　２゜１８水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　３６．にの粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ａ−Ｄに於ける傾向は、ワックスレベルが増加するとき、泡レベルか減少し、粘度か増加するものであった。

例３１Ｅｐｏｌｅｎｅ■ワックス濃度での水分散性安定剤の製造をこの例で試験した。

粉末及び懸濁液は例１に記載した方法を使用して作った。

試料Ａ・粉末組成：　（ｇ）　（％）ＤＩ（Ｔ−４Ａ　３０．０　９６．６ＴＥＲＧｒＴＯＬ　１５−５−７　、１．０７　３．４４水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　５４．にの粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ｂ。

粉末組成・　（ｇ）　（％）ＤＨＴ−４Ａ　３０．０　９０．０ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４２，２６６，７５ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　３．２２水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を形成した。

水　５２．４粉未配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を形成した。

試料Ｃ：１粉末組成：　（ｇ）　（％）ＤＩＩＴ−４Ａ　３０．０　？４．９ＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４９，０１２２，５ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　２．６７水を添加して、添加剤約３５％で懸濁液を生成せしめた。

水　４５．７この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料り。

粉末組成：　（ｇ）　（９ｃｉ）ＤＨＴ−４Ａ　３０．０　６１．ＩＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４１８，０３６，７ＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−５−７　１．０７　２．１８水を添加して、添加剤約３５９６で懸濁液を生成せしめた。

水　３６゜７この粉末配合物を軽く混合して水中に分散させて、均一な懸濁液を生成せしめた。

試料Ａ−Ｄに於ける傾向は、ワックスレベルが増加するとき、泡レベルか減少し、粘度が増加するものであった。

例３２この例は、例１の方法により製造した添加剤及び粘着付与剤の量を変化させたものを示す。試料Ａ−Ｄに於いて活性添加剤はＩＲＧＡＮＯＸｌｏｌｏであり、試料Ｅ−Ｈに於いて活性添加剤はステアリン酸カルシウムである。全ての試料に於いて粘着付与剤はＥＰＯＬＥＮＥ　Ｅ−１４であり、界面活性剤はＴＥＲＧＩＴＯＬ　１５−３−７である。

Ａ　９９：１　０゜４６　２１．１５　１４．４０　０．１５Ｂ　９５：５　０．４５　２３．３６　１３．８１　０．７３Ｃ５：９５　０．４５　２１．１７　０．７２　１３．８２Ｄ　Ｉ：９９　０．４４　２１．１３　Ｑ、１５　１４．４１Ｅ　９９：ｌ　Ｏ，４５２１，１４１４，３９０，１５Ｆ　９５：５　０．４６　２１．１４　１３．８２　０．７４０　５：９５　０．４６　２１．１４　０．７３　１３．８２Ｈ１：９９　０．４５　２１．１２　０．１５　１４．３９本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に示したが、その変形及び修正が本発明の精神及び範囲内でなし得ることを理解されたい。

国際調査報告国際調査報告ＰＣＴ／ＵＳ　９２／（１８１１１１Ｓ＾　６５２４６フロントページの続き（７２）発明者　ボーグトリ、レオ　ポールアメリカ合衆国、テネシー　３７６１７．プロウントビル、ワイン　サークル　３４９

Claims

【特許請求の範囲】

１．（ａ）ドライ組成物の全重量基準で５〜９９重量％の、少なくとも１種のポリマー添加剤成分、（ｂ）ドライ組成物の全重量基準で９５重量％以下の、少なくとも１種の５０℃ 以下で非粘着性である粘着付与剤（但し、該粘着付与剤は（ａ）のポリマー添加剤成分であってもよい）、及び（ｃ）ドライ組成物の全重量基準で０．２〜２０重量％の、少なくとも１種の少なくとも４のＨＬＢを有する界面活性剤（但し、界面活性剤は（ａ）の粒子及び（ｂ）の粒子上に又は（ａ）及び（ｂ）の混合物からなる粒子上に密着して被覆されている）からなり、この組成物の１０重量％以下は水中で容易にサイズが減少しない６００ミクロンより大きい永久粒子の形である水分散性微粒子組成物。
２．（ａ）及び（ｂ）が異なっており、前記粒子が主として、界面活性剤で被覆された別々になった（ａ）の粒子と（ｂ）の粒子との混合物である請求の範囲第１項記載の組成物。
３．前記添加剤成分が、酸化防止剤、発泡剤、カプリング剤、帯電防止剤、核形成剤、金属不活性化剤、滑剤−スリップ／粘着防止剤、ＵＶ防止剤、難燃化剤及びこれらの混合物から選択される請求の範囲第１項記載の組成物。
４．前記酸化防止剤が、テトラキス［メチレン３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−（ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（モノノニルーフェニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス−（５−メチル− ２−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、テトラキス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、トリス−（２，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ブチル化ヒドロキシトルエン、ジセチルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート及びポリ（１，４−シクロヘキシレン−ジメチレン−３，３′−チオジプロピオネート（部分的にステアリルアルコールで末端閉塞されている）から選択され、該発泡剤が、変性及び未変性アゾジカルボンアミド並びに変性及び未変性アゾカルボンアミドから選択され、該カプリング剤が、シラン、チタネート、クロム錯体、低分子量ポリオレフィン（カルボン酸単位を有する）、高分子量ポリオレフィン及びアクリレート（カルボン酸単位を有する）並びに塩素化パラフィンから選択され、該帯電防止剤が、エトキシル化アミン、ポリエチレングリコール及び第四級アンモニウム化合物から選択され、該核形成剤が、安息香酸ナトリウム、ジフェニルホスフィン酸及び塩、フェニルホスフィン酸及び塩並びにフェニルホスホン酸及び塩から選択され、該金属不活性化剤が、オキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）及び２，２′−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネートから選択され、該滑剤スリップ／粘着防止剤が、珪藻シリカ（土）、タルク、クレー、ステアリン酸金属、アルキルビス−ステアラミド、グリセリンモノステアレート、エルカミド及びオレアミドから選択され、該ＵＶ防止剤が、２−ヒドロキシ −４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−イソオクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−（３ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル−５−クロロベンゾ−トリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾ−トリアゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシベンゾエート、ニッケルビス−オルト−エチル（３，５−ジ−ｔｃｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート及び２，２′，６，６′− テトラメチル−４−ピペリジニルセバケートから選択され、該難燃化剤が、デカブロモジフェニルオキシド、デカクロロジメタンジベンゾシクロオクタン、エチレンビス−ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド及び三酸化アンチモンから選択される、請求の範囲第３項記載の組成物。
５．前記組成物の１重量％以下が水中で容易にサイズが減少しない６００ミクロンより大きい永久粒子の形である請求の範囲第１項記載の組成物。
６．前記組成物が５重量％以下の水を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。
７．前記組成物が自由流動性粉末である請求の範囲第１項記載の組成物。
８．前記界面活性剤が少なくとも６のＨＬＢを有する請求の範囲第１項記載の組成物。
９．前記界面活性剤が０．５〜５重量％の濃度で組成物中に存在する請求の範囲第１項記載の組成物。
１０．前記界面活性剤が高ＨＬＢ界面活性剤と低ＨＬＢ界面活性剤との両方を組み合わせたものである請求の範囲第９項記載の組成物。
１１．前記界面活性剤が、モノ及びジグリセリド、リン酸化モノ及びジグリセリド、モノグリセリドのクエン酸エステル、モノグリセリドのジアセチル化酒石酸エステル、グリセリンモノオレエート、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸カルシウム、スルホン化エステル及びα−トコフェロールヘミスクシネート、リン脂質、大豆ホスファチド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールエステル、ポリオキシエチレン酸、ポリオキシエチレンアルコール、スルホン酸アルキルアリール並びにエトキシル化第二級アルコールから選択される、請求の範囲第１項記載の組成物。
１２．前記界面活性剤がアルコキシポリエチレンオキシエタノールである請求の範囲第１１項記載の組成物。
１３．前記粘着付与剤が、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、乳化性ワックス及び非乳化性ワックスから選択される請求の範囲第１項記載の組成物。
１４．前記粘着付与剤が、非乳化性ポリエチレンワックス及び乳化性ポリエチレンワックスから選択される請求の範囲第１３項記載の組成物。
１５．前記粘着付与剤が５〜３５重量％の濃度で存在する請求の範囲第１項記載の組成物。
１６．５〜９９重量％の少なくとも１種のポリマー添加剤成分及び１〜９５重量％の少なくとも１種の粘着付与剤を０．２〜２０重量％の少なくとも１種の液体又は液化界面活性剤と、添加剤成分及び粘着付与剤を被覆するのに十分な時間混合することからなる、該添加剤成分の１００重量％以下は該粘着付与剤によって置き換えることができ、得られる組成物の１０重量％以下は、水中で容易にばらばらにならない６００ミクロンより大きい永久凝集粒子の形である水分散性組成物の製造方法。
１７．前記組成物を水と１０〜６０℃の温度で組成物を分散させるのに十分な時間混合することから更になる請求の範囲第１６項記載の方法。
１８．分散した組成物をポリマー粒子上に被覆し、次いで得られた被覆されたポリマーを乾燥することから更になる請求の範囲第１８項記載の方法。
１９．前記分散された組成物を前記ポリマー粒子上にスプレーする請求の範囲第１８項記載の方法。
２０．前記乾燥を室温以上で前記ポリマー粒子の融点より下で行う請求の範囲第１８項記載の方法。
２１．得られた緊密な混合物を１０〜６０ミクロンの体積平均中間粒子サイズまで粉砕する請求の範囲第１６項記載の方法。
２２．前記分散液がエマルジョンではない請求の範囲第１７項記載の方法。
２３．前記分散液が剪断速度１０１／Ｓで２５℃で２〜１０００ｃｐ（０．００２〜１Ｐａ・ｓ）の粘度を有する請求の範囲第１７項記載の方法。