JPH07508208A - 第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイクロカプセルと，それを含有する組成 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １　ルコール　粋のマ　ロ　プセル　４成 本発明はマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造への第１級アルコール 基を有する多糖類の使用，それによって実現されたマイクロカプセルまたはマイ クロスフェア、上記のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造方法およ びそれを含有する化粧品，医薬品または食品組成に関するものである。

出願人はすでに文書ＦＲ−Ａ−２　６４２　３２９にマイクロカプセル製造のた めのアテロコラーゲンとグリコサアミノグリカン溶液の使用，マイクロカプセル 自体，それらの製造方法並びにそれを含有する化粧品，医薬品または食品組成を 記載した。

アテロコラーゲン−グリコサミノグリカン混合壁のこれらのマイクロカプセルは 完全に満足できるものである。

しかしながら、場合によっては，植物界に由来する．または微生物の発酵によっ て得られた物質から実現されたマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを利用 することに大きな利益があることがある。

また、ナイロンの化学合成の場合と同じようにアミド基を形成するように合成単 量体．もっと具体的には合成ジアミンの界面重合によってマイクロカプセルを製 造し，それによってカプセルの周囲に強い外被を形成することも提案された。

カプセルの芯は重合反応に関与せず，多糖類（ＵＳ−４　３２２　３１１）の蛋 白（ＦＲ−７６　３４　４８２およびＦＲ−７９　２０１２）によって構成する ことができる。

また、二塩基酸（ＦＲ−Ａ−１　４１５　０３９）またはグルタルアルデヒド（ ＷＯ−８　２１０　Ｏ　６　６　０）の誘導体によって架橋した蛋白系のカプセ ルを製造することも提案された。

また、壁が１価−、２価−または３価カチオンによってイオン的に（ＵＳ−Ａ− ４　４９５　２８８）または高分子量のポリカチオン分子を用いて（ＥＰ−Ａｌ −０３０１７７７、ＵＳ−Ａ４　４０７　９５７．ＵＳ−Ａ−４３９１３０９） 架橋した（ｒ６ｔｉｃｕ１６ｓ）多糖類系であるカプセルの製造も提案された。

また、グルタルアルデヒドなどの三官能剤によって架橋した。キトサンなどの。

アミノ多糖類系のカプセルを製造することも提案された（ＷＯ−８２１００６６ ０）。

本発明の目的は更新可能な生物材料に由来する。動物界にだけではなく、植物界 にも存在し、微生物発酵によっても製造可能な優れた生物学的適合性、完全生物 分解性、完全同化、完全無害な原料を基にマイクロカプセルまたはマイクロスフ ェアを製造することを可能にする溶液の提供という新しい技術的問題を解決する ことである。

この新しい技術的問題は満足できる。安価で９食品、化粧品または医薬品を始め として工業的規模で利用可能な仕方で初めて解決された。

例えば、第１の側面によれば９本発明は、好ましくは１食品、化粧品または医薬 品を始めとする有効成分を含有する。マイクロカプセルまたはマイクロスフェア の製造のために第１級アルコール基を有する多糖類の使用に関するものである。

この用途では、第１級アルコール基多糖類は５０００ダルトンを越える分子量を 有することが望ましい。さらに、これらの第１級アルコール基多糖類はジオース 部分（ｍｏｔｉｆ　ｄｉｏｓｉｄｉｑｕｅ）毎に１から４の第１級アルコール基 を有することが望ましい。

第２の側面によれば１本発明は好ましくは二塩化酸または無水酸などから成る架 橋剤を使用して、できれば界面架橋によって架橋させた第１級アルコール基を有 する多糖類の壁を具備することを特徴とするマイクロカプセルまたはマイクロス フェアにも関するものである。

有利な実施態様によれば、前記第１級アルコール基多糖類の分子量は５０００ダ ルトンを越える。

推奨実施態様によれば、前記多糖類はジオース部分毎に１から４の第１級アルコ ール基を含む。

特定の実施態様によれば、前記第１級アルコール基多糖類は次の群から選択され る： （ａ）天然または発酵によって得た多糖類、特に：・クラスタマメに由来するビ スコガム＠　（ＳＡＮＯＦＩ）などの、あるいはイナゴマメに由来するりゴム＠ 　（ＳＡＮＯＦＩ）あるいはメプローフラール屯　もしくはメプロジンｏ　（Ｍ ＥＹＨＡＬＬ）の名前で市販されているものを始めとするガラクトマンナン； ・サチアジェルのまたはサチアゴムｏ　（ＳＡＮＯＦＩ）の名前で市販されてい るものを始めとする紅藻類から抽出したものなどのカラゲーナン（ｃａｒｒａｇ ｈ６ｎａｎｅｓ）　二・ＫＯＮＪＡＣに由来するもの、ヌトリコル＠（ＦＭＣ社 ）またはプロボール［Ｆ］（ＳＨＩＭＩＴＺＵ）の名前で市販されているものな どのグルコマンナン；・天然ゴム； ・ネオムギ。トウモロコシ、エントウ、またはジャガイモなどの植物またはその 実から抽出したアミロースまたはアミロペクチンおよびその混合物；・キサンサ ン（ＫＥＬＫＯ）、ゲレン＠　（ＫＥＬＫＯ）またはクルドレン０（ＴＡＫＥＤ Ａ）などの発酵に由来する第１級アルコール基多糖類。

（ｂ）重合体上に第１級アルコールを固定または創生じて化学的に修飾した多糖 類。

利用をもっと容易にするために、製造法の枠内で後述するごと（特に架橋剤と反 応させる場合に重合体の骨格の第１級アルコール基の間隔をとる間隔腕の役を演 じる第１級アルコール基を導入することは実際非常に有利であろう。

第１級アルコール基としては９例えばＣ１Ｃｓを始めとするＣ６−Ｃ５０のヒド ロキシアルキル基を挙げることができる。

化学的に修飾された多糖類の例としては、当業者には明らかに理解できるように 対応する酸化アルキレンとのセルロース分子の１個または複数個のヒドロキシ基 によるエーテル化を始めとする。アルキルヒドロキシ基によって少なくとも部分 的にエーテル化されたセルロースがある。利用するのが容易な、特に興味深いエ ーテル化剤はメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンの酸化物である。さら にこの種の化学的に修飾された多糖類としてはアカロン社から市販されているナ トロゾール型のヒドリキシエチルセルローズなどが挙げられる。さらに本発明ル 基をもっと容易に利用できるようにするために化学的に修飾された全ての多糖類 が含まれるものとする。

有利な実施態様によれば、前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェアは。

マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの壁内に存在する。あるいは前記マイ クロカプセルまたはマイクロスフェア内に密封された水溶性、水分散性、不溶性 または脂溶性有効成分を含んでいる。これは食品、化粧品または医薬品有効成分 でもあり得る。

第３の側面によれば１本発明は水性相で第１級アルコール基を有する多糖類を分 散または溶解し１分散したまたは溶解状態で前記多糖類を含む水性相を得て。

次いで多糖類を含有する水性相を、多糖類の第１級アルコール基と架橋剤の反応 基の間の界面架橋を実現するために、前記マイクロカプセルまたはマイクロスフ ェアを得るのに充分な時間の間、多糖類の第１級アルコール基と選択的に反応す ることのできる基を有する架橋剤を含有する水に混和できない有機相と接触させ 。

ついでマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを一切の分離手段によって反応 媒質から分離することを特徴とする。前記マイクロカプセルまたはマイクロスフ ェアの製造法も提供する。

本発明による方法の変型実施態様によれば、架橋剤は酸二塩化物または酸二無水 物であり、それによってエステル結合が形成される。推奨特性によれば、架橋剤 はテレフタール酸の二塩化物、フタール酸の二塩化物、セバシン酸の二塩化物。

琥珀酸の二塩化物、クエン酸などの三カルボン酸の二塩化物または三塩化物ある いは琥珀酸二無水物のような酸の二無水物の中から選択される。

本発明による方法の別の特定の実施態様によれば、水に溶けないあるいは疎水性 の有機相には植物油、脂肪酸エステル、鉱油、シリコン、あるいはヘキサン。

シクロヘキサンもしくはクロロホルムなどの無極性有機溶剤が含まれる。

本発明の特に有利な別の実施態様によれば、第１級アルコール基を含有する本発 明によって使用される多糖類は５０００ダルトンを越える分子量を示す。

特定の変型実施態様によれば第１級アルコール基多糖類の濃度は水性相の重量で ０．２％と３０％の間に含まれる。

本発明による方法の特に有利な実施の別の変型によれば、水性相はアルカリ水性 相である。即ちそのｐＨはアルカリ性ｐＨであり、故に７を越える。推奨ｐＨの 範囲は約７．１と約１０の間に含まれるｐＨ範囲である。

水性相を塩基性ｐＨにするための塩基として、アンモニア、はう酸塩、リン酸塩 または炭酸塩の緩衝剤を使用することができる。

特に有利な変型実施態様によれば、できれば前記塩基性である水性相は、場合に よって油相の乳化剤を使用して、乳化される。乳化剤としては１例えば”５ＰＡ Ｎ＠”　、”ＴＷＥＥＮ＠”、”ＢＲＩＪ＠“、”ＡＲＬＡＣＥＬ＠”などの■ Ｃ１によって市販されている製品を使用することができる。

使用される多糖類の溶液の重量に対して使用すべき架橋剤の重量の比は２０から ６０％の間で変化するが、好適には３０から４５％の間である。

界面架橋時間は大きな限界の間で変化し、使用された最初の原材料、架橋剤。

相の性質、並びに所望のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアの寸法に依存 する。この界面架橋時間は比較的長く、一般的に１５分から２４時間の間で、特 に９０分前後で変化する。

有利な別の変型実施態様によれば、多糖類を含有する水性相に水溶性、水分散性 、不溶性または脂溶性有効成分を充分に混合することができる。この有効成分は 特に食品、化粧品、または医薬品用途のものとすることができる。

脂溶性有効成分の場合はさらにコロイド、高分子１合成または天然乳化剤などの 乳化安定剤を使用することができる。

特定の変型実施態様によれば、多糖類がアルカリ性であることが望ましい水性相 に室温で溶けないとき、多糖類を完全に溶かすのに充分な時間の間加熱過程を実 施し、水性相を室温で冷却する。一般的に多糖類を完全に溶かすには約９０℃で １時間の加熱で充分である。

架橋の後得られた球またはカプセルは、自然傾瀉または遠心分離などの適切な一 切の手段によって分離することができる。

これらの球またはカプセルの１回または複数回の洗浄を実施することもできる。

特定の変型実施態様によれば、所期の用途に応じて次にマイクロスフェアまたは マイクロカプセルをゲル、シリコン相または液相に懸濁させることもできる。

本発明に従って架橋された第１級アルコール基多糖類を元にしたマイクロスフエ アまたはマイクロカプセルは食品、化粧品または医薬品の配合に用いることがで きる。

例えば、第４の側面に従えば９本発明は、好適には食品、医薬品または化粧品と しての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含有する架橋剤によって架橋され た第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフ ェアを含むことを特徴とする９食品、化粧品または医薬品組成をも対象とする。

第５の側面に従えば１本発明はさらに例えば、第４の側面に従えば本発明は。

場合によっては食品、化粧品または医薬品として許容される賦形剤中の、好適に は食品、化粧品または医薬品としての利益を呈する物質を少なくとも部分的に含 有する架橋剤によって架橋された第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイク ロカプセルを少なくとも部分的に使用することを特徴とする１食品、化粧品また は医薬品組成の調製方法も対象とする。

カプセルまたは球の寸法は一般的に５μｍと９００μｍの間に含まれる。カプセ ルまたは球の寸法は、当業者には周知のごとく、界面架橋の際の撹拌速度を調節 することによって調節できる。

この明細書と請求の範囲においてマイクロカプセルまたはマイクロスフェアとい う用語は、特に水性相あるいは非水性相において、有効成分を密封することを可 能にする空間を内部に有する粒子を指すために同等に無差別的に使用される。

第１級アルコール基を有する多糖類系の１本発明によるカプセルまたは球は。

使用された多糖類に細胞毒性がないので優れた生物学的適合性、使用された多糖 類が例えば微生物アミラーゼなどによって容易に生物分解できるので完全生物分 解性である；減成残留物はエネルギー源として細胞が直接使用することのできる 単純な単糖類であるのでそれらの同化は完全である１発明者等が実施した口腔。

皮膚、眼の刺激試験では試験管内でも動物の生体内でも完全な無害性を示したの でそれらの毒性はほとんどゼロである。

他方、第１級アルコール基を有する多糖類は更新可能な生物材料から得られる。

それらは自然界に広く分布しているが、それは動物だけでなく、微生物や高等植 物および藻類の中にも見い出されるからであり、それらの乾燥重量の７５％以上 を占めている。

さらに、多糖類は壁の中に、あるいは球やカプセル内部への密封によって１分子 量の小さいものを含めて、有効成分を兄事に捕捉することを可能にする。

本発明は特に微生物または植物の発酵に由来する第１級アルコール基多糖類の使 用を可能にし、そのおかげで動物界から抽出した物質の使用が不要になる。

本発明はさらに先に述べたごとく間隔腕の導入のおかげで利用がいっそう容易に なった第１級アルコール基を含む化学的に修飾した多糖類も使用することができ る。これらの第１級アルコール基は、エステル化によって、既存のアルコール基 に付加することも、あるいは重合体構造の上に完全に作り出すこともできる。

本発明の場合、医薬品用途と言うときは、動物医学または人間医学のいずれにお ける医薬品利用をも意味する。

本発明のその他の目的、特徴と利点は、単に説明として挙げられ１本発明の範囲 を一切限定するものではない本発明のいくつかの実施例を参照して以下の明細書 を読むことによって明らかになるだろう。実施例において、百分率は特記事項な き限り重量百分率を表す。

１、　５か゛９００マイ　ロんニトルＹ１、イナゴマメ（ｃａｒｏｕｂｅ）の多 糖類製剤は下記のごとく調製する：６．４ｋｇのイナゴマメ粉末（リゴム、５Ａ ＮＯＦＩ）を４００ｋｇの低温の脱塩水内に懸濁させる。多糖類鎖の完全な溶媒 和を得るために調製品を９０℃で１時間加熱する。得られた粘度の高い溶液は室 温まで冷却する。次に２０ｋｇのＮ　ａ　ＨＣＯｓを強く撹拌しながら添加する 。完全に溶解した後、ｐＨは８から８．４の間で安定する。

２、乳濁液の調製 前述の調製品５０ｋｇを１５０１のＤＲＡＧＯＸＡＴＯ（ＤＲＡＧＯＣＯ）と１ ０．５１の５ＰＡＮ■８５　（ＩＣＩ）などの油相内で乳化する。

所望の球の大きさに応じて機械式撹拌機（大きさは１００から９００μｍの間） 。

あるいは毎分７０００回転のＵｌｔｒａ−ｔｕｒａｘＯ（大きさは５から１００ μｍの間）で撹拌を実施する。

３、形成された球の架橋 ２００１のＤＲＡＧＯＸＡＴｏと１８ｋｇのテレフタール酸の二塩化物を含む油 相を撹拌して調製した。酸の二塩化物を完全に溶解した後、油相を撹拌しな力く ら（２）に記載の乳濁液に加える。

一方の活性化された二塩基酸と他方の多糖類のアルコール基の間に重合を起こす ために全体を９０分間撹拌する。この反応は塩基環境で促進され、架橋力（充分 強くなるためには比較的長い反応時間が必要である。

４、球の体裁 反応後１球は大きさに応じて傾瀉または遠心分離で回収する。

球は数回洗浄し１次いで有機または無機のゲルまたは溶液内に懸濁させる。

球はそのまま食品、化粧品または医薬品に使用できる。

２　］ 実施例１の過程（２）において、多糖類調製品５０ｋｇに真珠色の色素０７５ｋ ｇ　（ＦＬＡＭＥＮＣＯ）を添加する。

他の全ての過程は同じとする。多数の不溶性の色素も密封することが可能であり １球の色は希望に応じて変えられる。

ａ　主　六　’Ｉイ［Ｊ＝（ンｊσｔＳΣｎ’ｆｉ過程（１）において、８．８ ｋｇのイナゴマメ粉末を４００ｋｇの脱塩水（こ懸濁させる。

過程（２）において、　（１）に記載の調製品３０ｋｇに、有効成分を含有する 水溶液２０ｋｇを添加する。例として、二裂イチョウ（ＧＩＮＫＧＯＢＩＬＯＢ Ａ）、また１よランあるいはその他−切の植物の水性抽出液が挙げられる。

２つの成分を充分に混合した後、調製品を乳化し１球を架橋し、実施ｔｌ　１１ こ述べたごとく洗浄する。

爽施拠土上水溶性粉末圭穴株不溶牲Ω形の　一実施例３のごとく、イナゴマメの 調製品を実現し、この調製品４５　ｋ　ｇ＋こ水溶性または不溶性の粉末状有効 成分を１から１０ｋｇ添加する。

このようにして密封された有効成分の例としては植物抽出物（ＡＬＢＡＮ、ＭＵ ＬＬＥＲ，ＷＩＬＬＩＡＭ　ＲＡＮＳＯＭ）、動物性または植物性の粉末有効成 分、微粉化植物または藻類、あるいはその他−切の乾燥抽出物が挙げられる。

充分に混和した後、調製品を乳化し１球を架橋し、実施例１に述べたごとく洗浄 する。

５：　たま　六 実施例１に述べたごと（多糖類のゲルを調製した後、油相が有効成分を含有する 相であり、水性相が多糖類のゲルである乳濁液安定剤（コロイド、高分子、乳化 剤）の存在の下に、あるいはそれなしで、最初の水中油乳濁液を調製する。

このようにして１例えば３０ｋｇの多糖類調製剤にビタミンＡの、＜７レミチン 酸塩またはビタミンＥの酢酸塩などの油相を１から２０ｋｇ添加する。

きわめて微細な乳濁液を実現することのできる一切の機械的手段（タービン。

Ｕｌ　ｔｒａ−ｔｕｒａｘ、超音波）によって強（撹拌した後、緊密な混合物を 乳化し１球を架橋させて９次いで実施例１に記載のごとく洗浄した。

上記全ての実施例において１球という用語を使用したが、これはカプセルも含む ものとする。他方、得られた球またはカプセルはそのまま食品、化粧品また（よ 医薬品に使用できる。これらの好適な用途において有効成分は例えば実施例３力 １ら５に記載のごとく密封される。

ところで、実施例は多糖類にガラクトマンナンを含まないイナゴマメ粉を使用し て示された。多糖類としてカラゲーカン、グルコマンナン、天然ゴム、アミロー スまたはアミルペクチンあるいは発酵に由来する多糖類を使用することもできる 。しかしながら、イナゴマメを始めとするガラクトマンナンを使用すること力〈 推奨される。なぜなら食品、化粧品または医薬品を始めとする産業規模で使用で きる。きわめて単純なプロセスで非常に高い収率が得られる力１らである。

本発明によるマイクロスフェアまたはマイクロカプセルの形成のため（こ、特Ｉ こ架橋剤との反応の面から、もっと利用しゃすくするために重合体の鎖がら間隔 を置いた第１級アルコール基を含有する化学的に修飾された多糖類を使用するこ ともできる。多糖類のヒドロキシアルキル誘導体、特にセルロースのｃｌ−ｃ３ ｏ３ｏヒドロキシアルキル誘導始めとするＣＩ−ｃｓｏのヒドロキシアルキル誘 導体を使用することもできる。次の例はこの種の実施例に当たる。

実り夛μｓ−イＶ再σに脩飾潰　た　に　−る　球実施例１に記載のごと〈実施 するが、ただし調製の過程（１）でイナゴマメの多糖類の代わりに、アカロン社 から市販されているナトロゾール２５０＠型のヒドロキシエチルセルロースなど の市場で入手できる化学的に修飾された多糖類を使用する。多糖類の調製は下記 の通りである・アカロン社からナトロゾール２５０ｏの商品名で市販されている ヒドロキシエチルセルロース１２ｋｇを脱塩した低温の水４００ｋｇ中に懸濁さ せて、化学的に修飾された多糖類の重量濃度を３％とする。非常に均質な調製品 を得るために。

次に調製品を４０℃で１時間撹拌しながら加熱する。室温近くまで冷却した後。

強く撹拌しながら２０ｋｇのＮ　ａ　ＨＣＯｓを添加する。完全に溶解した後、 ｐＨは８から８．４の間で安定する。

調製の残りの部分は実施例１に同じである。

このように１本発明には記載した手段と技術的に同等な全ての手段とそれらの様 々な組合せも含まれる。

請求の範囲 補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成６年９月１２日

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．好ましくは，食品，化粧品または医薬品を始めとする有効成分を含有する， マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造のために第１級アルコール基を 有する多糖類の使用。
2. ２．好ましくは酸の二塩化物または酸の無水物などから成る架橋剤を使用して， できれば界面架橋によって架橋させた第１級アルコール基を有する多糖類の壁を 含有することを特徴とするマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
3. ３．前記多糖類が５０００ダルトンを越える分子量を有することを特徴とする， 請求項２に記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
4. ４．前記多糖類がジオース部分毎に１から４の第１級アルコール基を含有するこ とを特徴とする請求項２または３に記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフ ェア。
5. ５．前記多糖類が，ガラクトマンナン，カラゲーナン，グルコマンナン，天然ゴ ム，アミロースまたはアミロペクチンおよびそれらの混合物などの天然多糖類； 発酵に由来する多糖類；または必要に応じて架橋剤との反応をもっと利用しやす くするために重合体の鎖から間隔を置いた第１級アルコール基を含有する化学的 に修飾された多糖類，特に多糖類のＣ１−Ｃ３０ヒドロキシアルキル誘導体から 選ばれることを特徴とする，請求項２から４のいずれか一つに記載のマイクロカ プセルまたはマイクロスフェア。
6. ６．食品，化粧品または医薬品有効成分を含有することを特徴とする請求項２か ら５のいずれかに記載のマイクロカプセルまたはマイクロスフェア。
7. ７．マイクロカプセルまたはマイクロスフェアの製造法において，第１級アルコ ール基を有する多糖類を水性相に分散または溶解し，分散した，または溶解状態 で前記多糖類を含む水性相を得て，次いで前記水性相を，界面架橋を実現するた めに前記マイクロカプセルまたはマイクロスフェアを得るのに充分な時間の間， 多糖類の第１級アルコール基と選択的に反応することのできる基を有する架橋剤 を含有する水に混和できない有機相と接触させ，ついでマイクロカプセルまたは マイクロスフェアを一切の分離手段によって反応媒質から分離することを特徴と する過程： から成ることを特徴とする方法。
8. ８．７を越える，特に約７．１と約１０の間のｐＨを有するアルカリ性水性相を 使用することを特徴とする請求項７に記載の方法。
9. ９．架橋剤に酸二塩化物または酸二無水物を使用し，それによってエステル結合 が形成されることを特徴とする請求項７または８に記載の方法。
10. １０．前記多糖類が水性相の重量の０．２％と３０％の間の濃度で前記水性相中 に存在することを特徴とする請求項７から９のいずれか一つに記載の方法。
11. １１．前記多糖類が多糖類が完全に溶解するのに充分な時間の間加熱され，次い で水性格が室温まで冷却されることを特徴とする請求項の７から１０のいずれか 一つに記載の方法。
12. １２．有機相に植物油，脂肪酸エステル，鉱油，シリコン，あるいはヘキサン， シクロヘキサンもしくはクロロホルムなどの無極性有機溶剤が使用されることを 特徴とする請求項７から１１のいずれか一つに記載の方法。
13. １３．油相中の乳化剤を使用して乳濁液を実現することを特徴とする請求項７か ら１２のいずれか一つに記載の方法。
14. １４．多糖類を含有する水性相と水溶性，水分散性，不溶性または脂溶性有効成 分を充分に混合することを特徴とする請求項７から１３のいずれか一つに記載の 方法。
15. １５．脂溶性有効成分の場合，例えばコロイド，高分子，または合成あるいは天 然乳化剤などの乳濁液安定剤を使用することを特徴とする請求項１４に記載の方 法。
16. １６．多糖類溶液の重量に対する架橋剤の重量の比率か２０から６０％の間であ ることを特徴とする請求項７から１５のいずれか一つに記載の方法。
17. １７．前記多糖類が，ガラクトマンナン，カラゲーナン，グルコマンナン，天然 ゴム，アミロースまたはアミロペクチンおよびそれらの混合物などの天然多糖類 ，発酵に由来する多糖類；または必要に応じて架橋剤との反応をもっと利用しや すくするために重合体の鎖から間隔を置いた第１級アルコール基を含有する化学 的に修飾された多糖類，特に多糖類のＣ１−Ｃ３０ヒドロキシアルキル誘導体か ら選ばれることを特徴とする，請求項７から１６のいずれかに記載の方法。
18. １８．好適には食品，化粧品または医薬品としての利益を呈する物質を少なくと も部分的に含有する架橋剤によって架橋された第１級アルコール基を有する多糖 類壁のマイクロカプセルまたはマイクロスフェアを含むことを特徴とする，食品 ，化粧品または医薬品組成。
19. １９．好適には食品，医薬品または化粧品の有効成分を少なくとも部分的に含有 する，架橋剤によって架橋された第１級アルコール基を有する多糖類壁のマイク ロカプセルまたはマイクロスフェアを少なくとも部分的に使用することを特徴と する，食品，化粧品または医薬品組成の調製法。