JPH07508528A - 殺菌性２−イミダゾリン−５−オンおよび２−イミダゾリン−５−チオン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌性２−イミダゾリノー５−オンおよび２−イミダシリン−５−チオン誘導体 本発明は、植物保護に使用するための新規なイミダゾリノンもしくはイミダシリ ンチオン化合物に関するものである。さらに本発明は、前記化合物の製造方法お よび必要に応じこの製造方法で中間体として使用しうる生成物に関するものであ る。さらに本発明は、殺菌剤としてのこれら化合物の使用、これら化合物を主成 分とする殺菌組成物およびこれら化合物を使用して作物の菌類病を撲滅する方法 に関するものである。

本発明の１目的は、菌類病の処理にて向上した性質を有する化合物を提供するこ とにある。

本発明の他の目的は、菌類病の分野にて同様に向上した使用スペクトルを有する 化合物を提供することにある。

今回、これらの目的が一般式（１） ［式中、Ｗは硫黄もしくは酸素原子またはＳ＝０基であり、ｎ＝ｏもしくは１で あり。

ＡはＮＲまたは０もしくはＳまたはＣＲ５Ｒ６またはＳＯ２もしくはＣ−０を示 し。

ＲおよびＲ２は同一もしくは異なるものであって、Ｈ（ただし２個の基の一方は Ｈとは異なる）、または１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアル キル基、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アル キルスルホニルアルキル、モノアルキルアミノアルキル、アルケニルもしくはア ルキニル基、または３〜７個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキルもし くはンクロアルキル基、または フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、ベンゾチェニル、ベンゾフ リル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェニルからなるアリ ール基（これは適宜Ｒ７から選択される１〜３個の基により置換される）、また はアリールアルキル、アリールアキルアルキル、アリールチオアルキルもしくは アリールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルは上記の意味を有する ） を示すか、または ＲおよびＲ２はこれらが環上で結合している炭素と一緒になって５〜７個の原子 を有する炭素環もしくは複素環を形成することができ、これらの環はフェニルに 融合することができる（これはＲ７から選択される１〜３個の基により適宜置換 される）。

Ｒ３は水素原子、または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アル キルスルホニルアルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキ ル、オキソアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、アルコキシカルボニル アルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基を示し ； Ｒ４はｎが１に等しければ水素原子、または１〜６個の炭素原子を宵するアルキ ル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキンアルキル、アルキルチオア ルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、アルケニルも しくはアルキニル基、または３〜６＠の炭素原子を有するジアルキルアミノアル キル、アルコキンカルボニルアルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキ ル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、また は フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル 、ピロリル、トリアゾリル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、ベンゾチ ェニル、ベンゾフリル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェ ニルからなるアリール基（これは１〜３個のＲ７から選択される基により適宜置 換される）、または アリールアルキル、アリールアキルアルキル、アリールチオアルキルもしくはア リールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルとは上記の意味を有する ）、または２個の同一もしくは異なる以下の基から選択される基により二置換さ れたアミノ基： １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するアルコキ シアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、 ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、たとえば上記したようなアリー ルアルキル、フェニルもしくはナフチル基（これは１〜３個のＲ７から選択され る基により適宜置換される）、または チェニルメチルもしくはフルフリル基、適宜１〜３個の炭素原子を有するアルキ ルにより置換されるピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノもしくはピペラジノ基 を示し。

ＲはＨ（、ただしＲ４がＨである場合を除＜）、または１〜６個の炭素原子を有 するアルキル、ハロアルキル、アルキルスルホニルもしく！−ロアルキルスルホ ニル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキンアルキル、アルキルチオ アルキル、アシル、アルケニル、アルキニル、ｌＸロアシル、アルコキシカルボ ニル、ハロアルコキシカルボニル、アルコキシアルキルスルホニルもしくはシア ノアルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するアルコキンアルコキシカルボニル、アルキルチオア ルコキシカルボニルもしくはシアノアルコキシカルボニル基、または ホルミル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルコキシアシル、アルキルチオ アシル、ンアノアシル、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル基 、または４〜８個の炭素原子を育するンクロアルキル力ルボニル基、または フェニル：アリールアルキルカルボニル、特にフェニルアセチルおよびフェニル プロピルオニル、アリールカルボニル、特にベンゾイル（これらは適宜Ｒ７から 選択される１〜３個の基により置換される）：チェニルカルボニル２フリルカル ボニル；ピリジルカルボニル；ベンジルオキシカルボニル：フルフリルオキシカ ルボニル、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル；チェニルメトキシカルボ ニル；ピリジルメトキシカルボニル；フェノキシカルボニルもしくは（フェニル チオ）カルボニル（ここでフェニル自身は適宜Ｒ７からの１〜３個の基により置 換される）、（アルキルチオ）カルボニル；（）嶌ロアルキルチオ）カルボニル ；　（アルコキシアルキルチオ）カルボニル：（シアノアルキルチオ）カルボニ ル：　（ベンジルチオ）カルボニル、（フルフリルチオ）カルボニル、（テトラ ヒドロフルフリルチオ）カルボニル、（チェニルメチルチオ）カルボニル。

（ピリジルメチルチオ）カルボニル、もしくはアリールスルホニル基、または 適宜次の基により一置換もしくは二置換されたカルバモイル基・１〜６個の炭素 原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキンアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル。

適宜次の基により一置換もしくは二置換されたスルファモイル基： １〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキンアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル： ３〜８個の炭素原子を有するアルキルチオアルキルスルホニル基、または ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルスルホニル基を示し： Ｒ６は水素原子、または シアノ基、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜７個の炭素原子を有するシ クロアルキル基、または２〜６個の炭素原子を有するアシルもしくはアルコキシ カルボニル基、または 適宜１〜３個のＲ７基により置換されたベンゾイル基を示し；Ｒ７はハロゲン原 子、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコ キシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオもしくはアルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、ハロンクロアルキル、アルキニル チオ基、アルキニルチオ基、アルケニルチオもしくはアルキニルチオ基、または ニトロもしくはシアノ基、または 適宜１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはアシル基または２〜６個の炭 素原子を有するアルコキンカルボニル基により一置換もしくは二置換されたアミ ノ基、またはフェニル、フェノキンもしくはピリジルオキシ基（これらの基は適 宜置換される）を示す］ の２−イミダシリン−５−オンもしくは２−イミダシリン−５−チオン誘導゛体 またはその塩および光学活性異性体（ただしｎ＝０であれば、Ｒ４は光学活性第 一アミンまたは光学活性アミノ酸から誘導される光学活性基以外の基である）で ある本発明の化合物により達成しうることが突き止められた。

一般式 の２−イミダシリン−５−オン類に属する成る種の化合物は、ヨーロッパ特許第 ４１，６２３号、第４１，６２４号、第２１５．７３８号、第２２６．９４７号 、第２６１，７０５号、第３０３．８６３号、第４３３，６５５号および第４３ ６，４８３号、並びに米国特許第４．９２５，９４４号、ドイツ特許第３，９１ ３，７５７号、英国特許第２，１６７．０６２号、英国特許第２．１９２，８７ ７号、並びに日本国特許第３，１９６．５７０号によりその除草特性が知られて いる。

式・ のイミダゾリノンは、国際特許出願ＷＯ９，１１４，６７９号、日本国特許第８ ．０５５，４６７号およびドイツ特許第１．１７６．６６０号および第１，２５ ８，４１２号によりその医薬特性が記載されている。

式Ｉの化合物の農業上の殺菌活性は知られていない。

式Ｉａの化合物は新規である （Ａ）弐１ｂ（ｎ＝Ｑ）の化合物は文献に記載された標準法にしたがって製造す ることができる・ （Ｔｂ） （１°）α−アミノ酸アミド。

のカルボン酸オルトエステル・ Ｒ３−Ｃ（ＯＲ’　）　３ ［式中、Ｒ′は１〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖のアルキル基を 示す］ を用いる環化による。

この方法は、たとえばＪ、ブルンケンおよびＧ、バッハ、ケミカル・ベリヒテ、 第８９巻、第１３６３〜１３７３頁（１９５６）またはＳ、ギンスブルグ、ジャ ーナル・オーガニック・ケミストリー、第２７巻、第４０６２〜４０６４頁（１ ９６２）に記載されている。

式ＩＴのアミノ酸アミドは、式Ｒ４ＮＨ２のアミンを式のアミノ酸エステルと反 応させて常法で作成することができる。

ここで反応はＪ、ブルンケンおよびＧ、バッハ、ケミカル・ベリヒテ、第８９巻 、第１３６３〜１３７３頁（１９５６）に記載された条件にしたがって行うこと ができる。

（２’　）７ミンＲ４ＮＨ２と式【ｖ：のイミノエステルとの反応による。

この方法はジャーナル・ケミカル・ソサエティ　（１９５９）、第１６４８頁、 Ｇ、ショー等に記載されている。

イミノエステルｌｖは、アミノ酸エステルＩＩＩと式：のイミデートとの反応に より得ることができ、これについてはＢＩＴ、　ｄｉ、　ＣｈｅＩｌ、　Ｇｅ（ 、第４７巻、第２５４５頁（１９１４）に記載されている。

（３°）Ｒ３が水素原子である式１ｂの化合物は、塩基の存在下で式Ｖのアミド から誘導されたイソニトリルを環化して得ることができる。

この方法は１９７７年１２月２２日付けのベルギー特許出願第８６２．１９４号 に記載されている。

（４°）式ｒｂの化合物は、Ｒ２が水素である化合物ｆｂ′を上記ベルギー特許 出願に記載された方法にしたがい塩基性媒体中で化合物Ｒ２Ｘによりアルキル化 して得ることができる。

（５°）アミ：／Ｒ４ＮＨ２と式ｖ■・（ＶＴ） のアザラクトンとの反応による。

この反応は、酸触媒（たとえば酢酸）により或いは塩基性触媒により行うことが できる。後者の場合の例はイトウ等、薬学雑誌（１９７５）、第９５（１）巻、 第２８〜３２頁の論文に見ることができる。

（Ｂ）式１ａの化合物は、上記方法の１つと同様であるがアミン誘導体Ｒ，ＮＨ ２Ｏ代わりに式Ｒ４ＮＲ５ＮＨ２のヒドラジン誘導体を反応させて得ることがで きる。

さらに、これらは本発明の１部を構成する方法にしたがい式のヒドラジドの熱環 化によって作成することもできる。

この反応は酸によって触媒される。無機酸、アルキルスルホン酸、アリールスル ホン酸、酸性樹脂もしくはカルボン酸を酸として使用することができる。

この反応は芳香族溶剤、ハロゲン化炭化水素、エーテル、環式エーテル、エステ ルもしくはアルコール中で行うことができる。

これは５０〜１５０℃の温度にて行われる。一般に反応は溶剤の還流温度にて行 われ、水が生成したら留去する。

式Ｖｌ＋のヒドラジドは文献に記載された方法の１つにしたがって作成すること ができ、たとえば。

（１）成る種のヒドラノンＲ４ＮＲ５ＮＨ２と式：の成る種のメチル、エチル、 プロピルもしくはブチルアミノ酸エステルとの反応による。これについては１９ ６０年９月２２日付けのドイツ特許出願第１，０８９，３９０号（ケミカル・ア ブストラクト（１９６２）、第５６巻、第４８６０〜４８６２頁）に記載されて いる。

（２）ニーマンおよびニコルス、ジャーナル・バイオロジカル・ケミストリー、 第１４３巻（１９４２）、第１９１〜２０１頁の論文にしたがい、緩衝水溶液に おけるパパイン抽出物の存在下でＮ−アンル化アミノ酸をヒドラジンと縮合させ ることによる。

（３）Ｊ、Ｐ、ブランケット等、ブレチン・ソサエティ・ヒミー・デ・フランス （１９６５）、第１０巻、第２９４２〜２９５４頁を参照してヒドラジンＲ４Ｎ Ｒ５ＮＨ２と式ｖｔのアザラクトンとの反応による。

式Ｖｌのアザラクトン自身も上記論文に記載されている。

（４）上記（２）の方法と同様な一般的な好適経路は、酸をイミダゾリド型（反 応ａ）または混合無水物型（反応ｂ）で活性化させて、これをヒドラジンと縮合 させることである・（ａ） （ｂ） 縮合はこの種の反応につき通常の条件下で行われ、後記実施例１および２に例示 する。

（Ｃ）式１ａの化合物を製造するための他の好適経路は、ヒドラジンＲ４ＮＲ５ Ｎ［Ｉ２を成る種の条件下でアザラクトンＶｌと反応させることである。

（１°）各反応体を酸の存在下に不活性溶剤中で加熱して反応を触媒することに よる。ハロゲン化炭化水素、エステル、芳香族溶剤もしくはアルコールを溶剤と して使用することができる。無機酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸 、酸性樹脂もしくはカルボン酸を用いて反応を触媒することができる。

反応は５０〜１５０℃の温度にて行われる。

この方法については実施例４に例示する。

（２°）各反応体の混合物を酢酸中で酢酸ナトリウムの存在下に加熱還流させて 反応を触媒することによる。

これらの条件は実施例５に例示する。

（Ｄ）Ｒ２が水素原子以外のものである式（Ｉａ）の化合物は、塩基および溶剤 の存在下に、Ｒｓ　Ｘによりアルキル化、アシル化、アルコキシカルボニル化、 カルバモイル化もしくはスルファモイル化しつる化合物１ａ’　から出発しても 可能である；上記式中、Ｒ５はアルキル、アルコキンカルボニル、アシル、アリ ールカルボニル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバモイルもし くはスルファモイル基を上記と同様に示す。

Ｘはハロゲン、サルフェートまたは適宜置換されたフェノキシ基またはアルキル スルホニルオキシもしくはアリールカルボニルはキシ基、またはＲ５がアシルで ある基Ｒ５０を示す。

アルカリ金属水素化物、アルコキシドまたは第三アミンを塩基として使用するこ とができる。反応は一３０〜＋５０℃の温度にて行うことができる。たとえばエ ーテル、環式エーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたは芳 香族溶剤を溶剤として使用することができる。

化合物（Ｉａ’）のカルバモイル化またはチオカルバモイル化は、次の反応式に したがいイソシアネートもしくはイソチオシアネートとの反応によって行うこと ができる・この反応は上記したと同し条件下でも行われるが、塩基を触媒量で使 用することも可能である。

（Ｅ）基Ｒ３が水素原子である式Ｔａの化合物は、ジメチルホル′ムアミドジメ チルアセタール（ＤＭＦ　ＤＭＡ）と式Ｖｌｌ＋のアミノヒドラジドとの反応に より次式にしたがって得ることができる。

この反応は、過剰に使用されるＤＭＦＤＭＡにて１０〜１００℃の温度で行われ る。

式Ｖｌ１１の中間体アミンヒドラジドは新規な方法にしたがい対応するα−アミ ノ酸の酸塩化物の塩酸塩を塩基の存在下に反応させることにより次式にしたがっ て得ることができる：この反応は、環式もしくは非環式エーテル中で一２０〜＋ ４０℃の温度で行われる。必要に応したとえばトリエチルアミンもしくはピリジ ンのような含窒素有機塩基を塩基として使用することができる。この中間体であ る酸塩化物はＳ、レビン、ジャーナル・アメリカン・ケミカル・ソサエティ　（ １９５３）、第７６巻、第１３９２頁に記載された方法により得ることができる 。次いで、これらは五塩化燐をα−アミノ酸と反応させることにより次式にした がって得られる・より良好な殺菌活性および合成の容品さにつき好適である化合 物は次の通りである （１）式ｒａの化合物、 （２）特にＲ５が水素原子である式Ｉの化合物、特に式１ａの化合物、 （３）ＲおよびＲ２が水素以外である化合物、（４）Ｒ２が１〜３個の炭素原子 を有するアルキル基、好ましくはメチルを示す化合物、 （５）Ｒが適宜Ｒ７により置換されるフェニル環を示す化合物、 （６）Ｒ３が水素原子、または１〜３個の炭素原子を有し且つ適宜１個もしくは それ以上のハロゲン、メトキシもしくはメチルチオにより置換されるアルキル基 を示す化合物、（７）Ｒが適宜Ｒ７により置換されるフェニル環を示す化合物、 （８）Ｗが酸素原子を示す式■の化合物。

以下、実施例により本発明の化合物、その製造方法およびその抗菌特性につき例 示する。

全生成物の構造は以下のスペクトル技術・すなわちプロトンＮＭＲ分光分析法、 炭素−１３ＮＭＲ分光分析法、赤外分光分析法または質量分光分析法の少なくと も１つによって確認した。

以下の表においてメチル、エチル、プロピル、ブチルおよびフェニル基はそれぞ れＭｅ、ＥｔＳＰｒＳＢｕおよびｐｈによって示し、Ｍ、ｐ、は融点を意味する 。

実施例１： この実施例は方法（Ｂ　４ａ）にしたがうヒドラジド（Ｖｌｌ）：２−プロピオ ニルアミノ−２−フェニル−２′−フェニルプロピオンヒドラジド（化合物１ｏ ２）の製造を例示する。

４．５１ｇ　（０，０２７８モル）のＮ、Ｎ’　−カルボニル−ジイミダゾール を不活性雰囲気下で撹拌された１５０ｍＬの無水ジクロルメタンにおける５、６ ｇ　（０，０２５３モル）のＮ−プロピオニル−２−メチル−２−フェニルグリ シンの溶液に添加し、この混合物をガス発生が止まるまで反応させた。次いで３ ．２８ｇ　（０，０３０４モル）のフェニルヒドラジンを添加し、混合物を１２ 時間にわたり反応させた。次いで反応混合物を減圧下で濃縮すると共に、得られ た残留物を４００ｇのＳ　＋　０２でクロマトグラフィーにかけた［溶出剤：酢 酸エチル／ヘプタン（６５％／３５９６）混液］。次いで有用なフラクションを 減圧下で濃縮した。４．８０ｇ　（０，０１５４モル）の２−プロピオニルアミ ノ−２−フェニル−２′−フェニルブロビオノヒドラジド（融点１４４℃）が６ １％の収率で回収された。

同じ手順により反応を行って、下表に要約する化合物１０１〜１０９および１１ ２を得、これらは化合物１〜９および１２の中間体である。

方法（Ｂ　４ｂ）にしたがうヒドラジド（ＶＩＩ）：Ｎ−トリフルオロアセチル −２−（４−メチルフェニル）グリシンのフェニルヒドラジドの製造 １．３８ｇ　（５ミリモル）のＮ−トリフルオロアセチル−２＝（４−メチルフ ェニル）−グリシンと２５ｍＬの無水トルエンと次いて０．７５ｍＬ　（５，５ ミリモル）の無水トリエチルアミンとを１００ｍＬの丸底フラスコに導入した。

この反応混合物を一１５℃まで冷却し、次いで０．４７５ｍＬ　（５ミリモル） のクロル蟻酸エチルを滴下した。白色沈殿物が生成し、撹拌を一１０℃にて３０ 分間続けた。

０．５ｇ　（４，５ミリモル）のフェニルヒドラジンと２５ｍＬの無水トルエン とを減圧フラスコ中に導入し、混合物を一１５℃まで冷却した。

最初の丸底フラスコの内容物を、焼結ガラスを介してフェニルヒドラジンを含有 する三角フラスコに迅速に濾過して入れた。

この反応混合物を室温に戻し、希水酸化ナトリウム溶液と水とて洗浄し、次いで ＭｇＳＯ４で脱水した後、濾過すると共に蒸発させた。１．４ｇ（７８９ｇ収率 ）が１６２℃に等しい融点をの白色固体として得られた。

実施例３・ この実施例は、方法Ｂにしたがい式Ｖｌｌの化合物を環化させることによる式＋ ａの化合物：２．４−ジメチル−４−フェニル−１−フェニルアミノ−２−イミ ダシリン−５−オン（化合物Ｎｏ、１）の製造を例示する。

２５ｍＬのトルエンにおける１、５ｇ　（０，００５モル）の２−アセチルアミ ノ−２−フェニル−２′　−フェニルブロピオノヒドラジドと０．１７ｇ　（０ ，００１モル）のパラトルエンスルホン酸との撹拌溶液を７時間にわたり還流下 に保ち、水が生成したら除去した。次いで反応混合物を減圧下で濃縮し、得られ た残留物を２００ｇのＳ　ｒ　０２でクロマトグラフィーにかけた［溶出剤：酢 酸エチル／ヘプタン（５０％１５０％）混液］。濃厚油状物を単離し、これはジ イソプロピルエーテルで粉層して結晶化した。濾過の後、０．５ｇ　（０，００ １８モル）の２．４−ジメチル−４−フェニル−１−フェニルアミノ−２−イミ ダシリン−５−オン（化合物Ｎｏ、１）が１３５℃で溶融する白色粉末として３ ６９６の収率で回収された。

下表に示す式 の化合物１〜９および１２を、適する反応体を用いて同じ手順により作成した。

実施例４ 方法（Ｃｌ’）にしたがう式１ａの化合物・２，４−ジメチル−４−フェニル− １−フェニルアミノ−２−イミダシリン−５−オン（化合物Ｎｏ、１）の製造 ３０ｍＬのトルエン中に０．９ｇ（４ミリモル）の２．４−ツメチル−４−フェ ニル−２−オキサゾリン−５−オンと０゜４３ｇ（４ミリモル）のフェニルヒド ラジンと０．１ｇのパラトルエンスルホン酸とを含有する溶液を１時間にわたり 加熱還流させた。生成した水を共沸蒸留によって除去し、混合物を減圧下でａ縮 した。次いて粗生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。

か（して化合物１が２５％の収率で得られた。

同じ手順により、２．４−ジメチル−４−（４−クロルフェニル）１（２，３− ’）メチルフェニルアミノ）−２−イミダシリン−５−オン（化合物１０）を１ ８％の収率で得た（Ｍ。

方法（Ｃ２°）にしたがう式１ａの化合物：２．４−ジメチル−４−（４−クロ ルフェニル）−１−（２−クロルフェニルアミノ）−２−イミダシリン−５−オ ン（化合物Ｎｏ、１１）の製造 ２０ｍＬの酢酸中に１．５ｇ　（６，７ミリモル）の２．４−ジメチル−４−（ ４−クロルフェニル）−２−オキサゾリン−５−オンと０．９３ｇ　（６，７ミ リモル）の２−クロルフェニルヒドラジンと０．２５ｇの酢酸ナトリウムとを含 有する溶液を２時間にわたり加熱還流させた。この混合物を減圧下で濃縮し、残 留物を１５０ｍＬの塩化メチレンに溶解させた。この塩化メチレン溶液を重炭酸 塩水溶液および次いで純水により洗浄した。この溶液を濃縮すると共に、生成物 をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製したし溶出剤・酢酸エチル／ ヘプタン（３０９６／７０９６）　！液〕。

かくして化合物Ｎｏ、１１が４３％の収率て得られた。

同し手順により、化合物１３を３３．５％の収率で得た。

の化合物が同じ手順により得られ、これら化合物を下表に要約する。

同様に、式： のスピロ化合物２７（収率５６９６、Ｍ、ｐ、：２０３℃）および２８（収率５ ６％、Ｍ、ｐ、・１５３℃）を得た。

実施例６ 方法ＥによるＲ２が水素原子である式＋ａの化合物および式Ｖｌｌｌの中間体の 製造 （ａ）４．５８ｇ　（０゜０２０８モル）のメチルフエニノしグリシンの酸塩化 物塩酸塩を１度に５９　ｍ　Ｌのジエチルエーテルにおける２．２５ｇ　（０． ０２０８モル）のフェニルヒドラジンの溶液に添加し、生成した懸濁物を１８時 間Ｉこわたり撹拌し続けた。この懸濁物を濾過し、固体を吸引乾燥し、次（１で 蒸留水に再溶解させた。得られた溶液を徐々に炭酸水素ナト１ノウムの飽和溶液 によりｐＨ７〜８まで塩基性１こした。生成した沈殿物を濾過し、蒸留水で洗浄 し、次（翫でイソブロ／くノールカ１ら再結晶化させた。結晶を濾過すると共に ５０℃１こで減圧下で乾燥させた後、２ｇ　（０．００７８モル）の（２Ｒ，２ Ｓ）−２−アミノ−２−フェニル−２′　−フエニルブロピオンヒドラジド（化 合物Ｌ５５）（融点１５４℃）が３８％の収率で回収された。

のフェニルプロピオンヒドラジドを同じ手順暮こした力（うて１１これら化合物 を下表に示す； 同様にスピロ化合物１６２　（Ｒ　＝Ｃ６Ｉ＋４、Ｒ２＝（ＣＨ　）　、Ｒ　＝ Ｈ、Ｒ４＝Ｐｈ；収率７％、Ｍ．ｐ．：１７１℃）が得られた。

（ｂ）（４Ｒ，４Ｓ）−４−　Ｃ４−フルオロフェニル）−４−メチル−１−フ ェニルアミノ−２−イミダシリン−５−オン（化合物５４）。

１６ｍＬのＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタールにおける２．７３ ｇ　（０．０１モル）の（２Ｒ，２３）−２−アミノ−２−（４−フルオロフェ ニル）−２′　−フェニルブロピオンヒドラジドの溶液を４８時間撹拌した。こ の反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで得られた残留物をシリカ上でのクロマト グラフィーにかけた３溶出剤・５０’１５０のｎ−ヘプタン／酢酸エチル混液］ 。純生成物Ｎ０　５４を含有するフラクションを一緒に減圧下で濃縮した。力） クシでコフラー型ベンチにて１４０℃で溶融する１．５ｇ　（０．００５３モル ）の（４Ｒ，４Ｓ）−４−（４−フルオロフェニル）−４−メチル−１−フェニ ルアミノ−２−イミダノ？ノンー５ーオンカ（５３％の収率で回収された。

Ｒ　が水素原子である式！ａの化合物、すなｔ〕ち：の化合物をこの手順により 得、これら化合物を下表に要約する：＊ニスピロ化合物 実施例７ ベト病）に対するインビボ試験 試験すべき活性物質の水性懸濁物を微粉砕により作成した。

この懸濁物は次の組成を有する。

活性物ｉｊ：５Ｑｍｇ、 水中で１０％まで希釈したツイーン８０表面活性剤（酸化エチレンとソルビタン との重縮合物のオレエート）：０．３ｍＬ。

容積、水により６０ｍＬにする。

次いで、この水性懸濁物を水で希釈して所望濃度の活性物質を得た。

ブドウ切枝（ビチス・ビニフェラ）、すなわちシャルドネイ種をポットで成長さ せた。これらの苗を２か月置いた後（８〜１０葉期、１０〜１５ｃｍの高さ）、 これらを上記水性懸濁物の噴霧により処理した。

比較として使用した苗は、活性物質を含有しない水溶液で処理した。

２４時間乾燥させた後、各画には４〜５日令培養物から得られ、次いで１ｃｍ３ 当り１００．０００単位の濃度で懸濁させたブラスモバラ・ビチコラの胞子の水 性懸濁物を噴霧により感染させた。

感染した苗を次いで約１８℃にて２日間にわたり水分飽和雰囲気下、次いで約２ ０〜２２℃にて５日間にわたり９０〜１００％の相対湿度にて培養した。

感染してから７日間の後、比較苗と対比して測定を行った。

これら条件下で、良好（少なくとも７５％）または完全な保護がＩｇ／Ｌの量に て次の化合物につき観察された・１．２．３．１３．１５〜１８．２０〜２２． ２４．２６〜３０．３５．３７〜５７．５９〜６２．６４〜６７゜サビ病）に対 するインビボ試験 試験すべき活性物質の水性懸濁物を微粉砕により作成した。

これは次の組成を有する。

活性物質・６０ｍｇ。

水中で１０％まで希釈したツイーン８０表面活性剤（酸化エチレンとソルビタン との重縮合物のオレエート）：０．３ｍＬ。

容積・水により６０ｍＬにする。

次いて、この水性懸濁物を水で希釈して所望濃度の活性物質を得た。

５０１５０のピート／ボゾラナ土壌に蒔いたポットにおける小麦を、上記水性懸 濁物の噴霧によりｉｏａｍの高さ段階にて処理した。

２４時間後、胞子の水性懸濁物（１００，０００胞子／ζ１１３）を小麦に噴霧 した。この懸濁物は感染した苗から得た。次いで小麦を約２０℃および１ｏ　０ ９６の相対湿度における培養セルに２４時間入れ、次いで６０９６相対湿変にて ７〜１４日間培養した。

苗状態の監視は感染させてから８〜１５日間後に未処理比較と対比して行った。

これら条件下で、良好（少なくとも７５％）または完全な保護がＩｇ／Ｌの量に て次の化合物により観察された。１．２．３．８．１２．１７．２１．２２．２ ４．２８．３０．３５．５３．５４．５６．５９゜ （トマト疫病）に対するインビボ試験 試験すべき活性物質の水性懸濁物を微粉砕により作成した。

これは次の組成を有する： 活性物質・６０ｍｇ。

水中で１０％まで希釈したツイーン８０表面活性剤（酸化エチレンとソルビタン との重縮合物のオレエート）：０．３ｍＬ。

容積：水により６０ｍＬにする。

次いでこの水性９濁物を水で希釈して所望濃度の活性物質を得た。

トマト苗（マルマンデ種）をポットで成長させた。これらの苗を１か月置いた後 （５〜６葉期、１２〜１５ｃｍ高さ）、これらを種々の濃度の試験すべき化合物 における上記水性懸濁物を噴霧して処理した。

２４時間の後、各画にはフィトフトラ・インフェスタンスの胞子の水性懸濁物（ ３０，０００胞子／ｃｍ３）を噴霧して感染させた。

この感染の後、トマト苗を約２０℃にて水分飽和雰囲気下に７日間培養した。

感染させてから７日間の後、試験すべき活性物質で処理した苗の場合に得られた 結果を、比較として用いた苗の場合に得られた結果と対比した。これらの条件下 で、良好（少なくとも７５９ｆｉ）または完全な保護がＩｇ／Ｌの量にて次の化 合物により観察された：１．２．１３．１８．２１．２４．４９．５４゜これら の結果は、たとえばフィコミセテス、バシドミセテス、アスコミセテス、アデロ ミセテスもしくはフンギ・インベルフエクチ、特にブドウベト病、トマト疫病お よび小麦の褐色サビ病のような殆どの種類に属する真菌に基づく菌類病に対する 本発明誘導体の良好な殺菌特性を明らかに示す。

実用的には、本発明による化合物はそれ自身だけで滅多に使用されない。特にし ばしば、これら化合物は組成物の１部を構成する。殺菌剤として使用しつるこれ ら組成物は、活性物質として上記本発明による化合物を農業上許容しつる固体も しくは液体ベヒクルおよび農業上許容しうる表面活性剤との混合物として含有す る。特に、慣用の不活性ベヒクルおよび慣用の表面活性剤を使用することができ る。これらの組成物も本発明の１部を構成する。

さらに、これらの組成物は全ゆる種類の他の成分（たとえば保護コロイド、付着 剤、増粘剤、チキソトロープ剤、浸透剤、安定化剤、金属封鎖剤など）をも含有 することができる。より一般的には、本発明に使用する化合物は通常の処方技術 に対応する任意の固体もしくは液体添加剤と組合せて使用することができる。

一般に、本発明による組成物は約０．０５〜９５重量％の本発明化合物（以下、 活性物質と称する）と１種もしくはそれ以上の固体もしくは液体ベヒクルと必要 に応じ１種もしくはそれ以上の表面活性剤とを含有する。

本明細書にて「ベヒクル」と言う用語は、化合物と組合せて植物、種子または土 壌への施用を促進させる天然もしくは合成の有機もしくは無機物質を意味する。

したがって、このベヒクルは一般に不活性であって、特に処理植物に対し農業上 許容しうるちのでなければならない。ベヒクルは固体（粘土、天然もしくは合成 シリケート、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料など）または液体（水、アルコ ール、特にブタノールなど）とすることができる。

表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型の乳化剤、分散剤もしくは湿潤剤また はこの種の表面活性剤の混合物とすることができる。たとえばポリ（アクリル酸 ）の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸もしくはナフタレンスル ホン酸の塩、酸化エチレンと脂肪族アルコールもしくは脂肪酸もしくは脂肪族ア ミンとの重縮合物、置換フェノール（特にアルキルフェノールもしくはアリール フェノール）、スルホコハク酸エステルの塩、タウリンの誘導体（特にアルキル タウレート）、酸化エチレンとアルコールもしくはフェノールとの重縮合物の燐 酸エステル、脂肪酸とポリオールとのエステル、並びに硫酸、スルホン酸もしく は燐酸官能基を有する上記化合物の誘導体を挙げることができる。化合物および ／または不活性ベヒクルが水に溶解せずかつ施す際のベクターが水である場合は 、少なくとも１種の表面活性剤の存在が一般に不可欠である。

したがって、本発明による農業用組成物は０．０５〜９５％（重量）の範囲の極 めて広範囲の量の本発明の活性物質を含有することができる。その表面活活性剤 の含有量は有利には５〜４０重量９６である。

本発明組成物は、かなり広範な種類の固体もしくは液体形態で存在する。

固体組成物としては散布用の粉末（１００％までの含有量にて化合物を含有する ）および粒剤、特に押出、圧縮、粒状化ベヒクルの含浸または粉末からの粒状化 により得られるもの（これら粒剤における化合物の含有量は後者の場合には０． ５〜８０％の範囲である）、錠剤または気泡性錠剤を挙げることができる。

さらに式（１）の化合物は散布用の粉末としても使用することができる。さらに ５０ｇの活性物質と９５０ｇのタルクとからなる組成物を使用することもできる ：さらに、２０ｇの活性物質と１０ｇの微細シリカと９７０ｇのタルクとからな る組成物を使用することもできる。これらの成分を混合すると共に微粉砕し、混 合物を散布によって施す。

施用の際に液体であり或いは液体組成物を構成することを意図した組成物の形態 としては溶液、特に水溶性濃厚物、乳化性濃厚物、乳液、懸濁濃厚物、エアロゾ ル、水和性粉末（もしくは噴霧性粉末）、ペーストまたはゲルを挙げることがで きる。

乳化性もしくは可溶性濃厚物は特にしばしば１０〜８０％の活性物質を含むのに 対し、直ちに施しつる溶液もしくは乳液は０．００１〜２０％の活性物質を含有 する。

溶剤の他に、乳化性濃厚物は必要に応じ２〜２０％の適する添加剤、たとえば安 定化剤、表面活性剤、浸透剤、腐食防止剤、色素または上記付着剤をも含有する ことができる。

これら濃厚物を水で希釈して、作物に施すのに特に適する任意所望の濃度の乳液 を得ることができる。

以下、実施例により数種の乳化性濃厚物の組成につき示す：ＥＣ例１・ 活性物質　４００　ｇ／Ｌ ンクロヘキサン　２００ｇ／Ｌ 芳香族溶剤　１リツトルにする量 他の乳化性濃厚物の処方には次のものを使用したＥＣＣ２ ０性物質　２５０ｇ エポキシ化植物油　２５ｇ アルキルアリールスルホネートおよび ポリグリコールと脂肪族アルコール　１００ｇとのエーテルの混合物 ジメチルホルムアミド　５０ｇ キンレン　５７５ｇ 噴霧によっても施しうる懸濁濃厚物を、沈降しない安定な流動生成物を得るよう 作成し、これらは一般に１０〜７５％の活性物質と０．５〜１５９６の表面活性 剤と０．１〜１０％のチキソトロープ剤と０〜１０９６の適する添加剤、たとえ ば消泡剤、腐食防止剤、安定化剤、浸透剤および付着剤とを含有し、さらにベヒ クルとして活性物質が殆どまたは全く溶解しない水または有機液体をも含有する 。成る種の固体有機物質もしくは無機塩をベヒクルに溶解させて、沈降の防止ま たは水の凍結防止として作用させることもできる。

例として懸濁濃厚物の組成を以下に示す・３６例１・ 活性物質　５００ｇ ポリカルボン酸ナトリウム　２０ｇ エチレングリコール　５０ｇ 有機ポリシロキサン油（消泡剤）１ｇ 多糖類　１．５ｇ 水　３１６．　５ｇ 水相性粉末（または噴霧性粉末）は一般に２０〜９５９６の活性物質を含有する よう作成され、これらは一般に固体ベヒクルの他に０〜３０％の／ｉｉ潤剤と３ 〜２０９６の分散剤と必要に応じ０１〜１０％の１種もしくはそれ以上の安定化 剤および／または他の添加剤、たとえば浸透剤、付着剤もしくは固化防止剤、色 素などを含有する。

噴霧性粉末もしくは水和性粉末を得るには活性物質を適するミキサにて追加物質 と緊密混合し、混合物をミルまたは他の適する磨砕器で微粉砕する。これにより 湿潤性および懸濁性が有利な噴霧性粉末が得られる。これらを水に所望濃度で懸 濁させることができ、これらの晋濁物を特に植物葉へ施すべく極めて有利に使用 することができる。

水和性粉末の代わりにペーストを作成することもできる。これらペーストを作成 すると共に使用する条件および方法は、水和性粉末もしくは噴霧性粉末のそれと 同様である。

例として各種の水和性粉末（もしくは噴霧性粉末）の組成を以下に示す ｗｐ例１ 活性物′Ｎ　５０％ チョーク（不活性ベヒクル）　４２．５％ｗｐ例２： 活性物質　１０％ との縮合物（湿潤剤） 炭酸カルシウム（不活性充填剤）　１００％ニスル量ＷＰ例３ この水和性粉末は上記例におけると同じ成分を以下の比率で含有する・ 活性物１ｉｉｔ７５％ 湿潤剤　１．５０％ 分散剤　８％ 炭酸カルシウム（不活性充填剤）　１００％にする量ｗｐ伊１４： 活性物質　９０％ 酸化エチレンとフェニルエチル フェノールとの縮合物（分散剤）　６％ｗｐ例５： 活性物質　５０％ 陀イオン型および非イオン型　２．５％表面活性剤の混合物（湿潤剤） リグノスルホン酸ナトリウム（分散剤）　５％カオリン粘土（不活性ベヒクル） 　４２．５％水性分散液および乳液、たとえば本発明にょる水和性粉末もしくは 乳化性濃厚物を水で希釈して得られる組成物も本発明の範囲に包含される。これ らの乳液は水中油型もしくは油水中型とすることができ、「マヨネーズ」のよう な濃厚コンシスチンシーを有することができる。

本発明による化合物は水分酸性粒剤として処方することができ、これらも本発明 の範囲に包含される。

約０．３〜０．６の見掛密度を有するこれら分散性粒剤は一般に約１５０〜２， ０００μｍ１好ましくは３００〜１．５００μｍの粒子寸法を有する。

これら粒剤の活性物質含有量は一般に約１〜９０％、好ましくは２５〜９０％の 範囲である。

粒剤の残部は実質的に固体充填剤および必要に応じ粒剤に水分散特性を付与する 表面活性アジュノ（ントで構成される。これらの粒剤は、使用する充填剤が水に 可溶であるか或いは不溶であるかに応じ、主として２つの異なる種類とすること ができる。

充填剤が水溶性である場合は、無機または好ましくは有機とすることができる。

尿素を用いて優秀な結果が得られた。不溶性充填剤の場合は、これは好ましくは 無機、たとえばカオリンもしくはベントナイトである。この場合、有利には表面 活性剤（粒剤に対し２〜２０重量％の量）を伴ない、そのうち半分以上がたとえ ば少なくとも１種の実質的に陰イオン型の分散剤、たとえばアルカリ金属もしく はアルカリ土類金属ポリナフタレンスルホン酸塩またはアルカリ金属もしくはア ルカリ土類金属リグノスルホン酸塩で構成され、残部は非イオン型もしくは陰イ オン型湿潤剤、たとえばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属アルキルナフタ レンスルホン酸塩で構成される。

さらに、不可欠ではないが、たとえば消泡剤のような他のアジュバントをも添加 することができる。

本発明による粒剤は、所要の各成分を混合し、次いでそれ自体公知の数種の技術 （ペレット化装置、流動床、噴霧装置、押出機など）によって粒状化して作成す ることができる。一般に、製造は破砕に続（上記範囲内で選択される粒子寸法ま での篩分によって完結される。

好ましくは押出しによって得られ、その製造は以下の実施例で示すように行われ る。

ＤＧ例１・分散性粒剤 ９０重量％の活性物質と１０％のパール状尿素とをミキサで混合する。次いで、 この混合物をピンミルで微粉砕する。粉末が得られ、これを約８重量９６の水で 濡らす。濡れた粉末を有孔シリンダ押出器で押出す。粒剤が得られ、これを乾燥 し、次いで破砕すると共に篩分して、それぞれ１５０〜２，０００μｍの寸法を 有する粒剤のみを保持する。

ＤＧ例２：分散性粒剤 以下の成分をミキサて混合する・ 活性物質　７５％ 水不溶性の不活性充填剤（カオリン）　１５％この混合物を流動床で水の存在下 に粒状化させ、次いで乾燥し、破砕し、さらに０．１５〜０．８０ｍｍの寸法の 粒剤を得るよう篩分する。

これら粒剤は、単独で或いは水における溶液もしくは分散液として所要の投入量 を与えるよう使用することができる。さらに、これらは他の活性物質（特に殺菌 剤）との組合せ物を作成すべく使用することもでき、他の活性物質は水和性粉末 または粒剤もしくは水性懸濁物の形態とすることができる。

貯蔵および輸送に適する組成物に関し、これらは一層有利には０．０５〜９５重 量９６の活性物質を含有する。

さらに本発明の主題は、植物またはその成育場所の予防処理もしくは治癒処理に より植物の菌類病を撲滅するための本発明による化合物の使用である。

これらは有利には０．００５〜５　ｋ　ｇ　／　ｈ　ａ　、より詳細には０．０ １〜１　ｋ　ｇ　／　ｈ　ａの投入量で施される。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成６年１２月２８日

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式（Ｉ）： Ｒ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｗは硫黄もしくは酸素原子ま たはＳ＝Ｏ基であり、ｎ＝０もしくは１であり； ＡはＮＲ５、Ｏ、Ｓ、ＣＲ５Ｒ６、ＳＯ２またはＣ＝Ｏを示し；Ｒ１およびＲ２ は同一もしくは異なるものであって、Ｈ（ただし２個の基の一方はＨとは異なる ）、または１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、また は ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アル キルスルホニルアルキル、モノアルキルアミノアルキル、アルケニルもしくはア ルキニル基、または３〜７個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキルもし くはシクロアルキル基、または フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、ベンゾチェニル、ベンゾフ リル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェニルからなるアリ ール基（これは適宜Ｒ７から選択される１〜３個の基により置換される）、また はアリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールチオアルキルもしくは アリールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルは上記の意味を有する ） を示すか、または Ｒ１およびＲ２はこれらが環上で結合している炭素と一緒になって５〜７個の原 子を有する炭素環もしくは複素環を形成することができ、これらの環はフェニル に融合することができる（これはＲ７から選択される１〜３個の基により適宜置 換される）； Ｒ３は水素原子、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜６個の炭素原子を有するア ルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニルアルキル、ハロ アルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、オキソアルキル、アルケニ ルもしくはアルキニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、アルコキシカルボニル アルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基を示し ； Ｒ４はｎが１に等しければ水素原子、または１〜６個の炭素原子を有するアルキ ル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオア ルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、アルケニルも しくはアルキニル基、または３〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアル キル、アルコキシカルボニルアルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキ ル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、また は フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル 、ピロリル、トリアゾリル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、ベンゾチ ェニル、ベンゾフリル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェ ニルからなるアリール基（これはＲ７から選択される１〜３個の基により適宜置 換される）、または アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールチオアルキルもしくはア リールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルは上記の意味を有する） 、または２個の同一もしくは異なる以下の基から選択される基により二置換され たアミノ基： １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するアルコキ シアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、 ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、たとえば上記したようなアリー ルアルキル、フェニルもしくはナフチル基（これは１〜３個のＲ７から選択され る基により適宜置換される）、または チェニルメチルもしくはフルフリル基、適宜１〜３個の炭素原子を有するアルキ ルにより置換されるピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノもしくはピペラジノ基 を示し； Ｒ５はＨ（ただしＲ４がＨである場合を除く）、または１〜６個の炭素原子を有 するアルキル、ハロアルキル、アルキルスルホニルもしくハロアルキルスルホニ ル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオア ルキル、アシル、アルケニル、アルキニル、ハロアシル、アルコキシカルボニル 、ハロアルコキシカルボニル、アルコキシアルキルスルホニルもしくはシアノア ルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシカルボニル、アルキルチオア ルコキシカルボニルもしくはシアノアルコキシカルボニル基、または ホルミル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルコキシアシル、アルキルチオ アシル、シアノアシル、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル基 、または４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルカルボニル基、または フェニル；アリールアルキルカルボニル、特にフェニルアセチルおよびフェニル プロピオニル；アリールカルボニル、特にベンゾイル（これらは適宜Ｒ７から選 択される１〜３個の基により置換される）；チェニルカルボニル；フリルカルボ ニル；ピリジルカルボニル；ベンジルオキシカルボニル；フルフリルオキシカル ボニル；テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル；チェニルメトキシカルボニ ル；ピリジルメトキシカルボニル；フェノキシカルボニルもしくは（フェニルチ オ）カルボニル（ここでフェニル自身は適宜Ｒ７からの１〜３個の基により置換 される）；（アルキルチオ）カルボニル；（ハロアルキルチオ）カルボニル；（ アルコキシアルキルチオ）カルボニル；（シアノアルキルチオ）カルボニル；（ ベンジルチオ）カルボニル；（フルフリルチオ）カルボニル；（テトラヒドロフ ルフリルチオ）カルボニル；（チェニルメチルチオ）カルボニル；（ビリジルメ チルチオ）カルボニル；もしくはアリールスルホニル基、または 適宜次の基により一置換もしくは二置換されたカルバモイル基；１〜６個の炭素 原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル； 適宜次の基により一置換もしくは二置換されたスルファモイル基； １〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル； ３〜８個の炭素原子を有するアルキルチオアルキルスルホニル基、または ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルスルホニル基を示し； Ｒ６は水素原子、または シアノ基、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜７個の炭素原子を有するシ クロアルキル基、または２〜６個の炭素原子を有するアシルもしくはアルコキシ カルボニル基、または 適宜１〜３個のＲ７基により置換されたベンゾイル基を示し；Ｒ７はハロゲン原 子、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル・ハロアルキル・アルコキシ、ハロアルコ キシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオもしくはアルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル オキシ、アルキニルオキシ、アルケニルチオもしくはアルキニルチオ基、または ニトロもしくはシアノ基、または 適宜１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはアシル基または２〜６個の炭 素原子を有するアルコキシカルボニル基により一置換もしくは二置換されたアミ ノ基、またはフェニル、フェノキシもしくはピリジルオキシ基（これらの基は適 宜置換される）を示す］ に対応することを特徴とするイミダゾリノン基もしくはイミダゾリンチオン基を 有する化合物、またはその塩もしくは光学活性異性体（ただしｎ＝０であればＲ ４は光学活性第一アミンまたは光学活性アミノ酸から誘導される光学活性基以外 の基である）。
2. ２．式Ｉａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）［式中、Ｒ１〜Ｒ５およびＷは請求 の範囲第１項におけると同じ意味を有する］ に対応することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の化合物。
3. ３．Ｒ５が水素原子であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記 載の化合物。
4. ４．Ｒ１およびＲ２が水素原子以外であることを特徴とする請求の範囲第１〜３ 項のいずれか一項に記載の化合物。
5. ５．Ｒ２が１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴とする請求 の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の化合物。
6. ６．Ｒ２がメチル基であることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の化合物。
7. ７．Ｒ１が適宜Ｒ７基により置換されるフェニルであることを特徴とする請求の 範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の化合物。
8. ８．Ｒ３が適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン、メトキシもしくはメチルチオ により置換される、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であることを特徴と する請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に記載の化合物。
9. ９．Ｒ３が水素原子であることを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれか一 項に記載の化合物。
10. １０．Ｒ４が適宜Ｒ７基により置換されるフェニルであることを特徴とする請求 の範囲第１〜９項のいずれか一項に記載の化合物。
11. １１．Ｗが酸素原子であることを特徴とする請求の範囲第１〜１０項のいずれか 一項に記載の化合物。
12. １２．農業上許容しうる１種もしくはそれ以上の固体もしくは液体ベヒクルおよ び／または農業上許容しうる表面活性剤と組合せて、式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｗは硫黄もしくは酸素原子ま たはＳ＝Ｏ基であり、ｎ＝０もしくは１であり、 ＡはＮＲ５、Ｏ、Ｓ、ＣＲ５Ｒ６、ＳＯ２またはＣ＝Ｏを示し；Ｒ１およびＲ２ は同一もしくは異なるものであって、Ｈ（ただし２個の基の一方はＨとは異なる ）、または１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、また は ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アル キルスルホニルアルキル、モノアルキルアミノアルキル、アルケニルもしくはア ルキニル基、または３〜７個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキルもし くはシクロアルキル基、または フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、ベンゾチェニル、ベンゾフ リル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェニルからなるアリ ール基（これは適宜Ｒ７から選択される１〜３個の基により置換される）、また はアリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールチオアルキルもしくは アリールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルは上記の意味を有する ） を示すか、または Ｒ１およびＲ２はこれらが環上で結合している炭素と一緒になって５〜７個の原 子を有する炭素環もしくは複素環を形成することができ、これらの環はフェニル に融合することができる（これはＲ７から選択される１〜３個の基により適宜置 換される）； Ｒ３は水素原子、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜６個の炭素原子を有するア ルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニルアルキル、ハロ アルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、オキソアルキル、アルケニ ルもしくはアルキニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアルキル、アルコキシカルボニル アルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基を示し ； Ｒ４はｎが１に等しければ水素原子、または１〜６個の炭素原子を有するアルキ ル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオア ルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、チオシアナトアルキル、アルケニルも しくはアルキニル基、または３〜６個の炭素原子を有するジアルキルアミノアル キル、アルコキシカルボニルアルキルもしくはＮ−アルキルカルバモイルアルキ ル基、または ４〜８個の炭素原子を有するＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、また は フェニル、ナフチル、チェニル、フリル、ピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル 、ピロリル、トリアゾリル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、ベンゾチ ェニル、ベンゾフリル、キノリル、イソキノリルもしくはメチレンジオキシフェ ニルからなるアリール基（これは１〜３個のＲ７から選択される基により適宜置 換される）、または アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールチオアルキルもしくはア リールスルホニルアルキル基（アリールおよびアルキルは上記の意味を有する） 、または２個の同一もしくは異なる以下の基から選択される基により二置換され たアミノ基： １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、３〜６個の炭素原子を有するアルコキ シアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、 ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、たとえば上記したようなアリー ルアルキル、フェニルもしくはナフチル基（これは１〜３個のＲ７から選択され る基により適宜置換される）、または チェニルメチルもしくはフルフリル基、適宜１〜３個の炭素原子を有するアルキ ルにより置換されるピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノもしくはピペラジノ基 を示し； Ｒ５はＨ（ただしＲ４がＨである場合を除く）、または１〜６個の炭素原子を有 するアルキル、ハロアルキル、アルキルスルホニルもしくハロアルキルスルホニ ル基、または２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオア ルキル、アシル、アルケニル、アルキニル、ハロアシル、アルコキシカルボニル 、ハロアルコキシカルボニル、アルコキシアルキルスルホニルもしくはシアノア ルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルコキシカルボニル、アルキルチオア ルコキシカルボニルもしくはシアノアルコキシカルボニル基、または ホルミル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルコキシアシル、アルキルチオ アシル、シアノアシル、アルケニルカルボニルもしくはアルキニルカルボニル基 、または４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルカルボニル基、または フェニル；アリールアルキルカルボニル、特にフェニルアセチルおよびフェニル プロピオニル；アリールカルボニル、特にベンゾイル（これらは適宜Ｒ７から選 択される１〜３個の基により置換される）；チェニルカルボニル；フリルカルボ ニル；ピリジルカルボニル；ベンジルオキシカルボニル；フルフリルオキシカル ボニル；テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル；チェニルメトキシカルボニ ル；ピリジルメトキシカルボニル；フェノキシカルボニルもしくは（フェニルチ オ）カルボニル（ここでフェニル自身は適宜Ｒ７からの１〜３個の基により置換 される）；（アルキルチオ）カルボニル；（ハロアルキルチオ）カルボニル；（ アルコキシアルキルチオ）カルボニル；（シアノアルキルチオ）カルボニル；（ ベンジルチオ）カルボニル；（フルフリルチオ）カルボニル；（テトラヒドロフ ルフリルチオ）カルボニル；（チェニルメチルチオ）カルボニル；（ピリジルメ チルチオ）カルボニル；もしくはアリールスルホニル基、または 適宜次の基により一置換もしくは二置換されたカルバモイル基；１〜６個の炭素 原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル； 適宜次の基により一置換もしくは二置換されたスルファモイル基； １〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはハロアルキル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基 、または ２〜６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル、アルキルチオアルキルもしく はシアノアルキル基、または適宜１〜３個のＲ７基により置換されたフェニル； ３〜８個の炭素原子を有するアルキルチオアルキルスルホニル基、または ３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルスルホニル基を示し； Ｒ６は水素原子、または シアノ基、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル基もしくは３〜７個の炭素原子を有するシ クロアルキル基、または２〜６個の炭素原子を有するアシルもしくはアルコキシ カルボニル基、または 適宜１〜３個のＲ７基により置換されたベンゾイル基を示し；Ｒ７はハロゲン原 子、または １〜６個の炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコ キシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオもしくはアルキルスルホニル基、または ３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル オキシ、アルキニルオキシ、アルケニルチオもしくはアルキニルチオ基、または ニトロもしくはシアノ基、または 適宜１〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはアシル基または２〜６個の炭 素原子を有するアルコキシカルボニル基により一置換もしくは二置換されたアミ ノ基、またはフェニル、フェノキシもしくはピリジルオキシ基（これらの基は適 宜置換される）を示す］ に対応する化合物、またはその塩もしくは光学活性異性体である１種もしくはそ れ以上の活性物質を含む殺菌組成物。
13. １３．０．０５〜９５重量％の請求の範囲第１〜１１項のいずれか一項に記載の 化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の殺菌組成物。
14. １４．菌類病の作用を受けたまたは受けうる作物を処理するに際し、有効量の請 求の範囲第１〜１１項のいずれか一項に記載の化合物または請求の範囲第１２項 もしくは１３項に記載の組成物を予防的または治癒的に施すことを特徴とする作 物の処理方法。
15. １５．有効量が０．００５〜５ｋｇ／ｈａであることを特徴とする請求の範囲第 １４項に記載の処理方法。
16. １６．有効量が０．０１〜１ｋｇ／ｈａであることを特徴とする請求の範囲第１ ５項に記載の処理方法。
17. １７．式Ｉａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ）の化合物を製造するに際、し、 式ＶＩＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩ）の化合物を酸触媒により熱溶剤中 で環化させることを特徴とする方法。
18. １８．酸を無機酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、酸性樹脂または カルボン酸よりなる群から選択することを特徴とする請求の範囲第１７項に記載 の方法。
19. １９．溶剤を芳香族溶剤、ハロゲン化炭化水素、エーテル、環式エーテル、エス テルまたはアルコールよりなる群から選択することを特徴とする請求の範囲第１ ７項に記載の方法。
20. ２０．温度が５０〜１５０℃であることを特徴とする請求の範囲第１７項に記載 の方法。
21. ２１．式Ｉａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）（Ｉａ）の化合物を製造するに際し 、式Ｒ４ＮＲ５ＮＨ２のヒドラジンを熱時に式ＶＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）のアザラクトンと、不活性溶剤中で 反応を触媒する酸の存在下に反応させることを特徴とする方法。
22. ２２．溶剤を芳香族溶剤、ハロゲン化炭化水素、エステルまたはアルコ−ルより なる群から選択することを特徴とする請求の範囲第２１項に記載の方法。
23. ２３．酸を無機酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、酸性樹脂もしく はカルボン酸よりなる群から選択することを特徴とする請求の範囲第２１項に記 載の方法。
24. ２４．温度が５０〜１５０℃であることを特徴とする請求の範囲第２１項に記載 の方法。
25. ２５．式Ｒ４ＮＲ５ＮＨ２のヒドラジンと式ＶＩのアザラクトンとを、酢酸中で 反応を触媒する酢酸ナトリウムの存在下に加熱還流させることを特徴とする請求 の範囲第２１項に記載の方法。
26. ２６．基Ｒ３が水素原子である式Ｉａの化合物を製造するに際し、反応式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があり ます▼（Ｉａ）にしたがいジメチルホルムアミドジメチルアセタールと式ＶＩＩ Ｉのアミノヒドラジドとを反応させる式Ｉａの化合物の製造方法。
27. ２７．反応を１０〜１００℃の温度にて好ましくは過剰のジメチルホルムアミド ジメチルアセタール中で行うことを特徴とする請求の範囲第２６項に記載の方法 。