JPH07508688A - ポリマー製品及びポリマー材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称　ポリマー製品及びポリマー材料技術分野 本発明はポリマー材料及びこれから作られる製品と、ポリマー製品とポリマー材 料の形成方法及び装置に関するものであり、特に、不要となった時に容易に処分 可能なポリマー製品とポリマー材料に関する。

従来の技術 ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルの重合によって得られる水に不溶性のポリマーで ある。このポリマーは、加水分解あるいはアルコリシスによりアセチル基を除去 することによって、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の生産に用いられる。この アセチル基の除去を部分的に行って、ビニルアルコールと酢酸ビニルのコポリマ ーを得ることも可能である。ビニルアルコールの方が多いが、酢酸ビニルもかな りあるという場合、そのようなコポリマーは冷水中で溶解可能であり１、「部分 加水分解された」ポリビニルアルコールと呼ばれることが多い。残留酢酸ビニル の含量は、通常約１１重量％であり、約１２モル％に相当する。完全近くまで反 応が続行されると、ポリビニルアルコールの結晶化が増進して、冷水中での溶解 度が著しく低下する。このタイプの物質は、「十分に加水分解されたｊポリビニ ルアルコールと呼ばれる。残留酢酸ビニルの含量は、通常３モル％以下である。

ｗｏ９２１０１５５６　（参考として、本明細書に開示内容を記した）は、特に シート状であり、ある分解可能（ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ）な製品を記載してし） る。

使用中、水溶性のＰＶＡ基材は、ポリマーの複合構造物によって、その表面が水 と接触しないようになっていることが記載されている。しかし、このような構造 物の形成は、これまで比較的困難であった。特に、ＷＯ９２１０１５５６で請求 され、説明されている特殊なキャスティング／モールディング及びフィルム吹込 み共有押出成形（ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）では、満足する製品を作製できなし １ことがわかっている。

本発明の目的は、Ｗ０９２１０１５５６に記載のようなポリマー材料の形成に改 良を加えることである。

本発明は、Ｗ０９２１０１５５６に記載されたタイプのポリマー材料を、特定の 構成のダイから押し出すか、あるいは特殊な多段階形成法によって形成すること ができ、その際効率、速度及び経費の点において予期しない大きな効果が得られ るという、我々の驚くべき発見に基づいてなされている。ここでいう「共有押出 成形」は、以下に詳細に説明するように、上記ＷＯ９２１０１５５６に記載の非 押出しキャスティング／モールディング工程とは、全く異なるものであることに 注目すべきである。

褒吸の皿丞 本発明の一態様は、所定の温度で（低温が好ましい）、一般的には２０℃で、水 に溶ける第１の有機ポリマー層（部分的に加水分解されたポリビニルアルコール 等）と、第１のポリマーに隣接し、前記所定温度で第１のポリマーよりも水溶性 が著しく低いか、非水溶性である第２の有機ポリマー層（完全に加水分解された ポリビニルアルコール等）、とから構成される複合ポリマー製品あるいはポリマ ー材料を形成する方法を提示する。この工程は、ポリマー層を含む複合ポリマー 材料が、ダイアッセンブリから押出成形されるフィルム吹込工程または共有押出 成形工程；あるいはポリマーが別個のポリマー層としてダイ孔から押出成形され 、その後ポリマー層が共にニップ手段間を通過し、ニップ手段の温度と圧力によ り積層されて、ポリマー層を含む複合ポリマー材料を形成する押出し／積層工程 ；あるいは、第１のポリマー層が押出成形あるいは吹込成型によって形成され、 その後筒２のポリマー層が（たとえば吹付け、浸漬、塗装、圧延等によって）被 覆層として塗布される工程から成る。

フィルム吹込押出成形によって製品あるいは材料が作製される時、ダイは加圧さ れたポリマーの一方を受入れるための第一の吸込口と、もう一方の加圧されたポ リマーを受け入れるための第二の吸込口と、一対のマンドレル部材とから成り、 第一のマンドレル部材は、その長さ方向において中空であり、第二のマンドレル を囲み、さらに第一のマンドレルの外周には第一の環状導管が形成されていて、 前記有機ポリマーの一方を第１のマンドレル部材の外面に搬送し、第二のマンド レル部材の外周には第二の環状導管が形成されていて、他方の有機ポリマーを第 二のマンドレル部材の外面に搬送するように構成されており、さらに、各吸い込 み口から各環状導管へ、各マンドレル部材のほぼ全周を回ってポリマーを搬送す るためのポリマー案内溝が前記環状導管の一つあるいは各々に設けられている。

この材料を共有押出成形するためのこのようなダイアッセンブリが、本発明の特 徴部を構成している。本発明のさらなる態様では、互いに隣接する第１と第２の 有機ポリマー層を含む複合ポリマー製品あるいはポリマー材料を共有押出成形す るためのダイアッセンブリは、加圧されたポリマー層の一方を受入れるための第 一の吸込口と、加圧されたポリマー層の他方を受入れるための第２の吸込口と、 複合ポリマー材料を排出するために吸込口の下流にある排出口とを有する細長い ハウジングと；ハウジングに収容されている一対のマンドレル部材とから構成さ れる。第１のマンドレル部材は、その長さ方向において中空であり、第二のマン ドレルを囲み、第一の環状導管が第一のマンドレルの外周上に形成されていて、 一方の有機ポリマーを第１のマンドレル部材の外面からハウジングの排出口へ搬 送し、第二の環状導管が第二のマンドレル部材の外周上に形成されていて、他方 の有機ポリマーを第二のマンドレル部材の外面からハウジングの排出口へ搬送し 、第１と第２の環状導管は、２つのポリマーがポリマー層を含む複合ポリマー材 料としてハウジングの排出口から排出されて終端しており、さらに、前記環状導 管の一つあるいは各々に対応し、好ましくは各環状導管よりも幅の広いポリマー の案内溝を含み、ポリマー案内溝は、ポリマーを各吸込口から各マンドレル部材 の外面のほぼ全面を回って環状導管に搬送するのに用いられる。

１つの案内溝が各環状導管に設けられていることが好ましく、さらに各案内溝に 、各吸込口を経て進入してくるポリマーのための２つの搬送路を設けるのが最も 好ましい。すなわち、第１の搬送路は各マンドレルの周囲を一方向にのみポリマ ーを搬送するためであり、第２の搬送路はもう一方ヘポリマーを搬送するための ものである。この最も好ましい構成では、各搬送路がマンドレルを半周し、（吸 込口からみて）反対側で合流している。

案内溝は、マンドレルの外面に切削されているのが好ましい。案内溝の幅は、吸 込口から内側へ向かって先細となっているのが好ましく、対応する環状導管と同 じ幅になることが最も好ましい。

各案内溝は、対応する環状導管に至るまで続いていることが最も好ましい。

さらに、各案内溝は、対応するマンドレル上を這うように形成されていることが 好ましい。従って、マンドレルの（吸込口から見て）背面へ至る案内溝に沿って 既に移動し、各環状導管へ進入してきたポリマーは、関連する吸込口を経てアセ ンブリに進入後比較的直ぐに環状導管に進入したポリマーと、マンドレルに沿っ て実質的に同じ距離だけ縦方向に移動したことになる。

第２のマンドレルも中空であると都合が良く、圧縮空気がダイの中央を経て吹込 まれて、ダイを離れる時にフィルムを膨らませる。

別々のシートのキャスティング共押出しあるいはキャスティング押出しとその後 のラミネーションによって、シートを作製する場合、一つ（あるいは複数）のダ イは、一方の加圧されたポリマーを受け入れるための第１の吸込口と、加圧され た他方のポリマーを受け入れるための第２の吸込口と、各シートが押し出される ダイに形成された個々の細長い穴とから構成される。

共押出し用のダイアッセンブリも、新規であり、本発明のさらなる特徴部を構成 している。互いに隣接している第１と第２の有機ポリマー層を含む複合ポリマー 製品あるいは物質を共押出しするためのダイアッセンブリが、本発明の態様をさ らに示している。このダイアッセンブリは、加圧されたポリマーの一方を受入れ る第１の吸込口と、加圧されたポリマーの他方を受入れる第２の吸込口と、吸込 口の下流にあり、複合ポリマー物質を排出するための排出口とを有するハウジン グと；第１の細長穴を形成するダイ手段と、第１の吸込口を第１の補長大に連通 させるために設けられた第１のマニホールドチャンネル段と；第２の細長穴を形 成するダイ手段と、第２の吸込口を第２の細長穴に連通させるために設けられて いる第２のマニホールドチャンネルとから構成される。なお、第１のマニホール ドチャンネル手段は、細長穴の方向に広がっていて、細長穴からポリマーを広げ て押し出すように構成されている。第２のマニホールドチャンネル手段も細長穴 の方向に広がっていて、細長穴からポリマーを広げて押し出すように構成されて いる。そして、第１と第２の細長穴は、ポリマー層を含む複合ポリマー物質とし て２つのポリマーが、ハウジングの排出口からｊＡ出されるように、−緒に終端 している。

個々のシートのキャスト押出しと後続のラミネーションのために、複合物質中に 形成される希望する暦数に応じて、使用されるダイアッセンブリを適当数の従来 のキャスト押出しダイで構成し、適当数の細長穴と送り導管とを設けても良い。

従って、単一の熱可塑性シート、例えば、硬いポリ塩化ビニルシート、をキャス ト押出しする従来の工程では、押出し可能なポリマー複合物質は、比較的大径の エントリーチャンネルを有するいわゆる「コートハンガー型」あるいは「フィッ シュテール型」ダイに送られる。エントリーチャンネルは、急激にマニホールド チャンネルに向けて広がり、押出し可能な複合物質を単一スロットダイの口へ広 げている。マニホールドチャンネルは、複合物質がダイのスロットの先端部に広 がるのを助長する構造になっている。スロットの幅は、外部から触れる調整ねじ によって適当に調整可能である。押出されたシート状物は、適当な張力で引っ張 られ、従来のローラと、仕上げ用のカッターを通過する。

複合ポリマーが個々の層の押出しと、後続のニップラミネーションによって作ら れる場合、ニップラミネーションはニップローラによって適切に行われ、任意の 高温で行われる。ポリマー間の表面効果及び／または静電効果、及び／または外 部空気圧の効果の全てがラミネーションを助長すると思われる。そして、境界面 における接着剤の使用、あるいは層の融解は必要ない。

所望の複合ポリマー製品あるいは物質を製造するための成形及び被覆工程の場合 、第１の（比較的水溶性である）ポリマー層は、従来の押出しあるいはブロー　 。

成型によって形成され、第２の（比較的水溶性である）ポリマー層が、従来の方 法により被覆層として設けられる。第２のポリマーの液体複合物質の吹付は被覆 加工を特に言及する。

さらに、本発明のこの態様の変形例では、第２のポリマー層を、所定の温度で（ 例えば、２０°Ｃ）第１のポリマーよりもゆっくり溶解する（または全熱溶解し ない）インクの乾燥残分て代用しても良い。この方法は、（比較的水に解ける） 第１のポリマーからなる分解し易いブロー成型された硬い容器及び瓶の作製に、 特に適している。このような容器及び瓶は、オイルあるいは石油等の非水物質を 収容するために使用され、使用中、水による劣化から守るために、比較的水に解 けないインクで外部が被覆されている。

上記の製品と物質（材料）自体が新規であり、これらの製造工程が一般に本発明 のさらなる特徴をもたらしている。

さらに他の態様では、本発明は、所定の温度（低温が適当）、通常２０°Ｃ１で 水溶性である有機ポリマーよりなるポリマー製品あるいはポリマー材料を提供す る。製品あるいは物質の表面は、全体あるいは部分的に同一の所定温度でゆっく りと分解するか、全く分解しないインクで被覆されていて、防水性の防護被覆層 を形成している。

上述の複合体と同様に、製品あるいは物質が部分的にのみインクで被覆されてい る場合、製品の通常の使用時に水に曝されると予想される表面部分の全てが被覆 される。

製品あるいは物質は、ポリマーから従来の方法（押出し、鋳造、ブロー成型、キ ャスティング等）で作製され、液体インクの被覆層が次ぎに施され（吹付け、浸 漬、塗布あるいは圧延等、通常のフィルム印刷機に使用される方法で）、そして 乾燥される。

好ましい可溶性のポリマーは、部分加水分解されたポリビニルアルコールである 。

インク被覆層は、フレキソ印刷用のアルコールベースの炭化水素を含まぬ液体イ ンクの乾燥した残留物であることが、好ましい。これは、フレキソ印刷用のポリ オレフィンフィルム用として市販されている。英国エセックスにあるコーツロリ ラックス社のインク「オリオン」　（商標）を、本発明のインク被覆層を得られ る適切な液体インクとして、特に例として挙げておく。

−本発明の他の態様において、製品と物質は薄層状である。このような形態は、 産業製造工程で用いられているポリマーフィルムあるいはシートである。本発明 の他の態様の形態は、そのようなポリマーシートあるいはフィルムの断片（ｐｉ ｅｃｅｓ）で構成されている。特に、ポリマーあるいはフィルムの断片は、一方 向以上の湾曲部を持つもの、例えば、瓶等に形作ることができる。

ポリマーの露出面は水に触れると分解するが、ポリマーの表面がインク層で被覆 されていると、表面が保護される。インクが防護壁として作用し、保護されてい る表面が濡れても、第１のポリマーを分解から守る。

このような機能性のため幅広い適用分野がある。一般に、本発明の製品と物質は 、次のような場合に使用可能である。先ず、濡れているか濡れる可能性ある製品 から、まずインク層が可溶性を有するポリマーを保護し、後で、可溶性ポリマー の未保護面を水と接触させる。この結果、希望時に可溶性ポリマーの分解がなさ れ、早すぎる分解をインクによって阻止する。

製品がポリマーフィルムで構成されている場合、フィルムの一面あるいは両面が 不溶性のインクで被覆されていることが適切である。必要とされる機械的強度を 持つために、ポリマーフィルムは十分な厚み、例えば、約５μｍ〜１ｍｍ、通常 １０μｍ〜２００μｍの範囲、例えば約５０μｍ２を持っているべきである。

インク層の厚みは約１μｍ〜７μｍの範囲であり、例えば約３μｍである。

フィルム状でない製品は、実質的あるいは全体的にインクで被覆されている可溶 性の「コア」で構成されている。このような製品は、耐水性を持っているが、イ ンク層が破壊されると、水は露出されたコアを分解できる。従って製品全体が分 解される。

本発明のさらに他の態様では、所定温度、通常２０’Ｃ，で水溶性を持つ有機ポ リマーよりなるポリマー製品を作製する方法が提供される。この方法では、製品 の全面あるいは表面の一部に液体インクの被覆が施され、この被覆が乾燥して実 質的に耐水性のインク防護層を形成する。この防護層は、所定の同一温度下では ゆっくりと分解するか、あるいは全熱分解しない。

製品あるいは物質がポリマーフィルムで構成される場合、液体インクを適切に初 期に従来のフィルム印刷機のプランクローラに塗布し、次に、液体インクのフィ ルムを従来の方法でポリマーフィルムのロールに巻き付ける。

所望の単色あるいは組合わされた色のインクを使用して、製品の外観を美しくし ても良い。希望であれば、異なった色のインクを順次塗布して所望の効果を得る こともできる。

本発明の全ての態様の説明と、ＷＯ２２１０１５５６の記述から分かるように、 より急速に溶解する（第１の）ポリマーが溶解する速度は、ポリマーの選択と処 理条件の選択によって変更可能である。このポリマーが溶解する時間は、製品あ るいは物質の予想される用途に応じて選択でき、約数十秒から数時間の範囲であ る。可溶性ポリマーの溶解時間は以下の通りである。少なくと一面が露出されて いるポリマーシートを２０″Ｃの蒸留水中に入れると、シートは２４時間未満で 十分に溶解してばらばらになる。この時間は通常８時間未満、可能であれば、も っと短く、例えば５０μｍ厚さの試験シートの場合、１０秒未満であることが好 ましい。

ＷＯ２２１０１５５６に記載の複合材料の場合、より可溶性のあるポリマーと、 可溶性の低いポリマーの重量比は、少なくとも２：１であり、好ましくは少なく とも３：１であり、さらに好ましくは少なくとも５：１であり、特に厚い製品の 場合には１０：１から１００：１まででもある。

代案として、可溶性の低いポリマーがより可溶性の高いポリマーを被覆しても良 く、その通常の厚みは、２０μｍ未満が好ましく、より好ましくは１０μｍ１最 も好ましくは５μｍ未満である。厚みは、２μｍ以下でも良い。

複合フィルム製品の場合、フィルムの総厚みは、一般的には５μｍ〜１ｍｍであ り、より一般的には１０μｍ〜２００μｍである。

各ポリマーを他の物質と混合して使用しても良い。例えば、望むならば、染料及 び／または充填材の一方あるいは双方を使用しても良い。これらは従来行われて いる。

製品は様々な形態をとることができる。例えば、複合フィルムは各ポリマーを１ 層づつからなる２層だけでも良い。他の場合には、複合フィルムは、溶解性の低 いポリマーの間に可溶性がより高いポリマーを挟んだものでも良い。他の材料の 層を加えても良い。

上述の工程において、第１の（または唯一の）水溶性のポリマーは、部分加水分 解されたポリビニルアルコールであることが好ましい。第２の比較的水に不溶の ポリマーは、完全に加水分解されたポリビニルアルコールであることが好ましい 。押出し可能でブロー成型可能な前駆物質は、個々のポリマーが可塑化された組 成物であることが好ましい。

押出成形の場合、第１の（水溶性）ポリマーの可塑化された組成物は、ポリマー の１００部当たり、可塑剤は約１〜６０部、適切には、約５〜３５部（重量ある いは分量で）、より好ましくは約１０〜２０部であり；ポリマー１００部当たり の水は約３０部まで、適切には０〜１５部、より適切には１〜１５部（重量ある いは分量で）、より好ましくは約３〜１５部、最も好ましくは約５部であり；ポ リマーの１００部当たりのスリップ剤としての粉状シリカ（物質の流れを促進す る）は約５部まで、適切には０．０１〜５部（ｆｆｌｆｎあるいは分量で）、よ り好ましくは０．０１〜３部、最も好ましいのは約０．２５部である。このよう な物質は新規であり、本発明のさらなる態様を構成する。

押出成形の場合、第２のポリマーの可塑化された組成物は、ポリマ−１ｏＯ部当 たりの可塑剤は約１〜８０部、適切には約５〜６０部、好ましくは約１５〜３５ 部（重量あるいは分量で）、より好ましくは約２５部であり；ポリマー１００部 当たりの水は約３０部まで、適切には０〜１５部、より適切には１〜１５部（重 量あるいは分量で）、より好ましくは約３〜１５部、最も好ましくは約５部であ り；ポリマーの１００部当たりの粉状シリカ等のスリップ剤は約３部まで、適切 には０．０１〜３部（重量あるいは分量で）、より好ましくは０゜０１〜３部、 最も好ましいのは約０．２５部である。このような物質は新規であり、本発明の さらなる態様を構成する。

可塑剤は、当該ポリマー用の既存の可塑剤から選択可能である。ポリビニルアル コールポリマーでは、可塑剤は、グリセロール、グリコール、アルケンジオール （エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ベンタンジオールまた はヘキサンジオール等）、アルケントリオール（ヘキサントリオールあるいはト リメチロールプロパン等）、脂肪酸モノグリセロール、あるいはこれらの混合物 である。

上述の押出し可能な物質は、ＷＯ９２１０１５６６に記載の水溶物質と異なって 、通常は優形あるいは顆粒状である。本発明の物質は、公知の物質と比較してか なり少量の水しか使わないということに特に注目すべきである。しかしながら、 他の形成法では大量の水が必要となる。このようなことは、当業者が判断するこ とである。

上記物質の成分は、高温（例えば、約１１０°Ｃ）で適切に混合されるが、絶対 にこの温度でなけれならない訳ではない。低温での混合も可能であるが、時間が かかることになる。

押出しは、圧力をかけ高温下で行われる。正確な圧力と温度条件は、使用される ポリマーの溶融及び分解条件に基づいて熟練者によって設定される。

必要ならば、泡止め剤及び潤滑剤等の処理補助剤を使用可能である。

熟練者の通常の知識の範囲内であるこれらの従来の工程の特徴を、本発明の方法 に採用可能であり、詳細な説明をここでは省略する。

本発明の方法の特に新規な好ましい特徴を、以下に述べる。

先ず、ポリビニルアルコールの場合、１９０°Ｃ〜２４０’Ｃ間の押出しくダイ ）温度（例えば約２１５°Ｃ）が良い結果をもたらすことが分かった。

さらに、各ポリマー組成物を、詰まり防止用の滴下フィーダを有する短スクリュ ー押出機によってダイに供給するのが適切である。所望の圧縮状態でかなり短時 間にダイ吸込口へ組成物を搬送する際に、組成物へ過度の剪断力が加わるのを避 けるように、押出し機を構成する必要がある。その結果、ポリマーは著しく劣化 することがない（ＰＶＡ組成物に対する通常の押出し条件の下で、約４分）。

このような要求を、個々の組成物について以下のようなスクリュー押出機を使用 することによって満足できることに気がついた。すなわち、スクリュー押出機は 、押出し槽に２つ以上の圧縮領域を持っており、これらの領域間に蒸気を放出す るようになっており、押出し槽はその長さ方向に沿って一定温度あるいは一連の 温度に十分に制御されている。最後の圧縮領域の後、組成物はダイ吸込口に到達 する。必要ならば、温度調整されたアダプタを経て送られ、組成物の温度をダイ の温度に調整する。

従って、本発明の他の態様では、複合ポリマー製品あるいは部品を作製する工程 において、有機ポリマーの押出し可能な可塑化された組成物を、複合ポリマー製 品あるいは物質を製造するための工程の押出しダイに送込む装置を提供する。

この装置は、押出し槽に２つ以上の圧縮領域を有し、これら領域のいくつかある いは全部に連通（ｖｅｎｔｅｄ）Ｌ／ているスクリュー押出機と、温度制御手段 と°を有する。そして、押出し槽は、その長さ方向に置いて一つあるいは一連の 温度に保持される。

押出しダイは、両方のポリマーを受け入れる共押出しダイでも良く、また、個々 のポリマーを個別に押し出す開口と、押出し後ポリマー層をラミネートするため にダイ開口の下流にニップ手段とを有する複合ダイであっても良い。これらにお いて、上述のように各々のスクリュー押出機を介して各ポリマーを搬送すること が好ましい。しかし、ダイは、後の工程の被覆用の比較的水溶性のあるポリマー のみを押出すための単一のダイであっても良い。

押出し槽に沿う圧縮領域の位置は、搬送される特定の位置に合うように選択され る。第１の圧縮領域は押出し槽からかなり離れた下流にあって、圧縮領域に到達 する前に組成物にかなり勢いがつき、搬送が容易となり詰まりを防止できること が好ましい（すなわち、圧縮領域での詰まりを避け、組成物の剪断を少なくし、 組成物の圧縮が適切にそして徐々に圧縮領域に達するまでに増加する）。組成物 がダイに到達する前の最後の圧縮領域は、前記同様に構成され、組成物が徐々に 圧縮されながら圧縮領域に達するようになっている（すなわち、剪断を少なく、 さらに、最終圧縮領域の寸前にある実質的に圧縮ゼロの領域において開口から組 成物が逆流しないようにしている。）。

スクリュー押出機の圧縮率と、スクリューバレルの直径及びスクリュー速度が、 搬送される特定の物質に適するように設定される。従って、例えば、可塑化され た不溶性ＰＶＡ組成物は、１．１：１〜５．６：１の範囲の圧縮率で適切に搬送 される（より好ましくは、２．１５：１）。一方、可塑化された可溶性ＰＶＡ組 成物は、１．５：１〜６：１の範囲の圧縮率で適切に搬送される（より好ましく は、約３＝１）。可塑化された可溶性ＰＶＡ組成物と比較して、可塑化された不 溶性ＰＶＡ組成物は、比較的早いスクリュー速度と小さい直径のスクリューバレ ルで、共押出しダイに搬送されるのが好ましい。より好ましくは、可塑化された 不溶性ＰＶＡ組成物は、約７Ｏｒｐｍのスクリュー速度で、直径１８ｍｍのスク リューバレルを介して搬送される。一方、可塑化された可溶性ＰＶＡ組成物は、 約５Ｏｒｐｍのスクリュー速度で、直径２５ｍｍのスクリューバレルを介して搬 送されるのが、より好ましい。

前述のように、スクリューバレルに沿って温度が制御される。スクリューバレル 各部の温度は、ダイに向かって、上昇し、はぼ一定となるか、下がる。可塑化さ れた不溶性ＰＶＡ組成物を搬送するスクリューについては、スクリューバレルの 連続する各１／３の位置の温度が、ダイに向かって、適切には１８０±３０’Ｃ ，２３０±３０’Ｃ，及び２５０±３０’Ｃの段階で上昇することが、好ましい ことが判明した。さらに、可塑化された可溶性ＰＶＡ組成物を搬送するスクリュ ーについては、各連続する１／３の位置の温度が、ダイに向かって一定であるか 、はんの少し下がることが好ましい、すなわち、２０３±３０’　Ｃ，２０２± ３０°Ｃ及び１９９±３０°Ｃの段階であることが好ましいことが判明した。

産栗よΩと里分野 本発明の手段によって製造される層状製品の予想される特定の用途は、処分可能 な包装材と、おむつや差し込み便器のライナー等の衛生用品である。これらでは 、一方の面が耐湿性を持つことが要求される。本発明を実施したフィルムを使う ことによって、製品は使用後その内容物と共に便器に捨てられ、分解する。そし て、全体を流すことができる。便利であるという利点は明白であるが、さらに環 境保全の観点からも、ＰＶＡは、無害の２酸化炭素ＣＯ２と水に分解するのみな らず、毒性を持たず、化学分解前の危険性もない。

さらなる適用分野は、水で分解可能な容器、例えば、油用の硬い容器である。

これらは、従来の方法で第１の水溶性ポリマーを容器の形状にプロー成型し、次 に、水溶性の第２のポリマー、あるいは水に不溶性のインクの外皮を設けて（例 えば、吹付けにより）作製される。

区唾Ω飼単望脱胡 本発明の実施例を、以下に示す添付図面を参照して説明する。

図１は、共有押出ダイアッセンブリの縦断面図である。

図２は、図１のダイアッセンブリの平面図である。

図３の（ａ）は、図１のダイアッセンブリの下部ハウジングブロック部の平面図 であり、（ｂ）はその縦断面図である。

図４の（ａ）は、図１のアッセンブリの第１のマンドレル部の底面図であり、（ ｂ）は正面図である。

図５は、図４（ｂ）のマンドレル部を左側から見た時の側面図である。　図６の （ａ）は、図１のアッセンブリの第２のマンドレル部の底面図であり、（ｂ）は 正面図である。

図７は、図６（ｂ）のマンドレル部を右側から見た側面図である。

図８の（ａ）は、図１のアッセンブリの上部ハウジングブロックの平面図であり 、（ｂ）は縦断面図（詳細を拡大して示す）である。

図９は、図１のアッセンブリのダイプッシュ部の縦断面図である。

図１０の（ａ）は、図１のアッセンブリのビン部の平面図であり、（ｂ）は正面 図である。

図１１の（ａ）は、図１のアッセンブリのクランプリング部の平面図であり、（ ｂ）は縦断面図である。

図１２は、キャスト共押出しダイアッセンブリの半概略断面図である。

図１３は、図１２のダイアッセンブリのＡＡ線に沿って矢印方向に見た図である 。

図１４は、第１の共有押出成形装置の概略図である。

図１５は、第２の共有押出成形装置の概略図である。

図１６は、図１４または図１５の装置で使用される押出し機のスクリュ一部の、 側面図である。

図１７は、−面がインク防護層で保護されているフィルムの断面図である。

図１８は、両面がインク防護層で保護されているフィルムの断面図である。

実轟例 匁尻扛料 以下の実施例において、不溶性と可溶性の層はＰＶＡから成る。使用されたＰＶ Ａは、ヘキストＡＧ社製のｒＭｏｗｉｏｌ」　（登録商標）である。可溶性層は 、Ｍｏｗｉｏｌ　２６−８８を使用した。部分加水分解されたＰＶＡの平均分子 量は１０３０００、加水分解度は８８モル％であり、４％の水溶液として測定し た粘度は、２０ｍＰａ、ｓ”である。不溶性層は、Ｍｏｗｉｏｌ　５６／９８と ＭＯｗｉｏｌ　２８／９９を５０　：　５０で混合して作製した。なお、これら は完全に加水分解されており、粘度と加水分解度は、前記と同様にこれらの仕様 書に記載されている数値と実質的に同じである。

可塑化されたＭｏｗｉｏｌ　２６−８８は、以下の組成であった（割合は、Ｍｏ ｗｉｏｌ　２６−８８の１００部当たりの重量部）。

Ｍｏｗｉｏｌ　２６−８８　（１００）グリセリン（可塑剤）１５ 蒸留水　５ 粉末シリカＲ９７２０，２５ 粉末シリカＲ９７２はアエロジル社製で、スリップ剤として用いられた。

これらの原料を全て先ず、１１０°Ｃに予熱されたべ一カーパーキンス高速ミキ サー（ベーカーバーキンス社製）に入れた。次に、ミキサーをほぼ６００ｒｐｍ で約６分回転させると、これら材料はミキサーの側面に盛り上がりだした。それ から、組成物を冷却器に入れ、約１５分あるいは温度が４０°Ｃを下回るまで放 置した。

混合工程では、グリセリン可塑剤とシリカスリップ剤がＭｏｗｉｏｌ微粒子を覆 い、蒸留水がＭｏｗｉｏｌ微粒子に吸収される。この工程では、温度が上昇する 。

可塑化された５０　：　５０のＭｏｗｉｏｌ　５６−９８とＭｏｗｉｏ１２８− ９９は、以下の組成から成る（割合は、Ｍｏｗｉｏ１混合物１００部に対する重 量部）。

Ｍｏｗｉｏｌ　５６−９８　（５０） Ｍｏｗｉｏｌ　２８−９９　（５０） グリセリン（可塑剤）２５ 水　５ 粉末シリカＲ９７２０，２５ これらの原料を先ず、１１０’Ｃに予熱されたべ一カーパーキンス高速ミキサー に入れた。ミキサーを約６０Ｏｒｐｍで３０秒回転させ、次に１０００〜１２０ ０ｒｐｍで約１５〜１７分間回転させると、材料はミキサーの側面で盛り上がり 始めた。それから、材料を冷却器に入れ、約１５分間、あるいは温度が４０゜Ｃ より低くなるまで放置した。

使用した液体インクは、ポリオレフィンフィルム印刷用のアルコールベースで、 炭化水素を含まないフレキソ印刷インクであり、商品名は「オリオン」　（英国 エセックスのコーラ・ロリラックス：Ｃｏａｔｅｓ　Ｌｏｒｉｌｌｅｕｘ社製） であった。このようなインクは臭いが少なく、溶剤の保有力（ｒｅｔｅｎｔｉｏ ｎ）が小さく、ポリマーの表面に塗布されると、比較的素早く乾燥し、表面に良 く接着し、氷結温度にも強く、適度の帯電防止特性とスリップ防止特性を持って いる。

必要であれば、液体インクに既存の添加剤、希釈剤、着色剤、あるいは溶剤を混 ぜても良い。

バ伎匣直ダ歪 図１〜図１１には、共有押出ダイアッセンブリが示されている。このアッセンブ リは、電気加熱ジャケット２（約６００Ｗ、２４０Ｖ）で囲まれた下部ハウジン グブロック部１と、第１の（外側）マンドレル部３と、第１のマンドレル部３内 の中空部に設けられた第２の（内側）マンドレル部４と、上部ハウジング部５と 、ダイプッシュ部６と、ダイブツシュ部６内に設けられたビン７と、上部クラン ブリング部８とで構成されている。

金属製ハウジングブロック１は円筒状であり、約１２０°の位置関係にある一対 の吸込口９．１０を基部近くに持っている。ブロックの上面には、６個のネジ穴 １１が形成されていて、ボルト１２を受け、上部ブロック５を下部ブロック１に 固定している。同数の穴がブロック１の底面に形成されていて、ボルト１４を受 け、内側マンドレル４の基部１５を固定している。

各吸込口９．１０には、アダプタピース１６．１７が設けられ、大径のスクリュ ー押出機（図１２と１３を参照して後述）を吸込口に接続している。アダプタピ ースは金属製であり、これらの温度を調整可能な電気加熱ジャケット１８が付い ている。最も一般的には、電気加熱ジャケット２と１８によって維持される温度 はほぼ同一であり、アダプタ１６と１７は受け入れるポリマー物質の温度制御器 として機能する。

後述のように、第１の（外側）マンドレル３は、通常、円筒状であり、ハウジン グブロック１内にぴったり嵌合しており、第２のく内側）マンドレル４を受入れ るための中央チャンネル１９を有する。

外側マンドレル３は金属製であり、フルノーズカッターによってその外面に、ポ リマー案内溝２０が形成されている。なお、この案内溝はマンドレルの基部にを 左右両方向に這い上がっており、上へ行くのにつれて幅が細くなって、マンドレ ルの反対側で終端している。

使用時、吸込口９を介して進入するポリマー物質は、案内溝２０の比較的広い部 分２１に達し、そこで分かれて両方向に進む。

大量のポリマーが吸込口に入ると、ポリマーは案内溝からマンドレルの比較的径 の小さい上部２２から溢れる。マンドレルの上部２２は、隣接するハウジングブ ロック１内の上部２３からは幾分前れており、第１の環状導管２４を形成してい る。この導管２４は、案内溝２０と吸込口９からポリマーを受け取り、マンドレ ル３上にポリマーを搬送する。

案内溝２０は、マンドレル３周囲へのポリマーの均等分配を促進する。

マンドレル３は、その基部近くの壁に穴２５が半径方向に形成されていて、第２ の吸込口１０と第２（内側）マンドレル４とを連通させている。後で詳細に説明 する。さらに、外側マンドレル３の基部には６個の穴２６があって、内側マンド レル４の基部１５を所定位置に保持するためのボルトを受ける。

第２（内側）マンドレル４も一般に円筒状であるが、第１のマンドレル３よりも 小さく、第１のマンドレルの中央チャンネル１９内にぴったり嵌合するようにな っている。第２のマンドレル４も中央チャンネル２７を持っているが、これは後 述するように、押出しブロ一工程における圧縮空気の送り込み用である。

内側マンドレル４は一般に外部マンドレル３と同様の形状と機能を有し、また、 マンドレル４に切削されたと同様なポリマー案内溝２８を持っている。このポリ マー案内溝２８は、第２のハウジング吸込口１０とマンドレル３の穴２５から、 マンドレル４の外周面を経て、第１のマンドレル３の内壁の上部３０と第２のマ ンドレルの上部３１によって形成される第２の環状導管２９に、ポリマーを送り 込む。第２のマンドレルの上部３１は径が幾分小さいため、第１のマンドレルの 内壁の上部３０と間隔が空いている。案内溝２８は、吸込口１０から遠ざかるに つれて幅が細くなり、マンドレル３の案内溝２０と同様に、マンドレル４上を２ つの方向に這いあがっていくように形成されている。

内側マンドレル４の基部１５には、マンドレル４をハウジングブロック１に固定 するボルト１４を受けるための６個の外側穴３１が形成されている。基部１５に はさらに、内側穴３２があり、マンドレル４を外側マンドレル３にボルトで固定 している。

各°導管２４．２９の上端には、くびれ３３．３４があり、フィルムが接着され て所望の２層膜となる前に、各ポリマーを平らにし、厚さを調整する。

第１の導管２４の場合、くびれ３３はアッセンブリの円筒状上部ブロック５の内 部にある突出部３５によって形成されている。ブロック５は、上部に向けて先細 になる内壁３６を有し、押出成形されたポリマーが、くびれ３３を経て半径方向 内側へ向かうように案内し、くびれ３４を経て第２の導管から来るもう一方のポ リマーと合体させる。

ブロック５は、ハウジングブロック１の上部に６個の穴３７を介してボルト止め されている。また、穴３７よりも小さい６個の小さい穴３８もブロック５の上縁 部に形成されていて、クランプリング８をボルトでブロック５に固定している。

これは後で詳細に説明する。

さらに、ブロック５の上部側面には４個の穴３９ａがあり、ブロック５の中空内 部にダイプッシュ６を固定するボルト３９ｂを受け入れる。これも、後で詳細に 説明する。

ダイプッシュ６は、中空の円筒形構造物で、上に行くにつれ外側へ広がる内面が 、ビン７を収容するチャンバー４０を形成している。ビン７は中空で、ビンを経 て下方に向かい、内側マンドレル４の中央チャンネル２７の広い上部に達して、 ビンを固定する。中央チャンネル２７と中空ボルトの中央チャンネルとが、ダイ アッセンブリの中央を通る通気路を形成し、ダイアッセンブリ内に圧縮空気を通 す。ビン７の外面は、上に行くにつれて太くなり、これによりダイハウジングか ら来る複合ポリマーフィルムを案内し、吐出口４１を経てアッセンブリ上のフィ ルム吹込領域に送り出す。

ビン７の基部の周囲には、環状のリブ４２が形成されており、これが第１のマン ドレル３の内壁の上部３０近くに位置する時、前述の第２の導管２９中のくびれ ３４が形成される。

上部ブロック５とダイプッシュ６の肩部４３を覆う上部クランプリング８によっ て、ダイプッシュ６は上部ブロック５に固定されており、クランプリング８にあ る６個の穴４４を介して上部ブロック５にボルト止めされている（分かり易くす るために、図１１（ｂ）には、このような穴の一つのみが図示されている）。

そして、上部ブロック５は電気加熱ジャケット４５で適切に包囲されている。

図１２と図１３には、２つのスロットを有する共有押ａダイアッセンブリが示さ れている。このダイアッセンブリは、従来の加熱手段（図示されず）を含む２つ のハウジングブロック部５０ａ、５０ｂと、調整器と供給手段（後述）とを有す る上部スロットダイ５１と、同様に調整器と供給手段を有する下部スロットダイ ５２とから構成される。

スロットダイ５１と５２は、それぞれ固定された中央両面リップ５５から隔置さ れている可変上部リップ５３と可変下部リップ５４によって定められ、各可変リ ップは固定リップに対して近づけたり遠ざけたりすることができ、従来の１１１ １！！ねじ５６．５７によって、個々のスロットの幅を変化させる。

図１３（上部ダイ５１を通ろうとする押出成形可能な物質を通すための導管の概 略平面図であり、下部ダイ５２にも同様に対応する）に詳細に示されているよう に、組成物は先ず吸込口５８を経てハウジングに進入する。吸込口５８は、横方 向に広がって、マニホールドチャンネル５９を形成する。マニホールドチャンネ ル５９は、組成物を横方向に導き、さらに、マニホールドチャンネルの開口部を 構成する、細長くて比較的狭いスロット導管６０の口に導く。

マニホールドチャンネル５９は、直径が内方に向がって細くなっており、先端部 に向かって幾分前方に（押出成形可能な物質の流れる方向）に曲がっており（図 １３で、点線で示す長円が、マニホールドチャンネルの変化する輪郭を示す）、 これによってハウジングブロック５０ａ、５０ｂに形成されたスロット導管６０ の上流部の口において組成物が広げられる。図１３に示すように上から見ると、 この導管の上流端部は、線６１によって示されるように円弧状であるため、それ に応じてマニホールドチャンネルに沿って左右に外方へ通過してきた組成物が入 口前領域（ｐｒｅ−ｅｎｔｒｙ）６２に達するまで導管６０を移動する距離は短 くなる。入口前領域６２には、曲げ調整可能な制限バー６３（ねじ６４によって 調整可能）が設けられ、必要な場合には、この領域の幅を狭めて、組成物の流れ を調整する。

図１３中の点線で示される直線は、導管６０と入口前頭域６２の幅を表している （図示のように、幅は一定であり、マニホールドチャンネルより幾分狭いが、リ ップ５３．５４、及び５４と５５にある最終ダイの出口よりは広い）。

入口前頭域６２から、組成物はリップ５３と５４、及び５４と５５にある各スロ ットダイの上流側の口へと進み、ダイから出て、共有押出成形されたシートの積 層体という形の共有押出成型品が形成され、その後従来の方法でローラー、カッ ターおよび取出し装置を経て加工される。

甚瓦厘貫成形装置 図１４と図１５には、共有押出成形装置の概略が示されており、図１４の装置に は、図１から図１１に示されている形状のダイアッセンブリ７０、図１５の装置 には図１２と１３に示されている形状のダイアッセンブリ７１とを含む。

ダイアッセンブリ７０の第１の吸込口には、上述の可溶性ポリビニルアルコール の可塑化された組成物が、第１の加熱供給室７３とアダプタピース１６間に接続 されたバレル直径２５ｍｍの中間圧縮押出しスクリュー７２によって、第１のア ダプタピース１６を介して供給される。

ダイアッセンブリ７ｏの第２の吸込口には、前述の不溶性のポリビニルアルコー ルの可塑化された組成物が、第２の加熱供給室７５とアダプタピース１７間に接 続された、バレル直径１８ｍｍの低圧縮押出スクリュー７４によって、第２のア ダプタピース１７を介して供給される。

ダイアッセンブリ７１の上方吸込口には、前述の可溶性のポリビニルアルコール の可塑化された組成物が、第１の加熱供給室７３とアダプタピース８０との間に 接続された、バレル直径２５ｍｍの中間圧縮押出しスクリュー７２によって、第 １のアダプターピース８０を介して供給される。

ダイアッセンブリ７１の下部吸込口には、上述の不溶性ポリビニルアルコールの 可塑化された組成物が、第２の加熱供給室７５とアダプターピース８１との間に 接続されたバレル直径１８ｍｍの低圧縮押出スクリュー７４によって第２のアダ プタピース８１を介して供給される。

図１６に詳細に示されているように、押出しスクリュー７２は、ピートル短スク リューであり、長さ／直径比（Ｌ／Ｄ”）は２５：１で、圧縮比は３：１であつ た。スクリューは７２つの圧縮領域７６と７７を有し、これらは領域７８によっ て隔てられている。領域７８においては、ポリマー組成物は圧縮されず、バレル の壁にある通気ロア９から蒸気を逃がしている。スクリューは５３〜５４ｒｐｍ の速度で作動した。

押出しスクリュー７４は通常スクリュー７２と同じ構造であるが、Ｌ／Ｄ比は１ ８：１、圧縮比は２．１５：１であり、スクリュー回転速度は７１．４ｐｐｍで あった。

図１４の吹込フィルム押出成形の場合、ダイの上方約０，７５から１メータの位 置に、一対のニップローラ８３が設けられ、製造されたフィルムは収集ポイント （図示されず）へ取り出される。図１５の射出成形の場合、押し出されたフィル ムは、従来の取８装置、ローラー及び仕上げ用カッター（図示されず）によって 取り出される。

スクリューフライト（ｆｌｉｇｈｔｓ）は、押出機の全長に渡っであるが、簡略 にするために図１６では、最初と最後のスクリューフライトのみが示されている 。

バ歿應は工程 Ｍｏｗｉｏ１組成物を前述のように用意し、押出し機供給室７３．７５のホッパ ９０．９１に入れた。ホッパ出口での詰まりを防止するために滴下フィーダーが 使用される。

組成物は、領域９２の第１のスクリュ一部で取り出され、押出機のバレルへと進 む。可溶性ポリマーの場合、この領域でバレルの温度は約２０３±３０°Ｃに保 持され、不溶性ポリマーの場合は約１８０±３０°Ｃに維持される。

押出機から少し下でのスクリューの谷の径は、バレルの壁（領域９３）に向かっ て広がるテーバをなし、テーバの区間の長さと等しい区間はバレルの壁と平行で ある。この領域（領域９３）で、物質が圧縮される。ここで、可溶性ポリマーで は、バレルの温度は約２０２±３０°Ｃに維持され、不溶性ポリマーでは、約２ ３０±３０６０に維持される。

その後、スクリューの谷の径が著しく小さくなって、圧縮が解除される（領域９ ５）。蒸気がバレルの開ロア９を介して放出される。

アダプタピースとダイに達する前に、押出し機の領域９６で圧縮が繰り返される 。領域９８において、可溶性ポリマーでは、バレルの温度は約１９９±３０″Ｃ に維持され、不溶性ポリマーでは、バレルの温度は約２５０±３０°Ｃに維持さ れる。

温度の制御は、従来の電気ジャケットによって行われる。

いずれの場合にも、ダイア０．７１は２１４’Ｃに加熱され、加熱されたＰｖＡ 組成物が、例えば５：１（可溶性／不溶性）の割合で個々のスクリューによって ダイに供給される。吹込フィルム押出しく図１４）の場合、同時に、暖気がダイ ア０の中央にある穴から吹出される。吹込フィルムの気泡（ｂｕｂｂｌｅ）がダ イの上側に発生される。この場合、薄い不溶性ＰＶＡ層は内側（あるいは任意に 外側に、ダイのどの吸込口にどのポリマーが供給されたかによって）になる。

再度従来の方法で、冷気がダイ上の気泡の外側へ吹付けられる。

吹付けられる空気が、前記気泡を急速に乾燥させて非粘着状態にする。その結果 、気泡はニップローラ８３の間で平らにされ、集められ、平らに折り畳まれ、そ して、一枚のシート形状に切断される。

特に図１７には、−面に比較的薄い被覆層１０２を持ち、部分加水分解された（ 可溶性の）ＰＶＡの基質層１０１からなる可撓性のポリマーフィルムが図示され ている。前述のように、被覆層１０２は「オリオン」インクの乾燥した不溶性の 残留物である。図１８は、図１７のフィルムの変形例を示しており、インク被覆 層１０２が基質層１０１の両面に施されている。両者において、被覆層１０２は 、従来のインク印刷法によって液体として塗布され、次に空気中で乾燥される。

インクの被覆は、全ての種類のポリマー製品に施されるが、薄壁で包囲された製 品あるいは薄膜製品の場合には特に有効である。製品の有効寿命が終わると、保 護インク被覆層を単に破くか傷付けると、ポリマーは水で分解され、さらに、微 生物の自然活動によりさらに分解される。ポリマーよりずっと少量であるインク 被覆層は、ポリマーの分解につれて自然に拡散する。インク被覆層自体は、固有 の機械的強度を持っていないからである。

、、、−１，ム一、、−Ｎ−ＰＣＴ／ＧＯ９３１００８５４フロントページの続 き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，、ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ。

ＣＨ，ＣＺ、ＤＥ、ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ， ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、ＮＯ，ＮＺ、　ＰＬ、　ＰＴ、　 ＲＯ，ＲＵ。

ＳＤ、ＳＥ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＶＮ （７２）発明者　ゴニナン　ケヴイン　マーク英国　Ｂ５２２　０ＲＹ　ウニス トン−スーパー−メア　ウオール　シルバーベリーロード　４９

Claims (40)

【特許請求の範囲】
1. １．所定の温度で水に溶ける第１の有機ポリマー層と、前記第１の有機ポリマー に隣接し、前記所定温度において、前記第１のポリマーよりも水溶性がかなり低 いか、あるいは非水溶性である第２のポリマー層とから成る複合ポリマー製品あ るいはポリマー材料を形成する方法であつて：前記ポリマー層を含む複合ポリマ ー材料が、ダイアッセンブリから押出成形されるフィルム吹込工程または共有押 出成形工程；あるいは、ポリマーが別個のポリマー層としてダイ孔から押出成形 され、その後前記ポリマー層が共にニツプ手段間を通過し、前記ニツプ手段の温 度と圧力により積層されて、ポリマー層を含む複合ポリマー材料が形成される押 出し／積層工程；あるいは、前記第１のポリマー層か押出し成形または吹込成形 によつて形成され、その後前記第２のポリマー層が被覆層として塗布される成形 被覆工程から成ることを特徴とする複合ポリマー製品またはポリマー材料を形成 する方法。
2. ２．請求項１に記載の方法であって、フィルム吹込ダイが、加圧されたポリマー の一方を受け入れるための第一の吸込口と、もう一方の加圧されたポリマーを受 入れるための第二の吸込口と、一対のマンドレル部材とから成り、第一のマンド レル部材はその長さ方向において中空であり、第二のマンドレルを囲み、さらに 前記第一のマンドレルの外周には第一の環状導管が形成されていて、前記有機ポ リマーの一方を前記第１のマンドレル部材の外面に搬送し、前記第二のマンドレ ル部材の外周上に第二の環状導管が形成されていて、前記他方の有機ポリマーを 第二のマンドレル部材の外面に搬送するように構成されており、さらに、前記各 吸込口から前記各環状導管へ、前記各マンドレル部材のほぼ全外周を回つてポリ マーを搬送するためのポリマー案内溝が、上記環状導管の一つあるいは各々に設 けられていることを特徴とするフィルム吹込押出成形により複合ポリマー製品あ るいはポリマー材料を作製する工程。
3. ３．ダイアッセンブリの各導管に一つの案内溝が設けられている請求項２に記載 の方法。
4. ４．前記各案内溝が、各吸込口を経て進入してくるポリマーのために２つの搬送 路を形成しており、第１の搬送路は各マンドレルの周囲の一方向にのみポリマー を搬送するためであり、第２の搬送路は他の方向にポリマーを搬送するために設 けられた請求項２または３に記載の方法。
5. ５．前記各案内溝が前記マンドレルの外面に切削されている請求項２から４のい ずれか一つに記載の方法。
6. ６．前記各案内溝の幅が吸込口から離れるのに従つて内方へ先細になつている請 項５に記載の方法。
7. ７．ポリマー層を共有押出成形することにより、あるいは押出成形で別個のポリ マーを形成後、積層することにより、複合ポリマー製品あるいはポリマー材料を 形成する請求項１に記載の方法であつて、キャストダイは、加圧されたポリマー の一方を受入れるための第一の吸込口と、もう一方の加圧されたポリマーを受入 れるための第２の吸込口と、各ポリマー層が押し出される細長いスロットを有す ることを特徴とする方法。
8. ８．前記吸込口のうち、少なくとも一つがエントリーチャンネルに連通しており 、前記エントリーチャンネルが広がつてマニホールドチャンネルとなり、ポリマ ーをスロットダイの口で広げる請求項７に記載の方法。
9. ９．押出成形で別個のポリマー層を形成後、積層することにより、複合ポリマー 製品あるいはポリマー材料を形成するこれまでの全請求項のいずれか一つに記載 の方法であつて、積層がニツプローラの間で行われることを特徴とする方法。
10. １０．押出成形または吹込成形によつて前記第１のポリマー層を形成後、前記第 ２のポリマー層を前記被腹として形成し、複合ポリマー製品あるいはポリマー材 料を作製する請求項１に記載の方法であつて、前記被覆層は吹付けにより行われ ることを特徴とする方法。
11. １１．前記第１のポリマー層を押出成形または吹込成形後、前記被覆層を形成す ることにより、複合ポリマー製品あるいはポリマー材料を形成する請求項１に記 載の方法の変形であつて、前記第２のポリマー被覆層を、所定温度において前記 第１のポリマーよりゆっくり溶解する（あるいは全く溶解しない）液体インクの 乾燥残留物によつて代えることを特徴とする方法。
12. １２．前記インクはフレキソ印刷用のアルコールベースの、炭化水素を含まない 液体インクである請求項１１に記載の方法。
13. １３．前記第１のポリマーは、ポリマー１００部に対し、可塑剤を約１〜６０部 と、水を最大約３０部と、スリップ剤を最大約５部含む、可塑化組成物から押出 成形されるこれまでの全請求項のいずれか一つに記載の方法。
14. １４．前記第２のポリマーは、ポリマー１００部に対し、可塑剤を約１〜８０部 、水を最大約３０部、スリップ剤を最大約５部含む、可塑化された組成物から押 出成形される請求項１１または１２を除くこれまでの全請求項のいずれか１つに 記載の方法。
15. １５．前記第１の水溶性ポリマーが部分的に加水分解されたポリヒニルアルコー ルであり、前記第２の比較的水に不溶性のポリマー（ある場合には）は、完全に 加水分解されたポリビニルアルコールである、これまでの全請求項のいずれか一 つに記載の方法。
16. １６．２つ以上の圧縮領域を有し、その間に蒸気放出口が設けられて、一定のあ るいは長さ方向に沿つ一連の温度を保つよう構成された押出バレルを持つスクリ ュー押出機を介し、各ポリマー組成物がダイへ送り込まれる、これまでの全請求 項のいずれか一つに記載の方法。
17. １７．所定の温度で水に溶ける有機ポリマーから成り、表面が、前記所定の温度 で前記有機ポリマーよりも水にゆつくりと溶けるか、あるいは全く溶けないイン クによつて全面的にまたは部分的に被覆され、耐水性の防護被膜を形成している ことを特徴とするポリマー製品あるいはポリマー材料。
18. １８．前記所定の温度がおよそ室温（約２０°Ｃ）である請求項１７に記載の製 品あるいは材料。
19. １９．表面の、通常の使用時に水に曝されることを意図された部分全てに前記イ ンクが塗布されている請求項１７または１８に記載の製品あるいは材料。
20. ２０．前記有機ポリマーが部分的に加水分解されたポリビニルアルコールである 請求項１７ないし１９のいずれか一つに記載の製品あるいは材料。
21. ２１．インク被覆層がフレキソ印刷用のアルコールベースの、炭化水素を含まぬ 液体インクの乾燥残留物である、これまでの全請求項のいずれか一つに記載の製 品あるいは材料。
22. ２２．液体インクの被覆層を前記有機ポリマーの表面の全体あるいは部分的に施 し、次に液体インクを乾燥させて、所定温度の水中でゆつくり溶けるか、あるい は全く溶けない耐水性のインク防護被膜を形成する、請求項１７に記哉のポリマ ー製品あるいはポリマー材料を形成する方法。
23. ２３．前記液体インクを最初に従来のフィルム印刷機の何もついていないローラ に塗布し、それから前記液体インクの膜が前記有機ポリマーフィルムに塗られる 請求項２２に記載の方法。
24. ２４．互いに隣接する第１と第２の有機ポリマー層を含む複合ポリマー製品ある いはポリマー材料を共有押出成形するためのダイアッセンブリであつて、加圧さ れた前記ポリマー層の一方を受入れるための第一の吸込□と、加圧された前記ポ リマー層の他方を受入れるための第２の吸込口と、複合ポリマー材料を排出する ために吸込口の下流にある排出口とを有する細長いハウジングと；ハウジングに 収容されている一対のマンドレル部材とから構成され、第一のマンドレル部材は 、その長さ方向において中空であり、第二のマンドレルを囲み、第一の環状導管 が前記第一のマンドレルの外周上に形成されていて、前記一方の有機ポリマーを 前記第１のマンドレル部材の外面からハウジングの排出口へ搬送し、第二の環状 導管が前記第二のマンドレル部材の外周上に形成されていて、前記他方の有機ポ リマーを前記第二のマンドレル部材の外面からハウジングの排出口へ搬送し、第 １と第２の環状導管は、前記２つのポリマーがポリマー層を含む複合ポリマー材 料としてハウジングの排出口から排出されて共に終端しており、さらに前記環状 導管の一つあるいは各々に対応し、好ましくは前記各環状導管よりも幅の広いポ リマー案内溝を含み、前記ポリマー案内溝はポリマーを各吸込口から前記各マン ドレル部材の外面のほぼ全面を回つて前記各環状導管へ搬送することを特徴とす るダィアッセンブリ。
25. ２５．互いに隣接している第１と第２の有機ポリマー層を含む複合ポリマー製品 あるいはポリマー材料を共有押出成形するためのダイアッセンブリであつて、加 圧された前記ポリマー層の一方を受入れるための第１の吸込口と、加圧された前 記ポリマー層の他方を受入れるための第２の吸込口と、吸込口の下流にあり、複 合ポリマー材料を排出する排出口とを有するハウジングと；第１の細長穴と、前 記第１の吸込口を第１の細長穴に連通させるために設けられ、細長穴の方向に広 がって前記細長穴にポリマーを広げる第１のマニホールドチャンネル手段とを構 成するダイ手段と、；第２の細長穴と、前記第２の吸込口を前記第２の細長穴に 連通させるために設けられ、細長穴の方向に広がつて前記細長穴にポリマーを広 げる第２のマニホールドチャンネルとを構成するダイ手段と、を含み；前記第１ と第２の細長穴は、ポリマー層を含む複合ポリマー材料として２つのポリマー層 が、ハウジングの排出口から排出されて、一緒に終端していることを特徴とする ダイアッセンブリ。
26. ２６．有機ポリマーの押出し成形可能な有機ポリマーの可塑化組成物を、複合ポ リマー製品あるいはポリマー材料を形成する工程において押出成形ダイに送り込 む装置であつて、 ２つ以上の圧縮領域を有し、その一部または全ての間に穴が設けられたバレルと 、前記バレルが一定の、あるいは長さ方向において一連の温度を保つための温度 制御手段とを含んだ、スクリュー押出成形機から成ること特徴とする装置。
27. ２７．前記ダイが、請求項２４または２５の共有押出成形ダイである請求項２６ に記載の装置。
28. ２８．前記スクリュー押出成形機が、１．１：１から５．６：１の圧縮率で組成 物を送り込むよう構成された請求項２６または２７に記載の装置。
29. ２９．前記スクリュー押出成形機が、１．５：１から６：１の圧縮率で組成物を 送り込むよう構成された請求項２６または２７に記載の装置。
30. ３０．バレルが３分され、その温度がダイに近づくにつれて高くなるように前記 温度制御手段が構成されている請求項２６から２９のいずれか一つに記載の装置 。
31. ３１．バレルが３分され、その温度がほぼ一定に保たれるか、あるいはダイに近 づくにつれて少しずつ下降するように前記温度制御手段が構成されている請求の 範囲第２６項から第２９項のいずれか一つに記載の装置。
32. ３２．ポリマーの１００部に対し、可塑剤を約１〜６０部、水を最大約３０部、 スリップ剤を最大約５部含み、部分的に加水分解されたポリヒニルアルコールの 可塑化組成物。
33. ３３．水リマー１００部に対し、可塑剤を約１〜８０部、水を最大約３０部、ス リップ刑を約５部含み、完全に加水分解されたポリヒニルアルコールの可塑化組 成物。
34. ３４．請求項１から１６，２２，２３のいずれか一つに記載の方法によつて形成 される製品または材料。
35. ３５．請求項２７に基づき、シート状に形成された製品。
36. ３６．請求項２７に基づき、容器形状に形成された製品。
37. ３７．プラスチック部分のほぼ全てが、請求項３５に基づくシートから作られ、 最も外側には、通常の使用時は廃棄が必要となるまで水に触れるのことがない水 溶性の層がある水洗トイレに廃棄可能な衛生用品。
38. ３８．容器のほぼ全てが、請求項３６に基づくポリマー材料で作られ、最も内側 には、通常の使用時は廃棄が必要となるまで水に触れることがない水溶性の層が ある非水物質（オイルあるいは石油等）用の容器。
39. ３９．吸収剤部分とプラスチックの防護部分とからなり、水洗トイレに廃棄され た時にプラスチック部分のほぼ全てが完全に水によつて分解できる水洗トイレに 廃棄可能な衛生用品。
40. ４０．容器の内部に水を入れた時にのみ完全に分解する分解可能なオイル／石油 容器。