JPH07508780A - 連鎖延長されたポリアミン化合物と脂肪酸含有物質との反応生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 連鎖延長されたポリアミン化合物と 脂肪酸含有物質との反応生成物 本発明は、ポリアミンから、それを連鎖延長させ、かつ、界面活性剤や乳化剤や 分散剤や潤滑剤（特に繊維用油剤）として有効である脂肪酸と反応させることを 介して、誘導された、重合体組成物である反応生成物に関する。

ポリアミン化合物と脂肪酸との反応によって、重合体から潤滑剤にまで及ぶ様様 なタイプの有効な物質が導かれる。たとえば、ポリアルキレンポリアミンを、約 ５６０〜８４０の分子量を有する二塩基酸と三塩基酸との混合物である所謂重合 体油脂酸と反応させることを介して、重合体生成物が製造される。重合体油脂酸 は、植物油、たとえば、大豆油、アマニ油、綿実油から誘導され、そしてそれ等 のグリセリドはポリ不飽和の油ｎｒｒ酸基をかなりの量含存している。

成る潤滑剤は、ポリエステル、ポリアクリル、ポリオレフィン、ポリアミドおよ びガラスのような様々な天然および合成の繊維および／またはストランドの製造 および加工における繊維用油剤として有効である。これら潤滑剤の成るものは特 質かカチオン性であり、そのようなものとしては、テトラエチレンペンタミンと ステアリン酸との反応物、および、Ｃ７〜Ｃ＋ｓ脂肪酸の混合物と約１２００の 分子量を存するポリエチレンイミンとの反応生成物である部分アミド化ポリアル キレンアミンが挙げられる。これら反応生成物は約３００〜４００の残留アミン 値を有する。ポリアルキレンアミンまたはイミンと脂肪酸との反応は周知ではあ るか、この反応のための出発物質の成るものは、環境および健康に対して好まし くない影響を与える特殊化学物質を伴うことかある。

本発明の目的は、環境および安全性に対する影響がより良い化学物質を使用して ポリアミン化合物から誘導された、良好な潤滑特性（特に、繊維用油剤として） をもたらす、重合体組成物を提供することであり、それは他の可能な用途たとえ は乳化剤および／または界面活性剤にとって満足な諸性質をもたらすこともてき る。

発明の概要 従って、上記目的および下記の開示から明らかになるその他目的を考慮して、本 発明は、アルキル、アリール、および／またはアルキルアリール基を有する一つ またはそれ以上のポリオルガノアミン化合物と、連鎖延長剤と、一つまたはそれ 以上の脂肪酸物質との、重合体反応生成物である。ポリオルガノアミン化合物に は、連鎖延長剤および／または脂肪酸物質を同時または順次に反応させることが できる。連鎖延長剤はポリアミンのアミン基との反応に関しては２官能性である 。連鎖延長剤の炭素原子数と、ポリアミン上のアミン官能基の１とは、少なくと も水分散性の連鎖延長されたポリアミンを生成するようにバランスさせる。一つ またはそれ以上のｌ１ｆｆ肪酸物質は、ポリオルガノアミン化合物または連鎖延 長されたポリアミンとの反応に関しては主として１価である。そうして、最終的 には、少なくとも水分散性である、少なくとも一つの脂肪酸成分を存する連鎖延 長されたポリアミンが生成される。この重合体反応生成物は、Ｉ）約８００以下 の分子量を有する少なくとも３官能性のアルキレンポリアミン、アリーレンポリ アミンまたはアラルキレンポリアミンから誘導された反復単位、および ＩＩ主として２官能性である多官能性の連鎖延長剤（Ｘ−Ｒ−Ｙ）（式中、Ｒは アルキレンおよび２官能性アルキル基から選ばれ、炭素原子数は前記ポリアミン のアミン含有量とバランスされたときに結果として前記ポリアミンとの反応で少 なくとも水分散性の連鎖延長されたポリアミンを生成するようなものである）か ら誘導された反復単位、および ［ｍ一つまたはそれ以上の脂肪酸物質からの反応部分、を有している。前記脂肪 酸物質は、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸の）１０ゲン化物または酸無水物、 および、これらの同一クラス内のまたは異なるクラス間の化合物の混合物を包含 し、以後、本願明細書および請求の範囲においては「脂肪酸物質ｊと総称されて いる。これら脂肪酸物質は連鎖延長剤との反応においては主としてｌ官能性であ り、そして主として飽和されている。飽和脂肪酸物質は一般に、炭素原子６個以 上から約２２個まての範囲の炭素原子数を有する。飽和脂肪酸物質と不飽和脂肪 酸物質の混合物では、混合物中に、約６個未満の炭素原子を打する脂肪酸物質が 少量使用される場合には、炭素原子数は一般に２〜２２個の範囲である。反応生 成物を形成するこれら物質の比率は、ＩＩの単凰体単位毎に、■か少なくとも約 １個、そしてＩＩＩが少なくとも約０．　１個存在することができ、そして、Ｉ Ｉか４個で、そしてＩＩＩが１０個であることもできる。

発明の詳細 一般に、本発明の重合体反応生成物を生成するのに作動なポリアミンはアミン基 を３個またはそれ以上有するいずれのポリアミンであることもでき、そして約４ ．０００以下の、好ましくは約８００以下の分子量を存することができる。特に 適するポリアミンは弐〇、Ｎ−（Ｃ，Ｈ２，ＮＨ）、−Ｈ（式中、ｎは約２〜６ の範囲であることかでき、好ましくは、約２および／または３であり、モしてＸ は約２〜約４０の範囲であることができ、好ましくは、２〜６である）を有する 。

ポリアミンは更に、少量のジアミンたとえばエチレンジアミン等を、存在する場 合には、一般に、ポリアミンの５０重量％未０の量で、含むことができる。これ ら物質の製造はその分野では周知であり、そして既知の方法のいずれかによって 製造できる。たとえば、所要のアルキレンポリアミンは適切なアルキレンシバラ イドとアンモニアとの反応から生じる。適するポリアルキレンアミンの例は、ジ エチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ｌ・ジエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テ トラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）　、ペンタエチレンへキサミン（ＰＥＨＡ ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、トリプロピレンテトラミン（ＴＰＴ Ａ）、テトラプロピレンペンタミン（ＴＰＰＡ）、ペンタプロピレンへキサミン （ＰＰＨＡ）　、およびジヘキサメチレントリアミン（ＤＨＭＴＡ）である。こ れら物質は大抵、異性体の混合物として商業的に入手可能であり、本発明の重合 体反応生成物の製造には、アルキレンポリアミンの混合物が、単一ポリアミン同 様に、使用できる。その他のポリアミンか使用されてもよいことや、混合物にお ける上記ポリアミンまたはその他ポリアミンの各相対的量が様々な割合であり得 ることは理解できよう。ポリアルキレンポリアミン同族体の混合物である商業的 に入手可能なポリアルキレンポリアミンも使用できる。たとえば、ポリエチレン ポリアミンを使用することができ、そしてエチレン基とプロピレン基の両方を有 するポリアルキレンポリアミンを使用することも可能である。かかる混合ポリア ルキレンポリアミンは、たとえば、次のようにして容易に製造できる：エチレン ジアミンをもう１つの割合のアクリロニトリルと縮合してＮ−シアノエチル　エ チレンジアミンを生成し、それから、それを、たとえば、接触水素化によって、 還元して混合アルキレンポリアミンを生成することができる。また、ポリアミン は、約８００〜約５０，０００またはそれ以上の分子量を有することができるポ リエチレンイミンやポリプロピレンイミンやポリブチレンイミン等のような、分 子中のアルキル部分が炭素原子２個〜約１２個を存することのできる、一つまた はそれ以上のポリアルキレンイミンであってもよい。これらポリアルキレンイミ ンはその分野に精通する者に既知の方法によって製造できる。

連鎖延長剤として作動な、多官能性の、しかし主として２官能性の、有機化合物 は、その化合物における多官能性しかし主に２官能性の部分がポリアミンの残留 アミンの活性水素を介して窒素と反応して共有結合を形成することのできる化合 物である。用語「連鎖延長剤」が意味するところは、上記特徴に加えて、この多 官能性有機化合物の反応は、分子連結がゲル化を生じることのあるタイト−ニラ Ｉ−（ｔｉｇｈｔ−ｋｎｉｔ）交叉結合ではなく相互に距離を置くように、主と してその２官能性を介して重合体反応生成物の分子量を増加させるということで ある。連鎖延長剤とポリアミンとの間の反応はポリアミン主鎖の末端の第一級ア ミン基で起こるか、または主鎖に沿ったいずれかの第一級および／または第二級 アミンによって起こるか、どちらでも起こり得る。反応が主として主鎖の末端で 起こり、そして主鎖に沿った反応か僅かな度合でだけ起こることが好ましい。こ れら主として２官能性の有機化合物は一般に、液体、または約２００°Ｃ未満の 温度で溶融する固体であり、そして一般には飽和物質であることができる。これ ら化合物の成るものはイミダシリンの生成を導くこともあろう。連鎖延長剤はポ リアミンとの反応において主に２官能性である。しかし、ポリアミンと２官能的 に反応できる多官能性のオルガノ即ち有機化合物の少量は存在することができる 。特に適する連鎖延長用有機化合物は式（Ｘ−Ｒ，−Ｙ）を有し、式中、Ｒ，は 、アルキレン、２官能性のアルキルおよび／またはアリール基から選ばれ、好ま しくは、約２個〜約１５個の炭素原子を有し、そしてＸおよびＹは各々、同一ま たは異なる官能性部分てあり、次の成分から選はれる　カルホン酸および／また はエステルおよび／または酸無水物；化合物が少なくともジカボン酸、シバライ ド、二酸塩化物および／またはジイソシアネートであるように、エポキシド（グ リシジルまたはオギソランとしても知られている）；ハライド（酸塩化物のよう な）；イソシアネート。より具体的な例は、ビスフェノールＡ　ジグリシジルエ ーテル、ブタン　ジオール　ジグリシジル　エーテル、ノボラック　エポキシ、 ジグリシジルエーテル類、ジクロロエタン類、ジクロロプロパン等である。また 、２つの官能基の間の例えば炭化水素鎖の長さのような炭素鎖長は、少なくとも 水分散性の連鎖延長されたポリアミンを脂肪酸部分付きて又は無して製造するこ とを、好ましくは、水溶性または乳化性の連鎖延長されたポリアミンを脂肪酸部 分付き又は無して製造することを可能にさせるのを満足するべきである。

連鎖延長剤の一つのタイプ、短い炭化水素鎖を有するジカルボン酸、の適切な例 は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、およびピメリン 酸である。これら物質は酸の周知クラスからのものであり、そしてそれらの製造 方法はその分野に精通する者には周知である。また、ジカルボン酸のハロゲンイ し１＾導体またはこれら酸の酸無水物またはエステルも、連鎖延長剤として使用 できる。さらに、これらタイプの連鎖延長剤は、ポリアミンとの縮合反応用に、 脂肪酸との混合物の一成分として使用することもできる。

２官能性の有機連鎖延長剤は、単独で、または連鎖延長剤の混合物で、使用する ことかできる。飽和カルボン酸が好ましいか、少量の不飽和ジカルボン酸たとえ ばマレイン酸等は飽和ジカルボン酸と混合して使用することができる。コハク酸 ジアルキル、たとえば、コハク酸ジエチル、のような、エステル形態を使用する ことか最も好ましい。

ポリアミンの用語の中に、ポリアルキレンポリアミン、または、ポリアミンと脂 肪酸物質との反応生成物を含む意味において、ポリアミンと２官能性有機連鎖延 長剤を反応させる条件は、使用される具体的化合物に成る程度依存する。一般に は、反応は、連鎖延長剤の過剰未満の、しかし連鎖延長剤の全ててはないにして も実質的部分の反応を可能にする条件での、反応である。たとえば、連鎖延長剤 かジエステルである場合には、温度は約８００〜約１８０°Ｃであることができ るか、ノエポキシ化合物を用いた場合には、より低い温度、室温またはその近く でさえ、使用することができ、他方、二酸の連鎖延長剤は約り８０℃〜約２２０ °Ｃの高温を有することがある。全てのこれら反応のための時間は示された範囲 内の具体的温度を適応させるために変動可能であるが、一般には、満足な収量の 少なくとも水分散性の連鎖延長されたポリアミンを出発反応体に依存して脂肪酸 物質付きで又は無しで生成するのに十分な時間である。反応体および反応生成物 が適応する粘度を有する場合には、反応は、好ましくは、生（ｎｅａｔ）のまま 行われる。一つまたはそれ以上の粘度が適切な反応条件には高すぎる場合には、 加熱または一つ以上の溶剤の使用によって粘度を低下させることができる。ジエ ボキシトが含まれる場合には、アルコールおよびアルコールエーテルを使用する ことができ、ジエステルを使用する場合には、反応は通常、生の状態で行うこと ができる。

ポリアミンと連鎖延長剤は、または、連鎖延長されたポリアミンはさらに、一つ またはそれ以上の脂肪酸物質との反応を介して部分アミＦ化であると考えられる もの（しかし、その考えに本発明の範囲を限定するものではない）を介して反応 させられる。これら脂肪酸物質の適切な非限定的な例は、脂肪酸、脂肪酸エステ ル、脂肪酸のハロゲン化物または酸無水物であり、これら脂肪酸物質の主要量は 、縮合生成物を生成するための連鎖延長されたポリアミンとの反応においては１ 価である。脂肪酸物質は本質的に飽和されていることかでき、そして好ましくは 、それらは直鎖または分岐鎖種類とちらかの脂肪族である。かかる広く多様な脂 肪酸物質か使用できるか、１個〜約２２個の炭素原子、好ましくは、７個〜１２ 個の炭素原子、を有するの脂肪酸か好ましい。脂肪酸物質の適切な非限定的な例 は、酢酸、ペラルゴン酸、２−エチルへキサン酸、イソノナン酸、オレイン酸、 ウンデセニレン酸、カプロン酸、カプリル酸、オクタン酸、カプリン酸、ラウリ ン酸およびステアリン酸である。先に述へたように、これら酸のエステル、酸ハ ロゲン化物、および酸無水物も使用できる。炭素原子数か６個以下である脂肪酸 か使用される場合には、それらは、６個より多い炭素原子数を有する脂肪酸との 混゛合物で、そして重量９６基準で脂肪酸混合物の約５０重量９６を越えない少 量で、使用されるへきである。

また、脂肪酸および／またはエステルおよび／または酸ハロゲン化物および／ま たは酸無水物はそれぞれのタイプの混合物で使用することかできるが、成るタイ プの混合物の中の各種成分か別のタイプの混合物の中で使用することもできる。

混合物はとれも、混合物の主要員で、脂肪酸および／または例えば酸塩化物のよ うな醸ハロゲン化物および／またはエステルおよび／または酸無水物を存する。

一つのかかる混合物は少量の２官能性および／または３官能性の脂肪酸および／ または重合体油脂酸および／または油脂酸を含むであろう。重合体油脂酸は、二 量体、三量体、または、より高級の重合体、いずれかの形態の重合した油脂酸で あるので、通常は、主要量の二量体酸と、少量の三量体以上の重合体形態と、若 干の残留単量体とを合作する酸の重合混合物である。油脂酸は炭素原子８個〜２ ４個の炭化水素鎖を有する天然および合成の一塩基性脂肪酸であり、そして飽和 酸、エチレン性不飽和酸、およびアセチレン性不飽和酸を包含する。もう一つの タイプは、不飽和脂肪酸物質の量が一般に混合物の５０重量９６未満の少量であ るところの、飽和脂肪酸物質と不飽和脂肪酸物質の混合物を含むであろう。また 、天然油脂の加水分解によって得られたもののような酸混合物も有効である。こ れらの適する例は、ヤシ油、コーン油、綿実油、獣脂、ヤシ油、および大豆油か ら誘導されたものである。これら油から製造された酸は約１４〜２０個の炭素原 子を存する酸の様々な混合物であり、成るものは飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸の両 方を含んでおり、たとえば、テトラデカン酸、テトラデセン酸、ヘキサデカン酸 、ヘキサデセン酸、オクタデカン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、エ イコサン酸、デカン酸、トチカン酸、およびオクタデカトリエン酸が包含される 。

これら物質は、飽和脂肪酸か主である混合物で有効であるが、直鎖または分岐鎖 の脂肪酸を使用することも可能である。

一般に、上記のいずれかと、ポリアミンまたは好ましくは連鎖延長されたポリア ミンとの反応は、具体的な反応体に成る程度依存して変動する条件下で起こり帰 る。たとえば、ポリアミンがポリアルキレンポリアミンである場合には、反応は 反応体に依存して室温から高温までの範囲の温度て起こり得る。たとえば、脂肪 酸物質がハロゲン化物である場合には、温度は室温から約７０°Ｃ程度までであ るか、脂肪酸である場合には、温度は約１４０°Ｃ〜約２００°Ｃまたはそれ以 上であり、好ましくは、コハク酸エステルのようなジエステルを用いると、温度 は溶剤不在下で約１３０°Ｃ〜約２００°Ｃの範囲である。脂肪酸物質か脂肪酸 である場合には、低い反応温１文では、反応した酸１モルにつき、通常、１モル の縮合水を分離するが、高い温度では、それ以上のモル数の水を分離できる。脂 肪酸物質としてエステルを用いると、低い反応温度ては、通常、１モルのアルコ ールを分離し、そして高い温度では、１モルの水を分離できる。

連鎖延長された脂肪酸ポリアミン（＝Ｊ加物を製造するための反応体の３つのタ イプの量のモル比率は、好ましくは、有機連鎖延長剤が約１、そしてポリアミン が約１．００５〜２、そして脂肪酸物質が約０．２５〜約２、の範囲である。最 も好ましくは、連鎖延長剤対ポリアミンのモル比が約ｌ対Ｉ、２５である。

本発明の重合体反応生成物は、一般には、下記のタイプの反応体から、一般に下 記の反応で、製造される。

下記混合物 （ＩＶ）　Ｈ−［Ｎ）１（Ｒ−Ｎ）Ｉ）ｘ−Ｒ−Ｎｌｌ−Ｒ人Ｒ”−Ｒ’台１． −ＮＨ（Ｒ−ＮＨ）ｘ−Ｒ−ＮＨ２＋　（Ｑ）ｐＨ（Ｖｌ） これは、一つまたはそれ以上の下記のような分岐化を伴う反復単位の部分を存す る（（■）および／または（Ｖ）である：式中、 １）ｐ、ｗ、ｘ、ｙおよびＺは整数であり、ｐは１または０であり、モしてＸお よびｙは反応体中のそれらの値であり、モしてＷおよびＺは、妥当の粘度を維持 するように約５０，０００以下の、好ましくは約１０．０００以下の分子量を与 えるような値を有しており；Ｒは低級アルキルであり、Ｒ′はカルボニル、アル キルオキシランおよびジイソシアネート基から選ばれ、モしてＱはＯＲ，または ハライドから選ばれ、そしてＲ”は開裂オキシラン基、またはイソシアネー１− とアミンとの反応からの尿素官能基であり、ただし、Ｒ′がカルボニル基である 場合にはＱはＯＲまたはハライドであり、そしてＲ′が低級アルキルである場合 にはＱはハライドであり、そしてＲ′がオキシラン基である場合にはｐ＝Ｑであ る。

２）好ましくは、（Ｄは、分子量を制御するために僅かに過剰の量で存在する。

反応は構造（Ｖ）の生成および収量か優先するように制御される。何故ならば、 それが好ましい潤滑性物質であるからである。好ましくは、構造（ＩＶ）の生成 は最少に抑えられる。何故ならば、それが非潤滑性構造であるからであり、かつ 、反応生成物か未反応アミン値を存するようにするためである。これは、反応生 成物中の未反応の第二級窒素基をして、反応生成物の水分散性または水溶性を改 良するのに利用可能にする：そして ３）全ての反応体が液体であることも可能であるので、反応は生のまま行うこと かできるか、具体的な反応体または反応生成物か粘度が高すぎる場合には、加熱 またはアルコールのような有機溶剤か希釈のために使用できる。連鎖延長剤の具 体的タイプに依存して、溶剤はアルコール以外の有機溶剤であってもよい。

たとえば、 １か、ＮＨ，−（ＣＨ，−ＣＨ，−ＮＨ）、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ，；＋＋か 、Ｃ２Ｈ５Ｏ（０）Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（０）ＯＣＩ　Ｈ，；そしてＩｌｌ か、ＣＨ２（ＣＨ２）８−ＣＯＯＨ；の場合。

好ましくは、反応は、ＩとＩＩそれからＩＩＩの順次添加によって行われて、混 合物というよりも殆と構造（Ｖ）を生成する。

副生物の除去を伴う反応は、若干の環化誘導体および／または分岐化誘導体とＪ ｌ：に、次のように表わされる構造（Ｖ）の混合物をもたらすことができる。

そして、Ｚが０に等しい場合には、構造式はであり得る。また、反応生成物中の 成る部分は、活性水素を有する窒素がアミド窒素に隣接していると、環化される ことがある。

本発明の反応生成物は、重合体構造の主鎖の中にポリ（エチレンオキシド）のよ うな追加の物質を存在させて水溶性を改良してもよい。また、取扱特性および粘 度特性を改良するために溶剤が存在することができる。加えて、反応生成物の、 様々な基体上での乾燥残留物の黄変を遅延させるために、一つまたはそれ以上の 酸化防止剤を使用することもてきる。

本発明の重合体反応生成物はカチオン性の潤滑用物質として特に有用性を見出し た。この特性の可能な用途は繊維の製造および化学的処理の領域にある。たとえ は、本発明の重合体反応生成物はそれ自体で使用することもてきるし、または水 と配合して水溶液を形成してもよく、それは、さらに、一つまたはそれ以上のフ ィルム形成性重合体、有機−無機カブリング剤、たとえば、オルガノシランカプ リング剤、非イオン性潤滑剤、湿潤剤、摩擦帯電防止剤等を有していてもよい。

重合体反応生成物は、ガラスの溶融流からガラス繊維を生成する間にガラス繊維 を化学的に処理するための配合物に特に有用性を見出している。この応用におい ては、配合物は水性サイズ剤配合物であってもよく、そこでは、配合物の主要量 は水である。かかる配合物においては、存在する重合体反応生成物の量はサイズ 剤の非水性成分の約０．１−１５ｆｆｉ量９６、好ましくは約０５〜６重量９６ 、の範囲であることができる。任意的成分としては、水溶性ポリ（オキシエチレ ン）、粘度および取扱特性を改良するための溶剤、および酸化防止剤などが挙げ られる。

配合物を繊維やストランドやガラスのような基体に適用した後に、この処理され た基体を乾燥して実質約１の水を除去して配合物の乾燥残留物を生じることがで きる。本発明の連鎖延長されたポリアミンを適用できる様々な基体は、ガラスの 繊維およびストランドおよびその他の合成および天然の繊維のような繊維状物質 、およびガラスのプレートおよびピース、等を包含する。

本発明をさらに例証するために、下記の実施例を示すが、最初の実施例が好まし い悪球である。

実施例１ テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）　２４９ｇ　１．５５ユニオンカーバイ ド コハク酸ジエチル　１７４ｇ　１．２４イーストマン　コダック オクタン酸　７２ｇ　０．　６３ イーストマン　コダック 実施例２ ンエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）　６８ｇ　０．６７ヘロキシ（Ｈｅｌｏｘｙ ）　６７　ジェポキシ連鎖延長剤　１０１ｇ　０．５０ステアリン酸メチル　５ ０ｇ　０．　１フイソプロパノール　１７０ｇ 注：１１これら重量およびモル数は、重合体反応物質を生成するのに使用された 反応体に関するものである。

実施例１の連鎖延長されたＴＥＰＡ潤滑剤を製造する手順加熱マントル、エア攪 拌機、留出物回収器、温度計、および窒素流入口を備えた、１リツトルの反応釜 の中に、ＴＥＰＡを入れた。この反応器に、コハク酸ジエチルを加え、そして窒 素パージを開始した。混合物を攪拌しながら加熱した。

反応温度が１４０°Ｃに達したときに、縮合体（エタノール）が生成し始めた。

エタノール生成が完了に近づくにつれ、温度を１６０″Ｃに上げた。加熱は、エ タノールか発生しなくなるまで（約１時間）継続した。この時間中に全体で９８ ．４ｇの留出物が回収された。温度を１２０″Ｃに下げ、そしてオクタン酸を加 えた。

温度を２００°Ｃに上げて１．　５時間保ち、その間に更に留出物を回収した。

温度を下げ、そして生成物を容器に入れた。

実施例１の連ξｊ１延長されたＤＥＴＡ潤滑剤を製造する手順加熱マントル、エ ア攪拌機、留出物回収器、温度計、および窒素流入口を備えた、５００ミリリツ トルの丸底フラスコの中に、ユニオン　カーバイド　ケミカル　アント　プラス チック社から入手可能なりＥＴＡを入れた。フィッシャーサイエンティフィック からのイソプロパツールを加え、そして攪拌しながら温度を＋００°Ｃに上げた 。ハイ−チク（ｔ（ｉ−Ｔｅｋ）ポリマーズ社がら入手可能な１．　４−ブタン ジオール　ジグリシジル　エーテル（ヘロキシ６７）の量を滴加し、そしてＵｌ ｆｆｉは２時間の間１００°Ｃｆ：ｊｌｌ持した。イソプロパツールをストリッ ピングし、そしてフィッンヤー　サイエンティフィックからのステアリン酸メチ ルを加えた。温度を＋５０°Ｃに上げ、そしてこの温度に１．５時間保ち、その 間にメタノールを回収した。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特Ｎｍ１ｌＢ４条の８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．Ｉ）約５０，０００以下の分子量を有する少なくとも３官能性のアルキレン ポリアミン、アリーレンポリアミン、またはアラルキレンポリアミンから誘導さ れた反復単位； ＩＩ）前記ポリアミンのアミン基との反応に関して２官能性であり前記ポリアミ ンと反応して少なくとも水分散性の連鎖延長されたポリアミンを生成する主とし て２官能性の連鎖延長剤から誘導された少なくとも一つの部分；およびＩＩＩ） 脂肪酸物質からの少なくとも一つの脂肪酸部分；を含む、重合体反応生成物。 ２．ポリアミンが約８００以下の分子量を有し、そして重合体反応生成物は、ポ リアミンが２官能性連鎖延長剤と反応して連鎖延長されたポリアミンを生成し、 それが脂肪酸物質と反応したことに由来する、請求の範囲第１項の重合体反応生 成物。 ３．脂肪酸物質が、飽和脂肪酸のエステル、ハロゲン化物、および酸無水物およ び混合物、不飽和脂肪酸、エステル、ハロゲン化物、および酸無水物を伴うまた は伴わないエステル、ハロゲン化物、および酸無水物である、請求の範囲第１項 の重合体反応生成物。 ４．ポリアミンが、一般式 Ｈ２Ｎ−（ＣｎＨ２ｎＮＨ）ｘ−Ｈ （式中、ｎは約２〜６の範囲であることができ、そして好ましくは約２および／ または３であり、そしてｘは２〜４０の範囲であることができる）を有する、請 求の範囲第１項の重合体反応生成物。 ５．ポリアミンが、２〜６のｘを有する、請求の範囲第４項の重合体反応生成物 。 ６．ポリアミンがさらに少量の、エチレンジアミンもその一例であるジアミンを 、ポリアミンの５０重量％未満で、有する、請求の範囲第１項の重合体反応生成 物。 ７．ポリアミンが、１）ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテト ラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレン ヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、トリプロピレ ンテトラミン（ＴＰＴＡ）、テトラプロピレンペンタミン（ＴＰＰＡ）、ペンタ プロピレンヘキサミン（ＰＰＨＡ）、およびジヘキサメチレントリアミン（ＤＨ ＭＴＡ）、および、ポリエチレンポリアミン類や、エチレンジアミンをもう一つ の割合のアクリロニトリルと縮合してＮ−シアノエチルエチレンジアミンを生成 しそれを更に還元して混合アルキレンポリアミンにすることによって製造された エチレン基とプロピレン基を使用したポリアルキレンポリアミン類もその一例で あるポリアルキレンポリアミン同族体の混合物、からなる群から選ばれたポリア ルキレンアミン；および、２）ポリエチレンイミンもその一例であるポリアルキ レンイミン；からなる群から選ばれる、請求の範囲第１項の重合体反応生成物。 ８．主として２官能性の連鎖延長剤が、式Ｘ１−Ｒ１−Ｙ１ （式中、Ｒは、アルキレン２官能性のアルキルおよび／またはアリール基から選 ばれ、そして好ましくは２〜１５個の炭素原子を有し、そしてＸ１およびＹ１は 、カルボン酸；カルボン酸エステル；カルボン酸無水物；グリシジルまたはオキ シランとしても知られている、エポキシド；酸塩化物のような酸ハロゲン化物； イソシアヌレート；および、この化合物がジエポキシド、ジハライド、二酸塩化 物および／またはジイソシアネートであることができる限りにおいて、それらの 混合物；からなる群から選ばれた、同一または異なる官能性部分である）を有す る、請求の範囲第１項の重合体反応生成物。 ９．主として２官能性の連鎖延長剤が、少なくとも水分散性の連鎖延長されたポ リアミンの生成、好ましくは水溶性または乳化性の連鎖延長されたポリアミンの 生成を可能にするのに満足な炭化水素鎖長を有する、請求の範囲第８項の重合体 反応生成物。 １０．２官能性の連鎖延長剤が、ビスフエノールＡ　ジグリシジルエーテル、ブ タン　ジオール　ジグリシジル　エーテル、ノボラック　エポキシ、ジグリシジ ル　エーテル類、ジクロロエタン類、またはジクロロプロパン、からなる群から 選ばれる、請求の範囲第１項の重合体反応化成物。 １１．２官能性の連鎖延長剤が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、 アジピン酸、およびピペリン酸、およびそれらのハロゲン化誘導体、および前記 酸の酸無水物およびエステル、からなる群から選ばれた短い炭化水素鎖を有する ジカルボン酸である、請求の範囲第１項の重合体反応生成物。 １２．２官能性の連鎖延長剤が、マレイン酸のような不飽和ジカルボン酸の少量 を、飽和ジカルボン酸、そのエステルまたは酸無水物との混合物の状態で有する 、請求の範囲第１項の重合体反応生成物。 １３．２官能性の連鎖延長剤が、２官能性のアミン反応性部分の間に、約２個〜 約６個の範囲の炭素原子の鎖長を有する、請求の範囲第１項の重合体反応生成物 。 １４．脂肪酸物質が、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハロゲン化物または前記 酸の酸無水物、からなる群から選ばれ、前記脂肪酸物質の主要量は連鎖延長され たポリアミンとの縮合生成物を生成する反応では１価である、請求の範囲第１項 の重合体反応生成物。 １５．脂肪酸物質が、ａ）木質的に飽和であるもの、好ましくは、直鎖または分 枝鎖種類どちらかの脂肪族であるもの；ｂ）１個〜約２２個の炭素原子、好まし くは、７個〜１２個の炭素原子を有する、脂肪酸；ｃ）酢酸；ｄ）ペラルゴン酸 ；ｅ）２−エチルヘキサン酸；ｆ）イソノナン酸；ｇ）オレイン酸；ｈ）ウンデ セニレン酸；ｉ）カプロン酸；ｊ）カプリル酸；ｋ）オクタン酸；１）カプリン 酸；ｍ）ラウリン酸；ｎ）ステアリン酸、その中に、炭素原子数が６個以下の脂 肪酸が使用される場合には、それらは炭素原子数が６個より多い脂肪酸との混合 物として、重量％基準で脂肪酸の混合物の約５０重量％を越えない少量で、使用 される；Ｏ）混合物の主要量の脂肪酸および／またはエステルおよび／または酸 無水物と、少量の２官能性および３官能性の脂肪酸および／または重合体油脂酸 および／または油脂酸とを有する混合物；ｐ）飽和脂肪酸物質と不飽和脂肪酸物 質の混合物であって、不飽和脂肪酸物質の量が一般に混合物の５０重量％未満の 少量である、前記混合物；およびｑ）天然生成物の加水分解による脂肪酸混合物 ；からなる群から選ばれる、請求の範囲第１４項の重合体反応生成物１６．連鎖 延長されたポリアミンと脂肪酸物質との反応生成物が少なくとも水分散性であり 、そしてプレート、ビーズ、繊維およびストランドからなる群から選ばれたガラ ス基体の上に水と共に存在する、請求の範囲第１項の重合体反応生成物。 １７．連鎖延長されたポリアミンと脂肪酸物質との反応生成物が、カチオン性の 潤滑用重合体として、ガラス基体上に、実質的量の水を伴わずに、存在している 、請求の範囲第１６項の重合体反応生成物。 １８．（Ｉ）約８００以下の分子量を有する少なくとも３官能性のアルキレンポ リアミン、アリーレンポリアミン、またはアラルキレンポリアミンから誘導され た反復単位であって、前記ポリアミンが３個またはそれ以上のアミン基を有し、 かっ一般式Ｈ２Ｎ−（ＣｎＨ２ｎＮＨ）ｘ−Ｈ（式中、ｎは約２〜６の範囲であ ることができ、そして好ましくは約２〜３であり、そしてｘは２〜４０の範囲で あることができる）を有し、そして前記ポリアミンがエチレンジアミンのような ジアミンをポリアミンの５０重量％未満の少量で含むことができる、前記ポリア ミンから誘導された反復単位； （ＩＩ）２官能性の有機化合物を有する２官能性の連鎖延長剤から誘導された連 鎖延長部であって、前記２官能性の連鎖延長鎖は、２官能性部分が、前記ポリア ミンの残留アミンの活性水素を持つ窒素と反応して共有結合を形成することがで きる、そして一般に、式 Ｘ１−Ｒ１−Ｙ１ （式中、Ｒは、アルキレン２官能性アルキル基から選ばれ、そして好ましくは２ 〜１５個の炭素原子を有し、そしてＸ１およびＹ１は、カルボン酸、カルボン酸 エステル、酸無水物、グリシジルまたはオキシランとしても知られているエポキ シド；たとえば酸塩化物のようなハロゲン化物；およびイソシアネート；からな る群から選ばれた、同一または異なる部分である）を有しており、連鎖延長され たポリアミンを生成するために前記（Ｉ）と反応して液体であるか又は２００℃ 未満の温度で溶融する固体である連鎖延長されたポリアミンを生成する、前記２ 官能性の連鎖延長剤から誘導された連鎖延長部；および （ＩＩＩ）連鎖延長されたポリアミンとの反応からの一つまたはそれ以上の脂肪 酸物質であって、前記脂肪酸物質は、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸ハロゲン 化物および脂肪酸無水物からなる群から選ばれ、前記脂肪酸物質はいずれも、前 記連鎖延長されたポリアミンとの反応において主として１価であり、そして飽和 の脂肪酸物質が使用される場合、飽和脂肪酸は６個以上約２２個までの炭素原子 を有し、そして２個〜２２個の炭素原子の場合には、約６個未満の炭素原子を行 する脂肪酸は混合物中に少量で使用される、前記一つまたはそれ以上の脂肪酸物 質； を含む、重合体反応生成物であって、 前記連鎖延長剤の炭素原子数と前記ポリアミンのアミン官能基の量は連鎖延長さ れたポリアミンと脂肪酸物質との重合体反応生成物が少なくとも水分散性である ことを与えるようにバランスされており、そして前記反応生成物は前記（ＩＩ） の１個毎に少なくとも約１個の前記（１）および少なくとも約０．１個の前記（ ＩＩＩ）が存在する反応生成物を生成する反応比率を有することができる、前記 重合体反応生成物。 １９．３つのタイプの反応体のモル比は、有機連鎖延長剤が約１、そしてポリ． アミンが約１．００５〜約２、そして脂肪酸物質が約０．２５〜約２、の範囲に ある、請求の範囲第１８項の重合体反応生成物。 ２０．連鎖延長されたポリアミンと脂肪酸物質との反応生成物が水分散性であり 、そしてプレート、ビーズ、繊維およびストランドからなる群から選ばれたガラ ス基体の上に水と共に存在している、請求の範囲第１８項の重合体反応生成物。 ２１．連鎖延長されたポリアミンと脂肪酸物質との反応生成物が、カチオン性の 潤滑用重合体として、ガラス基体上に、実質的量の水を伴わずに、存在している 、請求の範囲第１６項の重合体反応生成物。 ２２． （Ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）▲数式、化学式、表等があり ます▼（ＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があります▼↓ 下記混合物 （ＩＶ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）▲数式、化学式、表等があり ます▼＋ （ＶＩ） これは、一つまたはそれ以上の下記のような分枝化を伴う反復単位の部分を有す る（ＩＶ）および／または（Ｖ）である：（ＶＩＩ）▲数式、化学式、表等があ ります▼；（ＶＩＩＩ）▲数式、化学式、表等があります▼；（ＩＸ）▲数式、 化学式、表等があります▼の反応生成物を含む、カチオン性の潤滑用重合体であ って、式中、１）ｐ、ｗ、ｘ、ｙおよびＺは整数であり、ｐは１または０であり 、そしてｘおよびｙは反応体中のそれらの値であり、そしてｗおよびＺは、妥当 の粘度を維持するように約５０，０００以下の分子量を与える値を有し；Ｒは低 級アルキルであり、Ｒ′はカルボニル、アルキルオキシランおよびジイソシアネ ート基から選ばれ、そしてＱはＯＲ、またはハライドから選ばれ、そしてＲ′′ は開裂オキシラン基、またはイソシアネートとアミンとの反応からの尿素官能基 であり、ただし、Ｒ′がカルボニル基である場合にはＱはＯＲまたはハライドで あり、そしてＲ′が低級アルキルである場合にはＱはハライドであり、そしてＲ ′がオキシラン基である場合にはｐ＝０であり； ２）好ましくは、（Ｉ）は分子量を制御するために僅かに過剰の量で存在し、そ して反応は構造（Ｖ）が好ましい潤滑性物質である故に構造（Ｖ）の生成および 収量が優先するように制御され、そして、構造（ＩＶ）の生成は、それが非潤滑 性構造である故に、かつ反応生成物が未反応アミン値を有して反応生成物中の未 反応の第二級窒素基をして反応生成物の水溶性を改良するのに利用可能にするた めに、最少に抑えられ；そして ３）全ての反応体が液体であることも可能であるので、反応は生のまま行うこと ができるが、具体的な反応体または反応生成物が粘度が高すぎる場合には、連鎖 延長剤の具体的タイプに依存して、加熱またはアルコールのような有機溶剤が希 釈のために使用でき、そしてアルコール以外の有機溶剤を使用することもできる ； 前記カチオン性の潤滑用重合体。 ２３．テトラエチレンペンタミンと、コハク酸ジエチルと、連鎖延長された物質 との反応に関して１価である一つまたはそれ以上の脂肪酸と、からの、少なくと も一つの脂肪酸部分を有する水溶性の連鎖延長されたソポリアミンを生成した、 重合体反応化成物を含む、カチオン性の潤滑剤。