JPH07509023A - 潤滑油用のせん断安定性粘度改良剤 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 潤滑油用のせん断安定性粘度改良剤 発明の分野 本発明は、潤滑油用、特に、パラフィンタイプの鉱油用のせん断安定性粘度改良 剤に関する。

本発明はまた、この改良剤をベースにした組成物、および必要に応じて、その組 成物によって導入された効果的な割合のその改良剤を含有する潤滑油を目的とし ている。

発明の背景 粘度改良剤は、通常、高分子化合物である。

本発明の目的は、まず第１に、従来よりめられている特性、すなわち、そのオイ ルの粘度指数を改良するのに加えて、既に公知の改良剤と比較したとき、著しく 改良されだせん断強度を示す潤滑油用の新規の粘度改良剤を提供することである 。

潤滑油が、例えば、あらゆる種類のギヤボックス、差動装置およびギヤにおいて 、特に自動車両において、出会うような極端な使用条件下に置かれるとき、これ らのオイルに混合した粘度改良剤は、潤滑油中にて、その性質を少なくとも部分 的に失わせ、そして結果的に粘度損失を導くほどの高いせん断応力を受けること が公知である。

これらの粘度損失には、２つのタイプがあるニ一方は、粘度の一時的な損失であ り、他方は、粘度の不可逆的な損失である。

粘度の一時的な損失は、操作中に認められる；それらは、せん断器で起こる高分 子鎖の配列から生じ、そして可逆的である。

粘度の不可逆的な損失は、高分子鎖の切断に起因する（Ｄ。

Ｅ、　Ｈｉｌｌｍａｎ、Ｐ、Ｒ，Ｍａｒｒｉｓ、Ｊ、１．　Ｐａｕｌおよびり、 　Ｐｉｃｋｌｅｓ−ＩｎｓｔｉｔｕＬｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ、ｖｏｌ、 Ｃ０８，１９７７）。

問題のこの種類のオイルの使用者は、粘度の不可逆的な損失、言い換えれば、高 分子鎖の切断の数をできるだけ少な（することをますます要求しており、そして 所望している。

粘度改良剤のせん断強度（この添加剤で処理した潤滑油の不可逆的な粘度損失が 低いほど、それに比例するより大きい強度）を特徴付けるために、以下の試験が 用いられており、この試験によれば、配合するオイルにあらかじめ溶解するその 添加剤は、せん断器具によって、高いせん断応力を受ける。

一般に、２つのタイプの器具が用いられ、その使用が、その試験を特徴付ける。

第１の場合では、これはｒ　ＦＺＧＪ装置に含まれる歯車系であり、そして池の 場合では、これはｒＶＫＡＪ装置の中に含まれるフラストコニカルニードル（ｆ ｒｕｓｔｏｃｏｎｉｃａｌ　ｎｅｅｄｌｅ）を宵するベアリング系である。

第１の場合では、結果的に、ＣＥＣ−Ｌ−３７−Ｔ−８５標準により確立された ｒＦＺＧＪせん断強度に言及され、第２の場合では、ｖＷ１４３７襟償またはＣ ＥＣＰＴ−６標準により決定されたｒＶＫＡＪせん断強度に言及される。

ＣＥＣ−Ｌ−３７−Ｔ−８５方法は、潤滑剤およびエンジン燃料用の性能試験の 開発のための統一ヨーロッパ会議（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ　Ｅｕｒ。

ｐｅａｎ　Ｃｏｕｎｃｉｌ＞　（ＣＥＣ）によって公表された試験方法である。

この方法は、ＦＺＧ　（Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｓｔｅｌｌｅ　ｆｉｉｒ　Ｚａｈ ｎｒ′１ｄｅｒｕｎｄ　Ｇｅｔｒｉｅｂｅｂａｕ）装置を用いてポリマー含有オ イルのせん断安定性を決定するために用いられる。特定すると、この試験の目的 は、記載の試験条件下にて、試料が機械的に応力を加えられるとき、ポリマー含 有オイルの永久粘度損失を決定することである。

特定の歯車は、一定時間、一定速度で油溶潤滑系（ｄｉｐ　１ｕｂｒｉｃａｔｉ ｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）での試験下にて、潤滑剤中で動かされる。

そのバルクのオイル温度は制御され、その歯車の歯の負荷がこの方法によって、 かけられる。

試験期間の最終段階では、このオイルが、永久粘度損失に関して評価され、そし て新しいオイルとせん断したオイルとの間の粘度の相違が、そのオイルのせん断 安定性を特徴付けるために用いられる。

ＦＺＧギア試験の装置は、２本のシャフトに接続した駆動ギアおよび試験ギアか らなる。１本のシャフトは、負荷をかけるための噛み合いクラッチ（ｐｏｓｉｔ ｉｖｅ　ｃｌｕｔｃｈ）を有する・試験ギアケースは、試験オイルを加熱するた めの系、およびこの試験オイルの冷却を助ける水冷式コイルを含む。温度センサ ーは、あらかじめセットした温度に従って、その加熱系を制御する。

この試験装置には、２速式電動モーターにより、約１５００／３０００　ｒｐｍ の速度で動力が与えられる。

一連の操作は、この試験潤滑剤を、負荷段階１〜４で各７゜５分間、続いて、負 荷段階５で１９．５時間（全て９０℃）にわたり、ＦＺＧ試験にかけるように行 われる。この試験オイルの動粘度が測定され、そしてその粘度損失は、百分率の 粘度損失として報告される。

ｒＶＫＡＪ方法はまた、ＣＥＣにより公表されている。この方法は、ポリマー含 有のトランスミ・ノンジン潤滑剤の粘度せん断安定性を測定する。

この方法は、潤滑剤の動粘度の減少によって特徴付けられるような潤滑剤のせん 断安定性を決定するために、チー、ｆ−ローラーベアリング（ｔａｐｅｒ　ｒｏ ｌｌｅｒ　ｂｅａｒｉｎｇ）にて潤滑油を試験する手段を提供する。それにより 、操作条件下（例えば、ギアボックス中）で予想され、そして機械応力により起 こる永久粘度損失に関する、結論が導き出される。

せん断安定度は、以下の等式により定義されるような相対粘度損失（Ｒｖ）の％ である： ここで： ｖｌは、せん新前のオイルの１００°Ｃでの動粘度（ＩＩ１１″／５ｅｅ）であ る ｖｌは、せん新漬のオイルの１００°Ｃでの動粘度（ＩＩＩＩ１１″／５ｅｃ） である Ｒｖの値が小さいほど、粘度安定性が高い。

潤滑剤は、四球ＥＰ試験機（Ｆｏｕｒ　Ｂａ１ｌ　ＥＰ　Ｔｅ５ｔ　Ｍａｃｈｉ ｎｅ）に取り付けたテーパーローラーベアリングで試験される。このテーパーロ ーラーベアリングは、一定数のモーターの回転の間（それぞれ、一定の動作期間 中）、６０°Ｃの試験オイルの温度にて一定速度および一定の負荷で、潤滑剤４ ０　ｍｌに浸されて作動する。試験オイルの１００°Ｃでの動粘度は、試験前お よび試験後に、（ＤＩＮ　５１５６２または同等の方法に従って）測定される。

試験条件を、以下の表に示す： の基準は、非同期式モーター（ａｓｙｎｃｈｒｏｎｏｕｓ　ｍｏｔｏｒ）の理論 速［１４５０ｒｐ＋ａであった。上記とは異なる速度のモーターについては、そ の試験継続期間は、それに応じて訂正される。

各試験継続期間では、公知の動粘度を有する新しい潤滑剤試料を用いて行われる 。

各試験継続期間の後、この試料について、１００°Ｃでの動粘度が決定され、そ して相対粘度変化Ｒｖか決定される。

ＦＺＧ装置によって行われた試験、すなわち、ｒ　ＦＺＧＪ試験が、２０時間の 最終段階で、ｒＶＫＡＪ試験の４時間の最終段階とほぼ同様の不可逆的な粘度降 下を引き起こすことが認められた；両方の場合、粘度は、一定温度Ｔにおける初 期値ｖ１から、同様の温度Ｔにおける最終粘度ｖＩへと変化する；そのとき、せ ん断安定性は、以下に示す式によって得られる相対的な粘度降下により特徴付け られる： ■＋ さらにとりわけ、本発明の目的は、問題のこの種類の粘度改良剤を提供すること であり、この粘度改良剤は、その改良剤の混合前に１００°Ｃで４．８　ｍｍ” ／ｓ〜５．５　ｍｍ”／ｓの粘度および８５〜１００のＶＩＥを示す潤滑油に、 少なくとも１５５のＶＩＥを与え得るだけでなく、さらに、ｒ　ＶＫＡｊ試験で の４時間後、またはｒＦＺＧＪ試験での２０時間後の相対的な粘度降下が１３％ よりも低く、好ましくは１２％よりも低く、そしてさらにより好ましくは、１１ ％よりも低くなるようなせん断強度を示す。

１／ＩＥは、「広範囲の粘度指数」を示すために用いられ、これは、４０″Ｃお よび１００℃での動粘度から粘度指数を算出する実施基１１ｔｉ（Ｓｔａｎｄａ ｒｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　ｆｏｒ　Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　Ｖｉｓｃｏｓｉｔ ｙ　Ｉｎｄｅｘｆｒｏｍ　Ｋｉｎｅｍａｔｉｃ　Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）と称され るＡＳＴＭ標準Ｄ−２２７０により定義される量であり、そして石油生成物中の 動粘度の変化を温度で特徴付けるために用いられる任意の数によって表わされる 。

メタクリル酸とＣ３〜Ｃ，アルカノールとのエステルのコポリマーからなるすで に公知の問題のこの種類の添加剤は、ｒＶＫＡ」試験およびｒＦＺＧＪ試験の上 記の条件で、２０％程度の相対的な粘度降下を招くせん断強度を示す。

魚丑旦叉互 従って、驚くべきことに、問題のこの種類の粘度改良剤の特性は、これらの添加 剤が上記の条件を満たすように、決定的に、そして特に改良され得、この改良は 、メタクリル酸と短鎖アルカノールおよび長鎖アルカ／−ルとのエステルから得 たコポリマーにおいて、短鎖アルカノールをベースとするモノマーの割合をゼロ に等しい値まで低下させることによるか（その数平均分子量は、一定に保たれる ）、またはメタクリル酸と短鎖アルカノールおよび長鎖アルカノールとのエステ ルからなるモノマーから得た一定組成のコポリマーの場合（短鎖アルキルメタク リレートの重量割合は、２５％と７５％との間、そして好ましくは３０％と５０ ％との間である）、その数平均分子量を、一定のコポリマーに対して特徴的な特 定の臨界値を上回るように増加させることによるかの、いずれがである。ここで 、この臨界値は、ＹＫＡ試験およびＦＺＧ試験での粘度降下が減少する点から始 まる。本発明の目的上、「短鎖」とは、１個〜４個の炭素原子を含有する基を示 し、そして「長鎖」とは、約１０個〜約１８個の炭素原子を含有する基を示す。

上記の数平均分子量の臨界値は、各場合において、実験的に決定される。

続いて、本発明による粘度改良剤は、その改良剤の混合前に粘度が１００℃で４ ．８　ｏ＋ｍ”／ｓ〜５．５　＋ａｍ’／ｓ、およびＶＩＥが８５〜１゜Ｏを示 す潤滑油に、少なくとも１５５のＶＩＥを与え得る点；　ｒＶＫＡＪ試験での４ 時間後、またはｒ　ＦＺＧＪ試験での２０時間後の相対的な粘度降下が、１３％ よりも低い、好ましくは、１２％よりも低い、そしてさらにより好ましくは、１ １％よりも低いようなせん断強度を有する点；およびメタクリル酸と長鎖アルカ ノール（より詳細には、Ｃ１゜〜Ｃ１，アルカノール、そして好ましくは、ＣＩ 　１　””’　Ｃｌ　＠アルカノール）とのエステルからなる群の少なくとも１ 種のモノマーからの重合により本質的に得られるホモポリマーまたはコポリマー （このコポリマーの数平均分子量は、７０００　ｇ／ｍｏｌ〜１５．０００　ｇ ／ｍｏ＋、そして好ましくは、８５００ｇ／＋ｇｏ１〜１３，５００　ｇ／＋ｏ ｌである）からなるか、あるいはメタクリル酸と長鎖アルカノール（より詳細に は、Ｃ１゜〜ｃｏｇアルカ／−ル、そして好ましくは、Ｃ１，〜Ｃ３，アルカノ ール）とのエステルからなる群の少なくとも１種のモノマー、およびメタクリル 酸と短鎖アルカノール（より詳細には、０１〜Ｃ４アルカノール）とのエステル からなる群の少なくとも１１のモノマーからの共重合により本質的に得られるコ ポリマー（この短鎖アルキルメタクリレートの重量比は、２５％と７５％との間 、そして好ましくは、３０％と５０％との間であり、このコポリマーの数平均分 子量は、そのコポリマーの一定組成に対して、ＶＫＡ試験およびＦＺＧ試験での 粘度降下が減少する点から始まる臨界値より高い）からなるかのいずれかである 点、により特徴付けられる。

有効な実施態様によれば、上記の粘度改良剤は、メタクリル酸とＣ０〜Ｃ０の長 鎖アルカノールとのエステルからなる群の少なくとも１種のモノマーの６５重量 部〜５５重量部、およびメタクリル酸とＣ１〜Ｃ４の短鎖アルカノールとのエス テルからなる群の少なくとも１種のモノマーの３５重量部〜４５重量部からの共 重合によって本質的に得られるコポリマーからなり、このコポリマーの数平均分 子量の臨界値は、２７，０００　ｇ／ｍｏｌ〜３２．０００　ｇ／ｍｏｌである 。

本発明による粘度改良剤を構成するコポリマーは、そのまま用いられ得、用いら れるコポリマーの量は、処理される潤滑油の重量の２重量％〜４０重量％、好ま しくは、３重量％〜３０重量％、さらにより好ましくは、４重量％〜２５重量％ の割合に相当する。

しかし、共重合が行われる反応媒体を形成する通常、液体の有機希釈剤（好まし くは、鉱油）と共に、本発明のコポリマーを含有する組成物の髪で、それらを用 いることが便利である。鉱油は、処理される潤滑油と同様であり得る。本発明に よる組成物は、通常、約３０ｆｆｉ量％〜約９０ｆ［ｆｆｉ％、好ましくは、約 ４０ｆｆｉ量％〜約８０重量％の本発明による少なくとも１橿のコポリマーを含 有し、１００％の残りは、本質的に、通常液体の有機希釈剤（好ましくは、鉱油 ）からなる。

本発明のコポリマーで処理されるオイルは、潤滑粘性を有するオイルであり、こ れには、天然または合成の潤滑油、およびそれらの混合物が含まれる。天然油に は、動物油、植物油、鉱油、溶媒処理された、または酸処理された鉱油、および 石炭または頁岩から誘導したオイルが挙げられる。合成潤／ｌ！油には、炭化水 素油、ハロ置換炭化水素油、アルキレンオキシドポリマー、カルボン酸とポリオ ールとのエステル、ポリカルボン酸とアルコールとのエステル、リン含有酸のエ ステル、ポリマー性テトラヒドロフラン、シリコーンベース油、およびそれらの 混合物が挙げられる。

潤滑粘性を有するオイルの特定の例は、米国特許第４．３２６゜９７２号および 欧州特許公開公報筒１０７．２８２号に記載されており、両方は、潤滑油に関す る開示について、本明細書中に参考として援用されている。潤滑剤基油の基本的 で簡潔な説明は、Ｄ、Ｖ、　Ｂｒｏｃｋによる文献ｒ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｂ ａ５ｅ　０ｉｌｓｊ、Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　４ ３巻、１８４〜１８５頁、１９８７年３月、に記載されている。この文献は、潤 滑油に関する開示について、本明細書中に参考として援用されている。潤滑粘性 を有するオイルの説明は、米国特許第４．５８２．６１８号（Ｄａｖｉｓ）　（ ２欄、３７行〜３欄、６３行まで、これらの行を含む）に見いだされ、それは、 潤滑粘性を有するオイルの開示について、本明細書中に参考として援用されてい る。

本発明による潤滑油組成物は、本発明による粘度改良剤を構成する少なくとも１ 種のコポリマーを、処理される潤滑油の量の２重量％〜４０重量％、好ましくは ３重量％〜３０重量％、そしてさらにより好ましくは４重量％〜２５重量％の割 合で含有する点で、特徴付けられる。

本発明による粘度改良剤を構成するコポリマーを調製するために、オイル中での 溶液における従来のラジカル共重合の方法を利用することが可能である。

このような方法は、Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅにより出版されたｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　 ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＪ　（Ｈ。

Ｆ、　ＭａｒｋＳＮ、Ｍ、　Ｂｉｋａｌｅｓ、　Ｃ，Ｇ、　Ｏｖｅｒｂｅｒｇｅ ｒおよびＧ、　Ｍｅｎｇｅｓ）、第２版（１９８８年）の書物に記載されている 。

これらの方法には、アゾ化合物または過酸化物を用いるフリーラジカル開始重合 が挙げられる。光化学による方法、および放射線で開始する方法もまた、そこに 記載されている。

有用な開始剤には、有機過酸化物、ヒドロベルオ牛シト、およびアゾ化合物が挙 げられる。

アクリルモノマーおよびメタクリルモノマーの重合は、種々の条件下にて起こり 得、これには、バルク重合技術、　（通常、何機溶媒、好ましくは鉱油中での） 溶液重合技術、エマルジョン重合技術、懸濁重合技術、および非水系分散重合技 術がある。

特に、鉱油希釈剤中での溶液重合が好ましい。

ポリマーの分子量は、多くの技術を用いて制御され得、これには、開始剤、反応 ａ度、モアマーおよび開始剤の濃度、ならびに溶媒のタイプの選択が包含される 。連鎖移動剤が用いられ得る。

分子量は、標準的な分析方法（例えば、ホゾスチレン標準を用いるゲル浸透クロ マトグラフィー（ＧＰＣ）　’）を用いて決定され得る。

イオン重合技術は公知であり、カチオン法およびアニオン法が挙げられる；しか じ、カチオン法は一般に、アクリレートおよびメタクリレートのモアマーの重合 には効果的ではない。

フリーラジカル開始が好ましい。

アクリル重合は通常、かなりの熱の発散を伴うので、反応が制御されなくなるの を避けるように注意しなければならない。温度は、冷却ジャケットを有する反応 器を用いて、添加速度および反応溶媒の使用を制御することにより、制御され得 る。

本発明のポリマーの典型的な調製方法は、室温にて、約１７３のモノマー、希釈 剤、連鎖移動剤、および過酸化物開始剤１部を充填することである。この混合物 を約９０℃まで加熱し、この時点で加熱を中止すると、ａ度は発熱により上昇し 、望ましくは、冷水による冷却で約１２５°Ｃまで加減される。この温度で、残 りの２／３のモノマー、追加のオイル、連鎖移動剤、および開始剤１部を、約１ ．５時間にわたって添加する。この間、温度が約９０℃にまで下がるまで、望ま しくは、冷水による冷却を行い、その時点で外部冷却を中止する。モノマーの添 加の完了後、材料を９０°Ｃで１時間保持し、次いで、１時間ごとに、追加の開 始剤４部を添加する。開始剤を最終的に添加した後、反応混合物を９０’Ｃで１ 時間保持し、ストリッピングし、次いで、最終濃度までオイルで希釈し、そして 濾過する。

これらの方法を用いて、本発明による粘度改良剤を構成する一定数のコポリマー を本発明の有効な実施態様を示す非限定的な実施例により、オイル溶液中で調製 する。

本発明による粘度改良剤を構成する２種のコポリマーを、上記の方法を利用する ことにより調製する。

これを行うために、メタクリル酸とＣＩ　ｌ　＝　ＣＩ　ａアルカノールとのエ ステルの２種の混合物を、別々に重合させる；この場合、エステル混合物中のア ルカノールをベースとすル各エステルの重量％は、両方の場合、およそ Ｃ，、／Ｃ，ａ／Ｃ，ｉ／Ｃｔ、／Ｃ，、＝　を重量％／２０重量％７３０重量 ％／２８重量％／２１重量％である。

第２の場合の重合条件は、重合開始剤の濃度が１．９倍もの高さであるという点 て、第１の場合で採用した重合条件と異なる。

このようにして得たコポリマーを、「粘度改良剤Ａ」および「粘度改良剤Ｂ」と 称した。

それらの数平均分子ｆｆｉＭｎは、それぞれ１３，０００　ｇ／＋ｏｌおよび８ ８００　ｇ／ｍｏｌであり、そしてそれらの重量平均分子量は、それぞれ２６． ０００　ｇ／ｍｏｌおよび１９，０００　ｇ／ｍｏｌである。

それらの多分散性値（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ　ｖａｌｕｅ）Ｐ　（Ｍｙ ／Ｍｎ比）は、それぞれ２．０および２．２である。

ｍニー短鎖アルキルメタクリレートおよび長鎖アルキルメタクリレートを含　す るフポリマー 粘度改良剤を構成するコポリマーは、実施例１と同様の手順により調製する。

これを行なうために、メタクリル酸とメタノールとのエステル２０重量部、メタ クリル酸とブタノールとのエステル２０重ｊ１部、およびメタクリル酸とＣｌ１ −ＣＩｉアルカノール混合物とのエステル６ｏ重Ｊ１部の混合物を共重合する。

ここで、アルカ／−ル混ａｍ中のアルカノールの重量パーセントは、Ｃ＋＋／　 Ｃ＋ｚ／　Ｃ＋ｉ／　Ｃ＋＋／　Ｃ，、＝＝　１重量％／２０重量％／３０重量 ％／′２８重盟％／２１重量％である。

このようにして得たコポリマーを、「粘度改良剤ＣＪと称した。

その数年均分（−ｆｆｉ　Ｍ　ｎは、３（１，０００ｇ／ｍｏｌであり、その重 量平均分子量Ｍｙは、７６．０００　ｇ／ｍｏｌであり、その多分散性値Ｐは、 ２．５である。

このコポリマーの場合、実験的に決定される臨界分子量Ｍｎは、２８．０００　 ｇ／ｍｏｌである。

実施例３．特性の比較 従来技術による２種の添加剤を、比較の目的で用いる。

これらの添加剤の第１のものく「粘度改良剤ＤＪ）を以下の混合物の共重合によ り得る： メタクリル酸とメタノールとのエステル１ｓ！量ｍ、メタクリル酸とＣＩ　ｌ　 ＝　ＣＩ　ｉアルカン−ルの混合物とのエステル８５重量部、ここで、この混合 物中のアルカノールの重量％は、 Ｃｌ　１／　Ｃ１ｌ／　Ｃ＋ｓ／　Ｃ１ａ／　ｃ１１＝　１重量％／２０重量％ ／３０重量％／２８Ｎ量％／２１！［Ｉｌ１％である。

このコポリマーの数平均分子量Ｍｎは、２０．０００　ｇ／＋ｏｌであり、そし てその重量平均分子量は、４６，０００　ｇ／ｍｏｌであり、その多分散性値Ｐ は、２，３である。

これらの添加剤の第２のもの（「粘度改良剤Ｅｌ）もまた、以下の混合物の共重 合により得る： メタクリル酸とメタノールとのエステル１５１ｆｆｉ部、メタクリル酸とＣＩｌ 〜Ｃ１，アルカノールの混合物とのエステル８５重量部、ここで、この混合物中 のアルカノールの重量％は、 Ｃ１／Ｃ１１／Ｃ０／Ｃ１４／Ｃ４＝１重量％／２ＤＭ量％／３０重量％／２８ 重量％／２１重量％であるが、 その重合条件は、重合開始剤の濃度が１．５倍もの高さであるという点で、粘度 改良剤りで採用した重合条件と異なる。

粘度改良剤Ｅを構成するコポリマーは、１２．ＯＱＯｇ／ＩＩｏｌの数平均分子 ｊ１Ｍｎ、２３．０００　ｇ／ｍｏｌの重量平均分子ｊ１Ｍｒ＋、および１゜９ の多分散性値Ｐを示す。

本発明による粘度改良剤と比較して、従来技術による粘度改良剤りおよびＥを構 成する２［のコポリマーは、短鎖アルキルメタクリレートの組成が、２５％より 低いが０％より高いことを示す。

本発明による組成物を、粘度改良剤Ａ、ＢおよびＣから調製した。

さらに、同様のタイプの組成物を、添加剤りおよびＥから調製した。

添加剤ＡおよびＢの場合、配合物にのオイル（処理される潤滑油に相当する）を 用いた。その特性は、１００℃での動粘度：　４．８　ｌｌ１ｒａ”／ｓ。

ＶＩＥ　：　９０である。

添加剤Ｃの場合、配合物Ｍのオイル（処理される潤滑油に相当する）を用いた。

その特性は、 １００℃での動粘度：５Ｊｍｍ″／ｓ。

ＶＩＥ　：　１００である。

添加剤りおよびＥの場合、オイルＫを用いた。

これらの組成物中の最終の添加剤濃度は、Ａ：８０重量％、 Ｂ：８０重量％、 Ｃ：５５重量％、 Ｄ：６９重量％、 Ｅ：６９重量％であった。

各添加剤Ａ−Ｅを含有する上記の組成物を、処理される潤滑油におよびＭと混合 し、次いで、このように処理したオイルについて、以下を測定した： Ａ〜Ｅの１００℃での動粘度、 ＢおよびＣの４０°Ｃでの動粘度、 ＶＩＥ値。

そして、ＶＫＡ試験およびＦＺＧ試験を行なった。

得られた値を、処理した潤滑油中の各場合における粘度改良剤の最終濃度と共に 、以下の表にまとめる。

この表に集めた結果を検討すると、従来技術の粘度改良剤は、せん断強度に関す る限り、本発明による添加剤の場合に必要な条件に合わないことが分かる。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃｌ０Ｎ　３０：０２ ４０：０４ Ｉ

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．潤滑油用のせん断安定性ポリメタクリレート粘度改良剤であって、ここで、 該ポリメタクリレートの各エステル部分は、独立して、約１０個から約１８個の 炭素原子を含有し、そして数平均分子量は、１モルあたり約７０００グラムから 約１５０００グラムの範囲である、ポリメタクリレート粘度改良剤。
2. ２．前記ポリメタクリレートの各エステル部分が、独立して、約１１個から約１ ５個の炭素原子を含有する、請求項１に記載のポリメタクリレート。
3. ３．前記数平均分子量が、約８５００から約１３５００の範囲である、請求項１ に記載のポリメタクリレート。
4. ４．アルキルメタクリレートのモノマーから誘導した潤滑油用のせん断安定性ポ リメタクリレート粘度改良剤であって、ここで、該モノマーの約２５重量％から 約７５重量％は、Ｃ１−４アルキルメタクリレートであり、その残量は、Ｃ１０ −１６アルキルメタクリレートである、ポリメタクリレート粘度改良剤。
5. ５．前記数平均分子量が、せん断を受けるポリメタクリレート含有潤滑油の粘度 降下の変化速度が低下し始める場合に対応する該ポリメタクリレートの数平均分 子量よりも大きい、請求項４に記載のポリメタクリレート。
6. ６．前記モノマーの約５５重量％から約６５重量％が、Ｃ１１−１６アルキルメ タクリレートであり、そして約４５重量％から約３５重量％が、Ｃ１−４アルキ ルメタクリレートであり、そして前記数平均分子量が、１モルあたり約２７００ ０グラムから約３２０００グラムの範囲である、請求項４に記載のポリメタクリ レート粘度改良剤。
7. ７．メタクリル酸とＣ１１からＣ１６の長鎖アルカノールとのエステルを６０重 量％と、一方がメタクリル酸とメタノールとのエステル、および他方がメタクリ ル酸とブタノールとのエステルを各２０重量部とから得られるコポリマーからな り、該コポリマーの数平均分子量が約３０．０００ｇ／ｍｏｌであり、そしてＶ ＫＡ試験における相対的な粘度降下が９．６であるようなせん断強度を有する、 請求項４に記載の粘度改良剤。
8. ８．メタクリル酸とＣ１１からＣ１６の長鎖アルカノールとのエステルからなる 群のモノマーの重合により得られるコポリマーからなり、該コポリマーの数平均 分子量が１３．０００ｇ／ｍｏｌであり、そしてＶＫＡ試験における相対的な粘 度降下が１２．２であるようなせん断強度を有する、請求項１に記載の粘度改良 剤。
9. ９．メタクリル酸とＣ１１からＣ１６の長鎖アルカノールとのエステルからなる 群のモノマーの重合により得られるコポリマーからなり、該コポリマーの数平均 分子量が８．８００ｇ／ｍｏｌであり、そしてＶＫＡ試験における相対的な粘度 降下が４．８であるようなせん断強度を有する、請求項１に記載の粘度改良剤。
10. １０．約３０重量％から約９０重量％の請求項１に記載のポリメタクリレート、 および通常、液体の有機希釈剤を含有する残量を含有する組成物。
11. １１．約３０重量％から約９０重量％の請求項４に記載のポリメタクリレート、 および通常、液体の有機希釈剤を含有する残量を含有する組成物。
12. １２．潤滑粘性を有するオイル、および約２重量％から約４０重量％の請求項１ に記載のポリメタクリレートを含有する潤滑油組成物。
13. １３．潤滑粘性を有するオイル、および約２重量％から約４０重量％の請求項４ に記載のポリメタクリレートを含有する潤滑油組成物。
14. １４．前記潤滑粘性を有するオイルが鉱油である、請求項１２に記載の潤滑油組 成物。
15. １５．前記鉱油がパラフィン油である、請求項１４に記載の潤滑油組成物。
16. １６．前記潤滑粘性を有するオイルが１００℃で４．８ｍｍ２／ｓｅｃから５． ５ｍｍ２／ｓｅｃの粘度、および約８５から約１００の粘度指数を有する、請求 項１２に記載の潤滑油組成物。
17. １７．前記潤滑粘性を有するオイルが鉱油である、請求項１３に記載の潤滑油組 成物。
18. １８．前記鉱油がパラフィン油である、請求項１７に記載の潤滑油組成物。
19. １９．前記潤滑粘性を有するオイルが１００℃で４．８ｍｍ２／ｓｅｃから５． ５ｍｍ２／ｓｅｃの粘度、および約８５から約１００の粘度指数を有する、請求 項１３に記載の潤滑油組成物。
20. ２０．約２重量％から約４０重量％の請求項１に記載のポリメタクリレートを、 潤滑粘性を有するオイルに添加する工程を包含する方法。
21. ２１．約２重量％から約４０重量％の請求項４に記載のポリメタクリレートを、 潤滑粘性を有するオイルに添加する工程を包含する方法。
22. ２２．有機希釈剤中、フリーラジカル開始剤の存在下で、Ｃ１１−１６アルキル メタクワレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを反応させ る工程を包含する方法により調製されるポリメタクリレート。
23. ２３．有機希釈剤中、フリーラジカル開始剤の存在下で、Ｃ１−４アルキルメタ クリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、およびＣ１０ −１２アルキルメタクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の他の モノマーを反応させる工程を包含する方法により調製されるポリメタクリレート 。