JPH07509265A - ポリマーの組成物および加工 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマーの組成物および加工 本発明はポリマーの組成物および加工に関するものである。

ポリヒドロキシアルカノエート、特にヒドロキシ酪酸のポリマーおよびコポリマ ー、たとえばヒドロキシ酪酸およびヒドロキシ吉草酸のコポリマーをプラスチッ ク材料として用いるために微生物により産生させ、そして微生物から分離する方 法は、たとえば欧州特許第６９．４９７および５２．４５９号明細書から知られ ている。

この方法で製造されたポリマーは微生物に由来する他の有機物質から完全に分離 するのは困難であり、それらの有機物質がポリマーの変色を引き起こし、および ／または溶融加工に際してポリマーに不快な臭気を付与する可能性がある。

本発明者らは、温度安定性亜硫酸塩、奸ましくは酸性亜硫酸塩の存在下で溶融加 工を実施した場合、それが存在しない場合より加工ポリマーの色および／または 臭気が良好であることを見出した。

本発明は、微生物により産生されるヒドロキシアルカン酸ポリマーおよび温度安 定性亜硫酸塩を含むプラスチック組成物よりなる。

ポリマーは、少な（とも５０重量％、奸ましくは少なくとも９０重量％のヒドロ キシアルカン酸残基を含み、より好ましくは実質的にヒドロキシアルカン酸残基 のみからなることが好ましい。ヒドロキシアルカン酸残基は４−１２個の炭素原 子を含むことが適切であり、たとえばヒドロキシ酪酸および、／またはヒドロキ シ吉草酸の残基である。

温度安定性とは、組成物か溶融加工される温度に高められたのち有効量が存在す るのに十分なほど安定な塩であることを意味する。この塩はポリマーが溶融状態 である際に不純物と反応し、これにより目的とする結果を達成すると考えられる 。一般に約１５０°Ｃの温度に０．５−１０分間暴露された際に最高で１０％分 解する化合物は、溶融加工が１７０−２１０℃で実施される場合に満足すべきも のであると期待しうる。

亜硫酸塩は好ましくは亜硫酸のアルカリ金属塩、たとえばリチウム塩、または好 ましくはナトリウム塩もしくはカリウム塩であり、より好ましくは酸性亜硫酸７ ′ルカリ金属塩、たとえば重亜硫酸ナトリウムである。

亜硫酸塩の必要量は、存在する不純物の量および性質、塩の性質、ならびにその 安定性（これは溶融加工温度で存在する量に影響を及ぼｒ）に依存する。しかし 一般に、亜硫酸塩の形で存在するイオウ０．１４重量％、好ましくは０，１−０ ．５重量％に相当する濃度が適切である。

亜硫ｒ１１塩は、たとえば塩を粉末としてポリマーと混合するか、または好まし くは塩の溶液を、奸ましくはたとえば１−１−１Ｏ／ｇの表面積を有する高表面 積の形のポリマーと接触させ、そして乾燥させることにより、組成物に含有させ ることができる。Ｌカル所望により、ポリマーを溶融加工温度に加熱する際に、 またはポリマーの製造中にそれを導入することができる。後者の場合、ポリマー を酸化漂白段階で処理する際には亜硫酸塩をその段階の後で、亜硫酸塩が漂白剤 で酸化されることにより亜硫酸塩か過度にｌ口費されるのを防ぐために、奸まし くは漂白剤をｔ１１ｆ２または除去したのちに、添加すべきである。

また本発明は、上記組成物を溶融１ノロエ４−ることを含む、造形品の製造方法 からなる。

溶融加工とは、ポリマーを何形しうる温度で造形することを意味する。一般にそ の温度は１３０−２１０℃である。

また本発明は、上記組成物から溶融加工を含む方法により何形された造形品、た とえばンート、フィルム、棒材、繊維、布帛、フィルター、容器および外科用具 からなる。それらの物品は、特にそれらが高温に暴露される予定である場合は変 色に対してさらに保護を与えるために、所望により残留亜硫酸塩を含有してもよ い。

実、用例１ メタ重硫酸ナトリウム溶液の添加 商標“バイオポル（ＤＩＯｒ’ＯＬ）”でインペリアル・ケミカル・インダスト リースＰＬＣにより販売されている、微生物により産生される市販のヒドロキシ 酪酸およびヒドロキシ吉草酸のコポリマー（ヒドロキシ吉草酸４モル％）の乾燥 ：Ｘ月を、０５％ｗ／ｖメタ重亜硫酸ナトリウム（Ｎ　ａ　２　Ｓ　ｚｏａ）水 溶液と混合した（ＬＯｇのヒドロキシ酪酸／ヒドロキシ吉草酸コポリマーに対し て１０ｍ１のメタ重亜硫酸ナトリウム溶液）。この重亜硫酸ナトリウム溶液を含 有するコポリマースラリーをオーブン内で６０℃において１６時間乾燥させた。

第２の試料を上記溶液の不在下で同様に加熱した。メタ重亜硫酸ナトリウムを添 加した、および添加しない試料コポリマーを、１７０℃でメルト滞留時間４．　 ０分において溶融加工した。得られたポリマー：Ｘ１４の色は、ＡＳＴＭ法Ｄ− １９２５−７０により、未処理ポリマー試料については６６黄色匣甲位、および メタ重亜硫酸ナトリウム含有ポリマーについては４６黄色１ｆ’ｔｔ位であると 測定された。

実施例２ メタ重亜硫酸ナトリウム結晶の添加 実施例１の場合と同し、微生物により産生されるヒドロキシ酪酸およびヒドロキ シ吉草酸のコポリマー（ヒドロキシ吉草酸４モル％）の乾燥試料を、メタ重亜硫 酸ナトリウム（Ｎ　ａ　２　Ｓ　ｚｏｓ）結晶質固体とＣ合した（１０ｇのコポ リマー当たり５０ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム結晶を添加した）。ポリマー試料 を１７０°Ｃ℃てメルト滞留時間４．０分において溶融加工した。得られたポリ マー試料の色は、Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ法Ｄ−１９２５−７０により、未処理ポリマー については６６黄色度中位、およびメタ重亜硫酸ナトリウム含有ポリマーについ ては４８黄色麿単位であると測定された。

実施例３ 実施例１の場合と同じ、微生物により産生されるヒドロキシ酪酸およびヒドロキ シ吉草酸のコポリマーの乾燥試料を、１％ｗ／ｖ亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ ３）溶液と混合した（１０ｐｍのヒドロキシ酪酸／ヒドロキシ吉草酸コポリマー にλ１して１０ｍ１の亜硫酸ナトリウム溶液）。この亜硫酸ナトリウム溶液を含 有するコポリマースラリーを、オーブン内で実施例１の場合と同様に乾燥させた 。

亜硫酸ナトリウムを添加した、および添加しない試料コポリマーを、１７０°Ｃ でメルト滞留時間４．０分において溶融加工した。得られたポリマー試料の色を ＡＳＴＭ法Ｄ−１９２５−７０により測定し、未処理ポリマー１料については５ ９苫色度中位、および亜硫酸ナトリウム含有ポリ−？−に一ついては４２黄色度 中位であることか認められた。

国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、　ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ 、　ＭＲ，ＮＥ、ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ。

ＣＨ，ＣＺ、　ＤＥ、　ＤＫ、　ＥＳ、　ＦＩ、　ＧＢ、　ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、 ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＰＴ、 Ｒ○、ＲＵ、ＳＤ。

ＳＥ、ＳＫ、　ＵＡ、　ＵＳ、　ＶＮ。

（７２）発明者　グリーア、ウィリアムイギリス国りリーヴランド　ティーニス ２３１ディーエヌ、ビリンガム、インペリアル・アベニュー　６４

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．微生物により産生されるヒドロキシアルカン酸ポリマーおよび温度安定性亜 硫酸塩を含むプラスチック組成物。
2. ２．ポリマーがヒドロキシ酪酸および／またはヒドロキシ吉草酸の残基を含む、 請求項１に記載の組成物。
3. ３．亜硫酸塩が亜硫酸のアルカリ金属塩である、請求項１または２に記載の組成 物。
4. ４．亜硫酸塩が重亜硫酸ナトリウムまたはカリウムである、請求項３に記載の組 成物。
5. ５．亜硫酸塩の形のイオウ０．１−１．０重量％が存在する、請求項１ないし４ のいずれか１項に記載の組成物。
6. ６．亜硫酸塩の溶液をポリマーと混合し、そして乾燥させることを含む、請求項 １ないし５のいずれか１項に記載の組成物の調製方法。
7. ７．微生物により産生されるヒドロキシアルカン酸ポリマーから造形品を製造す る方法であって、該ポリマーを温度安定性亜硫酸塩の存在下で溶融加工すること を含む方法。
8. ８．請求項７に記載の方法により製造された、改良された色および／または臭気 を有する造形品。
9. ９．残留亜硫酸塩を含有する、請求項８に記載の造形品。