JPH0751617B2 - 硬化性混合物 - Google Patents
硬化性混合物Info
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- JPH0751617B2 JPH0751617B2 JP62008860A JP886087A JPH0751617B2 JP H0751617 B2 JPH0751617 B2 JP H0751617B2 JP 62008860 A JP62008860 A JP 62008860A JP 886087 A JP886087 A JP 886087A JP H0751617 B2 JPH0751617 B2 JP H0751617B2
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- Japan
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- ether
- diglycidyl ether
- bisphenol
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- mixture
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/688—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/70—Chelates
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は特定のジグリシジル化合物及び金属錯化合物を
ベースとする硬化性混合物、及び透明な成形及び被覆組
成物、特にオプトエレクトロニクス部品の被覆体または
埋設体としての該混合物の使用に関する。
ベースとする硬化性混合物、及び透明な成形及び被覆組
成物、特にオプトエレクトロニクス部品の被覆体または
埋設体としての該混合物の使用に関する。
オプトエレクトロニクス部品のためのジグリシジル化合
物をベースとした透明な注型樹脂組成物は、例えば西ド
イツ特許公開公報第3016097号、同第3016103号及び第31
51540号により公知である。該公報に開示された注型樹
脂組成物は硬化性促進剤を含む無水物硬化性エポキシド
樹脂組成物である。特定の用途、特に機械加工のために
はこのような注型樹脂系は時には、被覆成形時間が常に
最適とはいえない。
物をベースとした透明な注型樹脂組成物は、例えば西ド
イツ特許公開公報第3016097号、同第3016103号及び第31
51540号により公知である。該公報に開示された注型樹
脂組成物は硬化性促進剤を含む無水物硬化性エポキシド
樹脂組成物である。特定の用途、特に機械加工のために
はこのような注型樹脂系は時には、被覆成形時間が常に
最適とはいえない。
特定のビスフェノールジグリシジルエーテルと特定の金
属錯化合物からなる注型樹脂組成物が、一方では非常に
速く硬化されうること、即ちそのような樹脂が短いゲル
化時間及び初期硬化時間を有し、それによって非常に短
い被覆成形時間を可能とすること、そして他方では硬化
に際しても貯蔵中でも黄変しないことが見出された。
属錯化合物からなる注型樹脂組成物が、一方では非常に
速く硬化されうること、即ちそのような樹脂が短いゲル
化時間及び初期硬化時間を有し、それによって非常に短
い被覆成形時間を可能とすること、そして他方では硬化
に際しても貯蔵中でも黄変しないことが見出された。
従って、本発明は （ａ） ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡま
たはビスフェノールＦをベースとする少なくとも一種の
ビスフェノールジグリシジルエーテル、 （ｂ） 硬化触媒として、次式Ｉ 〔Me（H2O）ｘ（Lm）ｙ〕2+（A-）２ （Ｉ） （式中、 MeはZn,Cd,Sn,Pb,CaまたはMgからなる群より選ばれる２
価の金属原子を表わし、 Lmは５ないし７個の環構成員を有する飽和環状エーテ
ル、線状もしくは環状の飽和脂肪族エーテル化合物また
はエーテルとエーテル化合物との混合物を表わし、エー
テル及びエーテル化合物の沸点は低くとも60℃であり、
そして Ａは次式:BF4 -、PF6 -、AsF6 -またはSbF6 -で表わされる
陰イオンを表わし、 ｘは4,5または６の数を表わし、そして ｙは0.1または２を表わし、ただしｘ及びｙの合計は常
に６である）で表わされる金属錯化合物を、対応するエ
ーテルまたは対応するエーテル化合物の過剰量に溶解し
てなる、無色または僅かに黄色の溶液、 （ｃ） 立体障害性の単核もしくは多核フェノール、次
式IIもしくはIII （式中、 R1、R2及びR3は各々独立にフェニル基、炭素原子数１な
いし12のアルキル基で置換されたフェニル基または炭素
原子数１ないし20のアルキル基を表わす）で表わされる
ホスフィット、または立体障害性の単核もしくは多核フ
ェノールと式IIもしくは式IIIのホスフィットとの混合
物、並びに所望により、 （ｄ） 反応性希釈剤として、成分（ａ）100重量部に
対して25重量部までの1,4−ブタンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテルもしくはネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテルまたはクレゾールグリシジルエーテルの少なく
とも一種、並びに所望により、 （ｅ） 接着促進剤としての有機シラン、チタン酸塩ま
たはジルコン酸塩を含有する硬化性混合物に関する。
たはビスフェノールＦをベースとする少なくとも一種の
ビスフェノールジグリシジルエーテル、 （ｂ） 硬化触媒として、次式Ｉ 〔Me（H2O）ｘ（Lm）ｙ〕2+（A-）２ （Ｉ） （式中、 MeはZn,Cd,Sn,Pb,CaまたはMgからなる群より選ばれる２
価の金属原子を表わし、 Lmは５ないし７個の環構成員を有する飽和環状エーテ
ル、線状もしくは環状の飽和脂肪族エーテル化合物また
はエーテルとエーテル化合物との混合物を表わし、エー
テル及びエーテル化合物の沸点は低くとも60℃であり、
そして Ａは次式:BF4 -、PF6 -、AsF6 -またはSbF6 -で表わされる
陰イオンを表わし、 ｘは4,5または６の数を表わし、そして ｙは0.1または２を表わし、ただしｘ及びｙの合計は常
に６である）で表わされる金属錯化合物を、対応するエ
ーテルまたは対応するエーテル化合物の過剰量に溶解し
てなる、無色または僅かに黄色の溶液、 （ｃ） 立体障害性の単核もしくは多核フェノール、次
式IIもしくはIII （式中、 R1、R2及びR3は各々独立にフェニル基、炭素原子数１な
いし12のアルキル基で置換されたフェニル基または炭素
原子数１ないし20のアルキル基を表わす）で表わされる
ホスフィット、または立体障害性の単核もしくは多核フ
ェノールと式IIもしくは式IIIのホスフィットとの混合
物、並びに所望により、 （ｄ） 反応性希釈剤として、成分（ａ）100重量部に
対して25重量部までの1,4−ブタンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテルもしくはネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテルまたはクレゾールグリシジルエーテルの少なく
とも一種、並びに所望により、 （ｅ） 接着促進剤としての有機シラン、チタン酸塩ま
たはジルコン酸塩を含有する硬化性混合物に関する。
好ましくは、本発明の化合物は、成分（ｃ）として立体
障害性の単核もしくは多核フェノール、及び反応性希釈
剤（ｄ）として、少なくとも一種の1,4−ブタンジオー
ル−ジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−
ジグリシジルエーテルまたはネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテルを成分（ａ）100重量部に対して15
重量部含有する。
障害性の単核もしくは多核フェノール、及び反応性希釈
剤（ｄ）として、少なくとも一種の1,4−ブタンジオー
ル−ジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−
ジグリシジルエーテルまたはネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテルを成分（ａ）100重量部に対して15
重量部含有する。
さらに、本発明の混合物は特に成分（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）を含有する。
（ｃ）及び（ｄ）を含有する。
成分（ａ）としては、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
またはビスフェノールＡジグリシジルエーテルとビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテルとの混合物、特にビス
フェノールＡジグリシジルエーテルまたはビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルとビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテルとの混合物が好ましい。
ーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
またはビスフェノールＡジグリシジルエーテルとビスフ
ェノールＦジグリシジルエーテルとの混合物、特にビス
フェノールＡジグリシジルエーテルまたはビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテルとビスフェノールＦジグリシ
ジルエーテルとの混合物が好ましい。
本発明の混合物は、好ましくは金属錯化合物（ｂ）とし
て、前記式Ｉ中、MeがZnを表わし、ＡがBF4 -を表わす化
合物を含有する。
て、前記式Ｉ中、MeがZnを表わし、ＡがBF4 -を表わす化
合物を含有する。
式Ｉ中、５ないし７個の環構成員を有する飽和環状エー
テルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、1,3−ジオキソランまたはヘキサメチレンオキシド
が適している。
テルとしては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、1,3−ジオキソランまたはヘキサメチレンオキシド
が適している。
適する環状飽和脂肪族エーテル化合物としては、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル〔ジグリム（diglym
e）〕、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコール−ジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジメチルエーテル〔トリグリム（trigly
me）〕、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ト
リエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラ
エチレングリコールジメチルエーテル〔テトラグリム
（tetraglyme）〕、２−エトキシエタノールが挙げら
れ、及び適当な環状飽和エーテル化合物の例としては、
テトラヒドロフルフリルアルコール、ビス−（テトラヒ
ドロフルフリル）−エーテル及び２−テトラヒドロフル
フリルオキシ−テトラヒドロピランが挙げられる。
レングリコールジメチルエーテル〔ジグリム（diglym
e）〕、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコール−ジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジメチルエーテル〔トリグリム（trigly
me）〕、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ト
リエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、テトラ
エチレングリコールジメチルエーテル〔テトラグリム
（tetraglyme）〕、２−エトキシエタノールが挙げら
れ、及び適当な環状飽和エーテル化合物の例としては、
テトラヒドロフルフリルアルコール、ビス−（テトラヒ
ドロフルフリル）−エーテル及び２−テトラヒドロフル
フリルオキシ−テトラヒドロピランが挙げられる。
式Ｉ中、Lmは好ましくは飽和環状エーテルまたは線状飽
和脂肪族エーテル化合物を表わし、特にLmはテトラヒド
ロフラン、ヘキサメチレンオキシドまたはトリグリムを
表わす。
和脂肪族エーテル化合物を表わし、特にLmはテトラヒド
ロフラン、ヘキサメチレンオキシドまたはトリグリムを
表わす。
式Ｉ中、ｘが４を表わし、そしてｙが２を表わす錯化合
物もまた、本発明の混合物に使用するのに好ましい。
物もまた、本発明の混合物に使用するのに好ましい。
硬化触媒として使用される式Ｉの金属錯化合物は、通常
は触媒量で使用される。使用量は好ましくは、ビスフェ
ノールジグリシジルエーテル（ａ）100重量部に対し
て、0.01ないし５重量部、特に0.05ないし3.5重量部で
ある。通常、硬化触媒は１ないし10重量％、好ましくは
５ないし10重量％の溶液として使用され、金属錯体中の
エーテル化合物と溶媒として使用されるエーテルは通常
同一である。
は触媒量で使用される。使用量は好ましくは、ビスフェ
ノールジグリシジルエーテル（ａ）100重量部に対し
て、0.01ないし５重量部、特に0.05ないし3.5重量部で
ある。通常、硬化触媒は１ないし10重量％、好ましくは
５ないし10重量％の溶液として使用され、金属錯体中の
エーテル化合物と溶媒として使用されるエーテルは通常
同一である。
式Ｉの金属錯化合物は公知化合物であり、ヨーロッパ特
許0,028,583号に記載された方法と同様の方法により、
例えば金属フルオライドを、錯生成エーテルまたは錯生
成エーテル化合物（Lm）中の化学量論量の水の存在下、
高温でBF3、PF5、AsF5またはSbF5と反応させることによ
り製造されうる。
許0,028,583号に記載された方法と同様の方法により、
例えば金属フルオライドを、錯生成エーテルまたは錯生
成エーテル化合物（Lm）中の化学量論量の水の存在下、
高温でBF3、PF5、AsF5またはSbF5と反応させることによ
り製造されうる。
本発明の混合物に、立体障害性の単核もしくは多核フェ
ノール（ｃ）として添加しうる化合物の例を下記に示
す:2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−４−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−４−ｎ−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル
−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデ
シル−４−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキ
シルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシ
メチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキ
シフェノール、2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオ
キシフェノール、2,2′−チオ−ビス（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス−（４
−オクチルフェノール）、4,4′−チオ−ビス（６−第
三ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−チオ−ビ
ス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、2,2′
−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、2,2′−メチレン−ビス−〔４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノ
ール〕、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、2,2′−メチレン−ビス
−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2′−メ
チレン−ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,
2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、2,2′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４
−イソブチルフェノール）、2,2′−エチレン−ビス−
〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル〕、2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、4,4′−メ
チレン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフェノール）、
4,4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチ
ルフェノール）、1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシメチルフェニル）−ブタン、2,6−ジ−（３
−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェノール、1,1,3−トリス−（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、エチレングリコール−ビス−〔3,3,−ビス（３′
−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕、ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ジ−〔２−
（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼ
ン、ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル3,5−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート、ビ
ス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチ
ルベンジル）ジチオール−テレフタレート、1,3,5−ト
リス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート、1,3,5−トリス−（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−
イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスフェート、モノエチル
3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフ
ェート、2,4−ビス−オクチルメルカプト−６−（3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリ
アジン、オクチルＮ−2,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）カルバメート及びβ−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と
一価もしくは多価アルコール、例えばメタノール、オク
タデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトールもしくはトリス−ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート、例えばペンタエリトリチ
ルテトラキス−〔３−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート）とのエステル、
及びまたβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価ア
ルコールとのエステル。
ノール（ｃ）として添加しうる化合物の例を下記に示
す:2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−４−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−４−ｎ−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、2,6−ジ−シクロペンチル
−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデ
シル−４−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキ
シルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシ
メチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキ
シフェノール、2,6−ジフェニル−４−オクタデシルオ
キシフェノール、2,2′−チオ−ビス（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、2,2′−チオ−ビス−（４
−オクチルフェノール）、4,4′−チオ−ビス（６−第
三ブチル−３−メチルフェノール）、4,4′−チオ−ビ
ス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、2,2′
−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、2,2′−メチレン−ビス−〔４
−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノ
ール〕、2,2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、2,2′−メチレン−ビス
−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、2,2′−メ
チレン−ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノール）、2,
2′−エチリデン−ビス（4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、2,2′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４
−イソブチルフェノール）、2,2′−エチレン−ビス−
〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル〕、2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、4,4′−メ
チレン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフェノール）、
4,4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチ
ルフェノール）、1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシメチルフェニル）−ブタン、2,6−ジ−（３
−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェノール、1,1,3−トリス−（５−第三
ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、1,1−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、エチレングリコール−ビス−〔3,3,−ビス（３′
−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレー
ト〕、ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−ジシクロペンタジエン、ジ−〔２−
（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート、1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼ
ン、ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル3,5−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート、ビ
ス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチ
ルベンジル）ジチオール−テレフタレート、1,3,5−ト
リス−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート、1,3,5−トリス−（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−
イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスフェート、モノエチル
3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフ
ェート、2,4−ビス−オクチルメルカプト−６−（3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリ
アジン、オクチルＮ−2,5−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）カルバメート及びβ−（3,5−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と
一価もしくは多価アルコール、例えばメタノール、オク
タデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトールもしくはトリス−ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート、例えばペンタエリトリチ
ルテトラキス−〔３−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート）とのエステル、
及びまたβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）−プロピオン酸と一価もしくは多価ア
ルコールとのエステル。
上記のフェノールは公知の化合物であり、市販品として
得ることができる。
得ることができる。
好ましくは、本発明による混合物には、フェノール性水
酸基に対して二つのオルト位それぞれに第三ブチル基を
有するフェノールが使用される。そのようなフェノール
の中では、第三ブチル基を有する多核フェノールが、本
発明の混合物に使用するのに特に好ましい。
酸基に対して二つのオルト位それぞれに第三ブチル基を
有するフェノールが使用される。そのようなフェノール
の中では、第三ブチル基を有する多核フェノールが、本
発明の混合物に使用するのに特に好ましい。
立体障害性を有するフェノールは、通常、ビスフェノー
ルジグリシジルエーテル（ａ）100重量部に対して0.2な
いし５重量部の量で本発明の混合物に添加される。好ま
しくは、添加量は、ビスフェノールジグリシジルエーテ
ル（ａ）100重量部に対して、立体障害性フェノールが
0.4ないし３重量部、特に0.5ないし2.5重量部である。
ルジグリシジルエーテル（ａ）100重量部に対して0.2な
いし５重量部の量で本発明の混合物に添加される。好ま
しくは、添加量は、ビスフェノールジグリシジルエーテ
ル（ａ）100重量部に対して、立体障害性フェノールが
0.4ないし３重量部、特に0.5ないし2.5重量部である。
本発明の混合物は、そのようなフェノールの代わりに式
IIの亜燐酸塩または該フェノールと式IIの亜燐酸塩との
混合物を成分（ａ）に対して同量で含有してもよい。
IIの亜燐酸塩または該フェノールと式IIの亜燐酸塩との
混合物を成分（ａ）に対して同量で含有してもよい。
本発明の混合物は、式IIのホスフィットとして例えば、
トリフェニルホスフィット、トリス−（2,4−ジ−第三
ブチルフェニル）ホスフィット、トリス−（ｐ−ノニル
フェニル）−ホスフィット、ジ−（ヘキシル）フェニル
−ホスフィット、ジ−（ヘプチル）フェニルホスフィッ
ト、ジ−（デシル）フェニルホスフィット、ジ−（ウン
デシル）−フェニルホスフィットまたはジ−（ドデシ
ル）フェニルホスフィットが挙げられ、そして式IIIの
適するホスフィットの例としてはジステアリルペンタエ
リトリトールジホスフィット及びジ−（ジ−2,4−第三
ブチル−フェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィ
ットが挙げられる。
トリフェニルホスフィット、トリス−（2,4−ジ−第三
ブチルフェニル）ホスフィット、トリス−（ｐ−ノニル
フェニル）−ホスフィット、ジ−（ヘキシル）フェニル
−ホスフィット、ジ−（ヘプチル）フェニルホスフィッ
ト、ジ−（デシル）フェニルホスフィット、ジ−（ウン
デシル）−フェニルホスフィットまたはジ−（ドデシ
ル）フェニルホスフィットが挙げられ、そして式IIIの
適するホスフィットの例としてはジステアリルペンタエ
リトリトールジホスフィット及びジ−（ジ−2,4−第三
ブチル−フェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィ
ットが挙げられる。
式IIのホスフィットとしては、特にR1がフェニル基を表
し、そしてR2及びR3が各々炭素原子数１ないし12、特に
６ないし12を有するアルキル基を表すものが好ましい。
し、そしてR2及びR3が各々炭素原子数１ないし12、特に
６ないし12を有するアルキル基を表すものが好ましい。
式II及び式IIIのホスフィットは公知の化合物であり、
市販品として入手しうる。
市販品として入手しうる。
本発明の混合物中の反応性希釈剤（ｄ）として使用しう
るジグリシジル化合物は公知の化合物であり、これらの
加工が1200mPasより低い粘度を要する場合、例えば射出
成形配合物として加工する場合に硬化性化合物に添加す
るのが好ましい。好ましくはヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテルまたはブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、特にヘキサンジオールジグリシジルエーテルが反応
性希釈剤として使用される。
るジグリシジル化合物は公知の化合物であり、これらの
加工が1200mPasより低い粘度を要する場合、例えば射出
成形配合物として加工する場合に硬化性化合物に添加す
るのが好ましい。好ましくはヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテルまたはブタンジオールジグリシジルエーテ
ル、特にヘキサンジオールジグリシジルエーテルが反応
性希釈剤として使用される。
所望により、本発明の混合物に接着促進剤（ｅ）として
添加されるシランの例としては下記のものが挙げられ
る：ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニル−トリス（β−メトキシ−エトキシ）−シ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス−（２−
メトキシエトキシ）−シラン、β−（3,4−エポキシシ
クロヘキシル）−エチル−トリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ−メルカプトプロピル−トリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及び
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン。
添加されるシランの例としては下記のものが挙げられ
る：ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニル−トリス（β−メトキシ−エトキシ）−シ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス−（２−
メトキシエトキシ）−シラン、β−（3,4−エポキシシ
クロヘキシル）−エチル−トリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ−メルカプトプロピル−トリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン及び
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン。
そのような化合物は公知であり、ユニオンカーバイド
（Union Carbide）社から出ているシラン接着促進剤と
して市販されているものを入手しうる。
（Union Carbide）社から出ているシラン接着促進剤と
して市販されているものを入手しうる。
所望により、本発明の混合物に接着促進剤（ｅ）として
添加されるのに適する無機チタン酸塩の例としては下記
の化合物が挙げられる：イソプロピル トリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルジメタクリロイルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピル トリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスファト）チタネート、イソプロピル ４−
アミノベンゼンスルホニル−ジ（ドデシルベンゼンスル
ホニル）チタネート、アルコキシトリメタクリルチタネ
ート、イソプロピル トリ（ジオクチルピロホスファ
ト）チタネート、アルコキシトリアクリルチタネート、
イソプロピル トリ−（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミ
ノ）チタネート、オキシアセテートのキレート型のチタ
ネート、例えばチタニウム ジ−（クミルフェニラー
ト）オキシアセテートまたはチタニウム−ジ（ジオクチ
ルピロホスフェート）−オキシアセテート、エチレンキ
レート型のチタネート、例えばジ−（ジオクチルホスフ
ァト）エチレンチタネートまたはジ（ジ−オクチルピロ
ホスファト）エチレンチタネート、または環状チタネー
ト、例えばジシクロ（ジオクチル）ピロホスファトジオ
クチルチタネートまたはジシクロ（ジオクチル）ピロホ
スファトチタネート。
添加されるのに適する無機チタン酸塩の例としては下記
の化合物が挙げられる：イソプロピル トリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルジメタクリロイルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピル トリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスファト）チタネート、イソプロピル ４−
アミノベンゼンスルホニル−ジ（ドデシルベンゼンスル
ホニル）チタネート、アルコキシトリメタクリルチタネ
ート、イソプロピル トリ（ジオクチルピロホスファ
ト）チタネート、アルコキシトリアクリルチタネート、
イソプロピル トリ−（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミ
ノ）チタネート、オキシアセテートのキレート型のチタ
ネート、例えばチタニウム ジ−（クミルフェニラー
ト）オキシアセテートまたはチタニウム−ジ（ジオクチ
ルピロホスフェート）−オキシアセテート、エチレンキ
レート型のチタネート、例えばジ−（ジオクチルホスフ
ァト）エチレンチタネートまたはジ（ジ−オクチルピロ
ホスファト）エチレンチタネート、または環状チタネー
ト、例えばジシクロ（ジオクチル）ピロホスファトジオ
クチルチタネートまたはジシクロ（ジオクチル）ピロホ
スファトチタネート。
該チタネートもまた公知の化合物であり、ケンリッチ
ペトロケミカルズ（Kenrich Petrochemicals）社から市
販されているものを入手しうる。
ペトロケミカルズ（Kenrich Petrochemicals）社から市
販されているものを入手しうる。
所望により、本発明の混合物に接着促進剤（ｅ）として
添加されるのに適する有機ジルコン酸塩の例としては下
記の化合物が挙げられる：ネオアルコキシトリス−（ネ
オデカノイル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス−
（ドデシルベンゼンスルホニル）ジルコネート、ネオア
ルコキシトリス−（ジオクチル）−ホスファト ジルコ
ネート、ネオアルコキシトリス−（ジオクチル）−プロ
ホスファト ジルコネート、ネオアルコキシトリス−
（エチレンジアミノ）−エチルジルコネートまたはネオ
アルコキシトリス−（ｍ−アミノ）−フェニルジルコネ
ート、そのような化合物は同様に公知であり、ケンリッ
チ ペトロケミカルズ社から市販されているものを入手
しうる。
添加されるのに適する有機ジルコン酸塩の例としては下
記の化合物が挙げられる：ネオアルコキシトリス−（ネ
オデカノイル）ジルコネート、ネオアルコキシトリス−
（ドデシルベンゼンスルホニル）ジルコネート、ネオア
ルコキシトリス−（ジオクチル）−ホスファト ジルコ
ネート、ネオアルコキシトリス−（ジオクチル）−プロ
ホスファト ジルコネート、ネオアルコキシトリス−
（エチレンジアミノ）−エチルジルコネートまたはネオ
アルコキシトリス−（ｍ−アミノ）−フェニルジルコネ
ート、そのような化合物は同様に公知であり、ケンリッ
チ ペトロケミカルズ社から市販されているものを入手
しうる。
所望により本発明の混合物に存在する接着促進剤は、一
般にビスフェノールジグリシジルエーテル（ａ）100重
量部に対して0.05ないし0.5重量部、好ましくは0.01な
いし0.3重量部、とりわく0.01ないし0.1重量部の量で添
加される。上記の接着促進剤の中で、有機シランが好ま
しく使用され、特にエポキシ基を有する有機シランを使
用するのが好ましい。
般にビスフェノールジグリシジルエーテル（ａ）100重
量部に対して0.05ないし0.5重量部、好ましくは0.01な
いし0.3重量部、とりわく0.01ないし0.1重量部の量で添
加される。上記の接着促進剤の中で、有機シランが好ま
しく使用され、特にエポキシ基を有する有機シランを使
用するのが好ましい。
本発明の混合物はその使用目的に応じて、更に別の添加
剤を添加することができる。例えば、被覆の際により良
好な表面を得るための均展剤または硬化前に硬化性混合
物中に含まれる気泡を除去するためのいわゆる脱気剤で
ある。市販の均展剤、例えばUCC社から商品名“Silwett
L−77"または“L 76023"で市販されているもの、3M社の
商品名“Fluorad FC−430"、またはVianova Kunstharz
AG社の“Additol XL 490/100"などを含有することがで
きる。同様に脱気剤も市販されており、例えばWacker C
hemie社の商品名“Silicone−SH"または“Silicone−SA
G"、BYK−Mallinncrodt社の“BYK 525"もしくは“BYK A
500"、またはRhone Poulenc社の“Anti−Mousse Rhodor
sil 411"などが市販されている。
剤を添加することができる。例えば、被覆の際により良
好な表面を得るための均展剤または硬化前に硬化性混合
物中に含まれる気泡を除去するためのいわゆる脱気剤で
ある。市販の均展剤、例えばUCC社から商品名“Silwett
L−77"または“L 76023"で市販されているもの、3M社の
商品名“Fluorad FC−430"、またはVianova Kunstharz
AG社の“Additol XL 490/100"などを含有することがで
きる。同様に脱気剤も市販されており、例えばWacker C
hemie社の商品名“Silicone−SH"または“Silicone−SA
G"、BYK−Mallinncrodt社の“BYK 525"もしくは“BYK A
500"、またはRhone Poulenc社の“Anti−Mousse Rhodor
sil 411"などが市販されている。
本発明混合物はまた、公知の方法で着色ペーストを加え
ることもできる。その際それによって作られたオプトエ
レクトロニクス成形材料の透明性が損なわれてはならな
い。オプトエレクトロニクス分野での使用のためには本
発明混合物に、所望により、オプトエレクトロニクス成
形材料が優れた光分散性を得るために分散剤ペーストを
も添加しうる。
ることもできる。その際それによって作られたオプトエ
レクトロニクス成形材料の透明性が損なわれてはならな
い。オプトエレクトロニクス分野での使用のためには本
発明混合物に、所望により、オプトエレクトロニクス成
形材料が優れた光分散性を得るために分散剤ペーストを
も添加しうる。
最初に述べたように、本発明混合物は透明な成形体及び
被覆体を与え、一般に100ないし140℃の温度範囲で硬化
することができる。本発明混合物のこの温度範囲でのゲ
ル化時間は５ないし30秒である。その透明性、耐黄変性
及び加工特性のゆえに、本発明混合物は特にオプトエレ
クトロニクス部品、例えば発光ダイオード、オプトカッ
プラーまたはディスプレーの製造のために適している。
本発明混合物が硬化前にガードナースケール（Gardener
scale）によって２より小さい色指数を示すとき、この
ような用途に有利である。
被覆体を与え、一般に100ないし140℃の温度範囲で硬化
することができる。本発明混合物のこの温度範囲でのゲ
ル化時間は５ないし30秒である。その透明性、耐黄変性
及び加工特性のゆえに、本発明混合物は特にオプトエレ
クトロニクス部品、例えば発光ダイオード、オプトカッ
プラーまたはディスプレーの製造のために適している。
本発明混合物が硬化前にガードナースケール（Gardener
scale）によって２より小さい色指数を示すとき、この
ような用途に有利である。
従って本発明は、本発明混合物のオプトエレクトロニク
ス部品製造のためのカプセル用組成物または注封配合物
としての使用方法並びに本発明混合物でカプセル化され
た、または注封されたオプトエレクトロニクス部品にも
関する。
ス部品製造のためのカプセル用組成物または注封配合物
としての使用方法並びに本発明混合物でカプセル化され
た、または注封されたオプトエレクトロニクス部品にも
関する。
下記の実施例により本発明を更に説明する。実施例中に
記載された試験方法は下記のように実施した。
記載された試験方法は下記のように実施した。
湿潤貯蔵試験：硬化された発光ダイオードを85℃、相対
湿度85％で500時間貯蔵する。ダイオードに加えられた
電圧は4Vである。逆電流の上昇を測定する。電流の強さ
が10μＡより大きく上昇した時、ダイオードは破壊され
たとする。
湿度85％で500時間貯蔵する。ダイオードに加えられた
電圧は4Vである。逆電流の上昇を測定する。電流の強さ
が10μＡより大きく上昇した時、ダイオードは破壊され
たとする。
温度衝撃試験：硬化された発光ダイオードを各々15分間
交互に−10℃に冷却した液と90℃に熱した液中に浸漬す
る。これを100サイクル続ける。硬化した成形体中に衝
撃クラックがないとき、本試験に合格したものとする。
交互に−10℃に冷却した液と90℃に熱した液中に浸漬す
る。これを100サイクル続ける。硬化した成形体中に衝
撃クラックがないとき、本試験に合格したものとする。
テトラヒドロフラン（THF）中、亜鉛四弗化硼素錯体の
製造 〔Zn（H2O）４（THF）２〕2+（BF4 -）２ 温度計、滴下漏斗、撹拌機及びガス導入管を備えたスル
ホン化フラスコ中のTHF317.28g（4.4mol）に、室温で弗
化亜鉛113.7g（1mol＋10％過剰分）を分散させる。緩や
かなアルゴン流の下で、BF3・2H2O207.68g（2mol）を反
応温度が50℃を越えないような方法で２時間かけて滴下
する。その後、反応混合物中でさらに２時間持続させ
る。その後、撹拌しながら30℃で濾過助剤20gを添加
し、反応混合物をアルゴンでシールドしながらソフトフ
ィルターにより吸引濾過する。これにより淡黄色の高粘
性溶液である亜鉛錯体が91％の収率で得られる。亜鉛含
有量は溶液1gあたりZn101.2mgである。
製造 〔Zn（H2O）４（THF）２〕2+（BF4 -）２ 温度計、滴下漏斗、撹拌機及びガス導入管を備えたスル
ホン化フラスコ中のTHF317.28g（4.4mol）に、室温で弗
化亜鉛113.7g（1mol＋10％過剰分）を分散させる。緩や
かなアルゴン流の下で、BF3・2H2O207.68g（2mol）を反
応温度が50℃を越えないような方法で２時間かけて滴下
する。その後、反応混合物中でさらに２時間持続させ
る。その後、撹拌しながら30℃で濾過助剤20gを添加
し、反応混合物をアルゴンでシールドしながらソフトフ
ィルターにより吸引濾過する。これにより淡黄色の高粘
性溶液である亜鉛錯体が91％の収率で得られる。亜鉛含
有量は溶液1gあたりZn101.2mgである。
トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグリ
ム）中の亜鉛テトラフルオボレート錯体の製造方法。
ム）中の亜鉛テトラフルオボレート錯体の製造方法。
温度計、滴下漏斗、撹拌機及びガス導入管を備えたスル
ホン化フラスコ中のトリグリム178.22g（1mol）に、室
温で弗化亜鉛103.4g（1mol）を分散させる。緩やかなア
ルゴン流の下で、BF3・2H2O206.68gを反応温度が60℃を
超えないような方法で４時間かけて滴下する。その後、
反応を50℃でさらに２時間持続させる。その後、Al2O3
の小カラムで、濁った懸濁液を一晩濾過する。
ホン化フラスコ中のトリグリム178.22g（1mol）に、室
温で弗化亜鉛103.4g（1mol）を分散させる。緩やかなア
ルゴン流の下で、BF3・2H2O206.68gを反応温度が60℃を
超えないような方法で４時間かけて滴下する。その後、
反応を50℃でさらに２時間持続させる。その後、Al2O3
の小カラムで、濁った懸濁液を一晩濾過する。
これにより亜鉛含有量が溶液1gあたりZn126mgである透
明な中粘度の液体が得られる。
明な中粘度の液体が得られる。
ヘキサメチレンオキサイド中の亜鉛テトラフルオボレー
ト錯体の製造方法 温度計、滴下漏斗、撹拌気及びガス導入管を備えたスル
ホン化フラスコ中のヘキサメチレンオキサイド384.6g
（3.84mmol）に、室温で弗化亜鉛99.2g（0.96mol）を分
散させる。緩やかなアルゴン流の下で、BF3・2H2O199.3
g（1.92mol）を反応温度が60℃を超えないような方法で
滴下する。４時間後に滴下が完了し、反応溶液を60℃に
加熱して、さらに２時間反応させる。得られた褐色の濁
った溶液をAl2O3層と、活性炭からなる短いカラムで濾
過する。
ト錯体の製造方法 温度計、滴下漏斗、撹拌気及びガス導入管を備えたスル
ホン化フラスコ中のヘキサメチレンオキサイド384.6g
（3.84mmol）に、室温で弗化亜鉛99.2g（0.96mol）を分
散させる。緩やかなアルゴン流の下で、BF3・2H2O199.3
g（1.92mol）を反応温度が60℃を超えないような方法で
滴下する。４時間後に滴下が完了し、反応溶液を60℃に
加熱して、さらに２時間反応させる。得られた褐色の濁
った溶液をAl2O3層と、活性炭からなる短いカラムで濾
過する。
これにより透明な黄色の低粘性の液体470.42gが得られ
る。
る。
実施例１ エポキシド含有量が5.6ないし5.7当量/Kgであるビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル樹脂100重量部、及び
エポキシド含有量が6.4ないし6.6当量/kgである1,6−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル10重量部を室温で
実験室用スターラーにより混合する。この樹脂混合物の
温度を80℃に上げ、その後、この温度でペンタエリトリ
チルテトラキス−〔３−（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕１重量部を20
ないし30分間かけて混ぜ入れる。この混合物をその後再
び室温まで冷却する。
ェノールＡジグリシジルエーテル樹脂100重量部、及び
エポキシド含有量が6.4ないし6.6当量/kgである1,6−ヘ
キサンジオールジグリシジルエーテル10重量部を室温で
実験室用スターラーにより混合する。この樹脂混合物の
温度を80℃に上げ、その後、この温度でペンタエリトリ
チルテトラキス−〔３−（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕１重量部を20
ないし30分間かけて混ぜ入れる。この混合物をその後再
び室温まで冷却する。
前記で製造した混合物100重量部をテトラヒドロフラン
中の亜鉛テトラフルオロボレート錯体（Zn含有量101.2m
g/gの溶液）２重量部と室温で混合する。この反応混合
物のゲル化時間は室温で約10分間である。１分間以内
に、反応混合物をプラスチックシリンジにより高い熱変
形温度を有するポリ−（メチルペンテン）熱可塑性樹脂
からなる発光ダイオードのための25キャビティに射出
し、ゲル化し、120℃で初めて硬化する。ゲル化時間は2
0ないし25秒である。１ないし２分間でまず硬化した
後、発光ダイオードをキャビティから除去し、その後さ
らに120℃で８時間で完全に硬化する。これにより、120
℃で100時間貯蔵した後でさえ黄変せず、ガラス転移温
度が130ないし140℃である無色の成形品が得られる。完
全に硬化した成形品は85℃／相対湿度85％で500時間の
湿潤貯蔵試験及び温度衝撃試験（−10℃から＋90℃での
100変化）の両方に合格した。
中の亜鉛テトラフルオロボレート錯体（Zn含有量101.2m
g/gの溶液）２重量部と室温で混合する。この反応混合
物のゲル化時間は室温で約10分間である。１分間以内
に、反応混合物をプラスチックシリンジにより高い熱変
形温度を有するポリ−（メチルペンテン）熱可塑性樹脂
からなる発光ダイオードのための25キャビティに射出
し、ゲル化し、120℃で初めて硬化する。ゲル化時間は2
0ないし25秒である。１ないし２分間でまず硬化した
後、発光ダイオードをキャビティから除去し、その後さ
らに120℃で８時間で完全に硬化する。これにより、120
℃で100時間貯蔵した後でさえ黄変せず、ガラス転移温
度が130ないし140℃である無色の成形品が得られる。完
全に硬化した成形品は85℃／相対湿度85％で500時間の
湿潤貯蔵試験及び温度衝撃試験（−10℃から＋90℃での
100変化）の両方に合格した。
実施例２ ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、エ
ポキシド含有量が8.9当量/kgである1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルの同量を使用して、実施例１の
方法を繰り返した。得られた成形品の性質は実施例１の
成形品の性質に相当する。
ポキシド含有量が8.9当量/kgである1,4−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルの同量を使用して、実施例１の
方法を繰り返した。得られた成形品の性質は実施例１の
成形品の性質に相当する。
実施例３ ヘキサンジオールグリシジルエーテルの代わりに、エポ
キシド含有量が7.3当量/kgであるネオペンチルグリコー
ルグリシジルエーテルの同量を使用して、実施例１の方
法を繰り返した。得られた成形品の性質は実施例１の成
形品の性質に相当する。
キシド含有量が7.3当量/kgであるネオペンチルグリコー
ルグリシジルエーテルの同量を使用して、実施例１の方
法を繰り返した。得られた成形品の性質は実施例１の成
形品の性質に相当する。
実施例４ 5.6/5.7当量/kgのエポキシド含有量を有するビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わりに、5.1ない
し5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する樹脂を使用し
て、実施例１の方法を繰り返した。得られた成形品の性
質は実施例１の成形品の性質に相当する。
ールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わりに、5.1ない
し5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する樹脂を使用し
て、実施例１の方法を繰り返した。得られた成形品の性
質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例５ ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、同
量のブタンジオールジグリシジルエーテルを使用して実
施例４の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、
実施例４の成形品の性質に相当する。
量のブタンジオールジグリシジルエーテルを使用して実
施例４の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、
実施例４の成形品の性質に相当する。
実施例６ ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、同
量のネオペンチルグリシジルエーテルを使用して実施例
４の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、実施
例４の成形品の性質に相当する。
量のネオペンチルグリシジルエーテルを使用して実施例
４の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、実施
例４の成形品の性質に相当する。
実施例７ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わり
に、同量の6.0ないし6.4当量/kgのエポキシド含有量を
有する蒸留したビスフェノールＦジグリシジルエーテル
樹脂を使用して、実施例１の方法を繰り返した。得られ
た成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
に、同量の6.0ないし6.4当量/kgのエポキシド含有量を
有する蒸留したビスフェノールＦジグリシジルエーテル
樹脂を使用して、実施例１の方法を繰り返した。得られ
た成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例８ ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、同
量のブタンジオールジグリシジルエーテルを使用して実
施例７の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、
実施例７の成形品の性質に相当する。
量のブタンジオールジグリシジルエーテルを使用して実
施例７の方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、
実施例７の成形品の性質に相当する。
実施例９ ヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、同
量のネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを使
用して実施例７の方法を繰り返した。得られた成形品の
性質は、実施例７の成形品の性質に相当する。
量のネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを使
用して実施例７の方法を繰り返した。得られた成形品の
性質は、実施例７の成形品の性質に相当する。
実施例10 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わり
に、4.3ないし4.8当量/kgのエポキシド含有量を有する
水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂を使
用して実施例１の方法を繰り返した。得られた成形品の
性質は、実施例１の成形品の性質に相当する。
に、4.3ないし4.8当量/kgのエポキシド含有量を有する
水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂を使
用して実施例１の方法を繰り返した。得られた成形品の
性質は、実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例11 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わり
に、5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル50重量部と6.0
ないし6.4当量/kgのエポキシド含有量を有するビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル樹脂50重量部との混合物
を同量使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた
成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
に、5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル50重量部と6.0
ないし6.4当量/kgのエポキシド含有量を有するビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル樹脂50重量部との混合物
を同量使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた
成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例12 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂の代わり
に、5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル50重量部と4.3
ないし4.8当量/kgのエポキシド含有量の水素化ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル樹脂50重量部との混合物
を同量使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた
成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
に、5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有する
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル50重量部と4.3
ないし4.8当量/kgのエポキシド含有量の水素化ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル樹脂50重量部との混合物
を同量使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた
成形品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例13 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂と10重量部
のヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、
5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有するビス
フェノールＡジグリシジルエーテル55重量部と6.0ない
し6.4当量/kgのエポキシド含有量を有する蒸留ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル樹脂30重量部とヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル14重量部からなる混合物
を使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた成形
品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
のヘキサンジオールジグリシジルエーテルの代わりに、
5.1ないし5.4当量/kgのエポキシド含有量を有するビス
フェノールＡジグリシジルエーテル55重量部と6.0ない
し6.4当量/kgのエポキシド含有量を有する蒸留ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテル樹脂30重量部とヘキサン
ジオールジグリシジルエーテル14重量部からなる混合物
を使用して実施例１の方法を繰り返した。得られた成形
品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例14 硬化性混合物にさらにγ−グリシジルオキシプロピル−
トリメトキシシラン0.1重量％を添加して、実施例13の
方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、実施例13
の成形品の性質に相当する。
トリメトキシシラン0.1重量％を添加して、実施例13の
方法を繰り返した。得られた成形品の性質は、実施例13
の成形品の性質に相当する。
実施例15 ヘキサンジオールグリシジルエーテルの代わりに、ブタ
ンジオールグリシジルエーテル14重量部を使用して実施
例13の方法を繰り返した。同時に、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル樹脂２重量部を同量のクレゾールグ
リシジルエーテルで置き換える。反応混合物の粘度は60
0mPasである。得られた成形品の性質は実施例１の成形
品の性質に相当する。
ンジオールグリシジルエーテル14重量部を使用して実施
例13の方法を繰り返した。同時に、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル樹脂２重量部を同量のクレゾールグ
リシジルエーテルで置き換える。反応混合物の粘度は60
0mPasである。得られた成形品の性質は実施例１の成形
品の性質に相当する。
実施例16 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル樹脂３重量部を
同量のジデシルフェニルホスフィットで置き換えて実施
例15の方法を繰り返した。硬化性混合物のゲル化時間は
室温で15分から75分に延びた。120℃では、ゲル化時間
及び硬化時間は実施例１の値に相当する。得られた成形
品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
同量のジデシルフェニルホスフィットで置き換えて実施
例15の方法を繰り返した。硬化性混合物のゲル化時間は
室温で15分から75分に延びた。120℃では、ゲル化時間
及び硬化時間は実施例１の値に相当する。得られた成形
品の性質は実施例１の成形品の性質に相当する。
実施例17 ジデシルフェニルホスフィットの代わりに同量のトリス
−（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィットを使用して、実
施例16の方法を繰り返した。樹脂と硬化剤の100gのバッ
チは室温で９分間でゲル化した。100℃及び120℃でのゲ
ル化時間はそれぞれ40秒及び20秒であった。実施例１に
示した硬化条件を適用した場合、得られた成形品は実施
例１の成形品と同様の性質を示す。
−（ｐ−ノニルフェニル）ホスフィットを使用して、実
施例16の方法を繰り返した。樹脂と硬化剤の100gのバッ
チは室温で９分間でゲル化した。100℃及び120℃でのゲ
ル化時間はそれぞれ40秒及び20秒であった。実施例１に
示した硬化条件を適用した場合、得られた成形品は実施
例１の成形品と同様の性質を示す。
実施例18 ジデシルフェニルホスフィットの代わりに同量のトリス
−（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットを使
用して、実施例16の方法を繰り返した。樹脂と硬化剤の
100gのバッチは室温で６分間でゲル化した。100℃及び1
20℃でのゲル化時間はそれぞれ27秒及び17秒であった。
実施例１に示した硬化時間を適用した場合、得られた成
形品は実施例１の成形品と同様の性質を示す。
−（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィットを使
用して、実施例16の方法を繰り返した。樹脂と硬化剤の
100gのバッチは室温で６分間でゲル化した。100℃及び1
20℃でのゲル化時間はそれぞれ27秒及び17秒であった。
実施例１に示した硬化時間を適用した場合、得られた成
形品は実施例１の成形品と同様の性質を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−76431（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−76175（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−36302（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−203628（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−278507（ＪＰ，Ａ) 米国特許3379653（ＵＳ，Ａ)
Claims (17)
- 【請求項１】（ａ） ビスフェノールＡ、水素化ビスフ
ェノールＡまたはビスフェノールＦをベースとする少な
くとも一種のビスフェノールジグリシジルエーテル、 （ｂ） 硬化触媒として、次式Ｉ 〔Me（H2O）ｘ（Lm）ｙ〕2+（A-）２ （Ｉ） （式中、 MeはZn,Cd,Sn,Pb,CaまたはMgからなる群より選ばれる２
価の金属原子を表わし、 Lmは５ないし７個の環構成員を有する飽和環状エーテ
ル、線状もしくは環状の飽和脂肪族エーテル化合物また
はエーテルとエーテル化合物との混合物を表わし、エー
テル及びエーテル化合物の沸点は低くとも60℃であり、
そして Ａは次式:BF4 -、PF6 -、AsF6 -またはSbF6 -で表わされる
陰イオンを表わし、 ｘは4,5または６の数を表わし、そして ｙは0.1または２を表わし、ただしｘ及びｙの合計は常
に６である）で表わされる金属錯化合物を、対応するエ
ーテルまたは対応するエーテル化合物の過剰量に溶解し
てなる、無色または僅かに黄色の溶液、 （ｃ） 立体障害性の単核もしくは多核フェノール、次
式IIもしくはIII （式中、 R1、R2及びR3は各々独立にフェニル基、炭素原子数１な
いし12のアルキル基で置換されたフェニル基または炭素
原子数１ないし20のアルキル基を表わす）で表わされる
ホスフィット、または立体障害性の単核もしくは多核フ
ェノールと式IIもしくは式IIIのホスフィットとの混合
物、並びに所望により、 （ｄ） 反応性希釈剤として、成分（ａ）100重量部に
対して25重量部までの1,4−ブタンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテルもしくはネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテルまたはクレゾールグリシジルエーテルの少なく
とも一種、並びに所望により、 （ｅ） 接着促進剤としての有機シラン、チタン酸塩ま
たはジルコン酸塩を含有する硬化性混合物。 - 【請求項２】成分（ｃ）として、立体障害性の単核もし
くは多核フェノールを含有し、反応性希釈剤（ｄ）とし
て、成分（ａ）100重量部に対して15重量部の1,4−ブタ
ンジオール−ジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジ
オール−ジグリシジルエーテルもしくはネオペンチルグ
リコールジグリシジルエーテルを含有することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の混合物。 - 【請求項３】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
混合物。 - 【請求項４】成分（ａ）として、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルまたはビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルとビスフェノールＦジグリシジルエーテルとの混合物
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の混合物。 - 【請求項５】成分（ａ）として、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテルまたはビスフェノールＡジグリシジル
エーテルとビスフェノールＦジグリシジルエーテルとの
混合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の混合物。 - 【請求項６】上記式Ｉ中、MeがZnを表わす金属錯化合物
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の混合物。 - 【請求項７】上記式Ｉ中、Lmが飽和環状エーテルまたは
線状飽和脂肪族エーテル化合物を表わす金属錯化合物を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
混合物。 - 【請求項８】上記式Ｉ中、Lmがテトラヒドロフラン、ヘ
キサメチレンオキシドまたはトリエチレングリコールジ
メチルエーテルを表わす金属錯化合物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。 - 【請求項９】上記式Ｉ中、ＡがBF4 -を表わし、ｘが４を
表わし、そしてｙが２を表わす金属錯化合物を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合物。 - 【請求項１０】成分（ｃ）として、フェノール性水酸基
に対して二つのオルト位それぞれに第三ブチル基を有す
るフェノールを含有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の混合物。 - 【請求項１１】成分（ｃ）として、多核フェノールを含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の混
合物。 - 【請求項１２】成分（ｃ）として、次式（II）または
（III）： （式中、R1、R2及びR3は各々独立にフェニル基、炭素原
子数１ないし12のアルキル基で置換されたフェニル基ま
たは炭素原子数１ないし20のアルキル基を表わす）で表
わされるホスフィット、または立体障害性の単核もしく
は多核フェノールと式IIもしくは式IIIのホスフィット
との混合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の混合物。 - 【請求項１３】成分（ｄ）として、ヘキサンジオールジ
グリシジルエーテルまたはブタンジオールジグリシジル
エーテルを含有することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の混合物。 - 【請求項１４】成分（ｄ）として、ヘキサンジオールジ
グリシジルエーテルを含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の混合物。 - 【請求項１５】成分（ｅ）として、有機シランを含有す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の混合
物。 - 【請求項１６】成分（ｅ）として、エポキシド基を有す
る有機シランを含有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の混合物。 - 【請求項１７】（ａ） ビスフェノールＡ、水素化ビス
フェノールＡまたはビスフェノールＦをベースとする少
なくとも一種のビスフェノールジグリシジルエーテル、 （ｂ） 硬化触媒として、次式Ｉ 〔Me（H2O）ｘ（Lm）ｙ〕2+（A-）２ （Ｉ） （式中、 MeはZn,Cd,Sn,Pb,CaまたはMgからなる群より選ばれる２
価の金属原子を表わし、 Lmは５ないし７個の環構成員を有する飽和環状エーテ
ル、線状もしくは環状の飽和脂肪族エーテル化合物また
はエーテルとエーテル化合物との混合物を表わし、エー
テル及びエーテル化合物の沸点は低くとも60℃であり、
そして Ａは次式:BF4 -、PF6 -、AsF6 -またはSbF6 -で表わされる
陰イオンを表わし、 ｘは4,5または６の数を表わし、そして ｙは0.1または２を表わし、ただしｘ及びｙの合計は常
に６である）で表わされる金属錯化合物を、対応するエ
ーテルまたは対応するエーテル化合物の過剰量に溶解し
てなる、無色または僅かに黄色の溶液、 （ｃ） 立体障害性の単核もしくは多核フェノール、次
式IIもしくはIII （式中、 R1、R2及びR3は各々独立にフェニル基、炭素原子数１な
いし12のアルキル基で置換されたフェニル基または炭素
原子数１ないし20のアルキル基を表わす）で表わされる
ホスフィット、または立体障害性の単核もしくは多核フ
ェノールと式IIもしくは式IIIのホスフィットとの混合
物、並びに所望により、 （ｄ） 反応性希釈剤として、成分（ａ）100重量部に
対して25重量部までの1,4−ブタンジオール−ジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオール−ジグリシジル
エーテルもしくはネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテルまたはクレゾールグリシジルエーテルの少なく
とも一種、並びに所望により、 （ｅ） 接着促進剤としての有機シラン、チタン酸塩ま
たはジルコン酸塩を含有する硬化性混合物からなる、 オプトエレクトロニクス部品を製造するためのカプセル
化剤または封入剤混合物。
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|---|---|---|---|
| CH19186 | 1986-01-17 | ||
| CH461686 | 1986-11-19 | ||
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| CH191/86-3 | 1986-11-19 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| WO1995035336A1 (en) * | 1994-06-17 | 1995-12-28 | Kansai Paint Company, Limited | Thermosetting composition and method of forming topcoating film |
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- 1987-01-15 CA CA000527378A patent/CA1311325C/en not_active Expired - Lifetime
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- 1987-01-17 JP JP62008860A patent/JPH0751617B2/ja not_active Expired - Fee Related
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