JPH0753503A - アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキルｎ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩類の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】アミノエタンスルホン酸アンモニウム塩、また
は、アルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アミン塩
水溶液に、アルカリ金属水酸化物を加えた後、加熱して
未反応アンモニア、または、アルキルＮ−置換アミン類
を排出し、鉱酸を滴下して該溶液のｐＨ値を１１．２以
下に調整し、過剰のアルカリ金属水酸化物をその鉱酸塩
に変換した後、濃縮して晶出させ、アルカリ金属鉱酸塩
を濾別することを特徴とするアミノエタンスルホン酸ア
ルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホ
ン酸アルカリ金属塩の精製方法。 【効果】これによれば、 （１）エチルアルコール等特別の媒体を用いなくとも、
これらアルコール類を媒体として用いた場合と同様の高
純度の製品を得ることができる。 （２）エチルアルコール等特別の媒体を用いないので、
その回収、再精製設備を必要とせず、工程が簡略化でき
る。 （３）媒体回収に伴うエネルギーの消費を節減できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は下記の化１で示されるア
ミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキルＮ−
置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の精製方法
に関する発明である。

【０００２】

【化１】

【０００３】このアミノエタンスルホン酸アルカリ金属
塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカ
リ金属塩は、例えば下記の化２で示されるβ−クロロエ
タンスルホン酸アルカリ金属塩（以下ＣＥＳと略記す
る。）とアンモニア、または、アルキルＮ−置換アミン
の反応によって得られるアミノエタンスルホン酸アンモ
ニウム塩又はアルキルアミノエタンスルホン酸アルキル
アミン塩に下記の化３に示すようにアルカリ金属水酸化
物を加えて得られる。

【０００４】

【化２】

【０００５】

【化３】

【０００６】化２に於いてアンモニアを使用し、化３に
於いてアルカリ金属がナトリウムである場合に得られる
アミノエタンスルホン酸ソーダは下記の化４に示すよう
に１, ２エポキシアルカンと反応させるとジヒドロキシ
アルキルアミノエタンスルホン酸ソーダが得られる。

【０００７】

【化４】

【０００８】このジヒドロキシアルキルアミノエタンス
ルホン酸ソーダは、浸透剤、エマルジョン安定剤、帯電
防止剤、顔料分散剤等に利用され、また生物化学的にも
有効な化合物であり、緩衝剤として用いられている。

【０００９】化２に於いてメチルアミンを使用し、化３
に於いてアルカリ金属がナトリウムである場合に得られ
るメチルアミノエタンスルホン酸ソーダは下記の化５に
示すように脂肪酸クロライドと反応させると、アシル化
メチルアミノエタンスルホン酸ナトリウムが得られる。

【００１０】

【化５】

【００１１】この化合物は“Ｉｇｅｐｏｎ Ｔ”の名称
で古くから知られた界面活性剤で、耐硬水性の人体にや
さしい優れた洗剤として利用されている。

【００１２】

【従来の技術】ＣＥＳからのアミノエタンスルホン酸ア
ルカリ金属塩類の合成は、ＣＥＳ水溶液に大過剰のアミ
ン類を加え、前項に示した化２及び化３により合成され
る。この中で、化２の反応に使用される過剰のアンモニ
ア又はアルキルＮ−置換アミン及び化３に示す反応によ
り遊離する分と合せて、蒸留等の操作により、簡単に系
外に排出、回収して循環使用するが、化２の反応により
同時に副生するアルカリ金属塩酸塩は溶存したまま残留
する。

【００１３】一般に、アミノエタンスルホン酸アルカリ
金属塩類は、上記アルカリ金属塩酸塩等の無機塩類が含
有されるとその水溶液粘度を高める原因となる為に、上
記無期塩を高度に除き、高濃度でも粘度が低い水溶液
（例えば、濃度＝３５〜３８重量％、常温での粘度が
７．０〜１０．０センチポイズ）の状態で使用される。

【００１４】従って、副生アルカリ金属塩酸塩等の無機
塩類は、高度に除かれなければならないが、この溶存ア
ルカリ金属塩酸塩等無機塩類の除去法として、従来、以
下の方法が提案されている。

【００１５】（１）酸型精製法（Ind.&.Eng.Chem.,Vol.
39, p.906 〜9(1947) ） （２）塩型精製法（特開平３−１８８０５６） (1) の方法は、化２で得られた水溶液を加熱して、過剰
に用いられたアンモニア又はアルキルＮ−置換アミン類
を排出したる後、下記の化６に示すように濃塩酸を加
え、アミノエタンスルホン酸アミン塩類をその酸型の水
溶液とし、さらに加熱して水を蒸発して、蒸発乾固し、
９５％の温エチルアルコールを加え、化学式ＲＮＨＣ₂
Ｈ₄ＳＯ₃Ｈで示されるアミノエタンスルホン酸類を溶出
し、不溶性のアルカリ金属塩酸塩、アミン類塩酸塩はろ
過により系外に排出し、そのろ液を冷却して、アミノエ
タンスルホン酸類を晶出させ、この晶出アミノエタンス
ルホン酸類をろ過により取得するものであり、高純度品
を得るにはこの操作が繰り返される。

【００１６】

【化６】

【００１７】しかる後、同文献には記載されていない
が、このアミノエタンスルホン酸類からアミノエタンス
ルホン酸アルカリ金属塩類を得るには下記の化７に示す
ように、上記方法で得られた固形アミノエタンスルホン
酸類結晶をアルカリ金属水酸化物水溶液に溶解して、ア
ミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩類の水溶液が得ら
れると推察される。

【００１８】

【化７】

【００１９】同法によりたる場合、化２の反応におい
て、ＲＮＨ₂／ＣＥＳ（モル比）にもよるが、生成した
アミノエアタンスルホン酸アミン塩類と原料ＣＥＳの間
に下記の化式８に示す副反応を諾起し、一部の量のアミ
ノジエタンスルホン酸塩及び／又はアミノトリエタンス
ルホン酸塩を副生するが、仮に、これらの副生物が存在
しても、アルカリ金属塩酸塩のみならず、上記アミノジ
エタンスルホン酸塩等の副生物も除かれた高純度アミノ
エタンスルホン酸アルカリ金属塩水溶液が得られる。

【００２０】

【化８】

【００２１】しかし、ろ過で排出されるケーキは化２で
副生したアルカリ金属塩酸塩と化６で副生したアミン類
塩酸塩の混合物であるので、これをそのまま廃棄するこ
とは、環境保安上許されざるものであり、何らかの分離
方法を要する。

【００２２】また、アミノエタンスルホン酸類の溶出媒
体であるエチルアルコールは循環使用されるものと予想
されるが、アミノエタンスルホン酸の晶析濾過時のろ液
である水性エチルアルコール液中には前記アミノジエタ
ンスルホン酸、アミノトリエタンスルホン酸等が含まれ
ているばかりでなく、晶析できなかったアミノエタンス
ルホン酸も溶存しており、ロスとなるばかりでなく、そ
の前工程の蒸発乾固を完全無水にまですることは、技術
上極めて困難である。従って、使用されるエチルアルコ
ールは循環使用するうちにその濃度が低下するので、再
精製設備が必要となる。

【００２３】即ち同法は小規模に高純度サンプルを取得
する実験室的手法としてなら採用できるが、安価、大量
生産を旨とする商業的手法としては、精製収率が不良で
あるばかりでなく、廃棄物の処理が考慮されておらず、
多大なエネルギーを消費する煩雑なプロセスとなってい
る。

【００２４】また(2) の方法では、化２及び化３で得ら
れた水溶液を加熱して、過剰アミン類、遊離アミン類を
系外に排出した後、この脱アミン類水溶液を更に加熱
し、水濃度が３０重量％以下となるまで水を蒸発して濃
縮したる後、エチルアルコール、プロピルアルコール等
炭素数２以上のアルコール類を加え、アルカリ金属塩酸
塩を晶出せしめ、これをろ過により系外に排出したる
後、ろ液であるアルコール性水溶液を蒸留し、アルコー
ル類を留去し、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩
類水溶液を取得するものである。

【００２５】同法にあっては、化８による副生物は除け
ないものの、これらの副生物の存在は少量であれば、ア
ルカリ金属塩酸塩等無機塩類ほどアミノエタンスルホン
酸アルカリ金属塩水溶液の粘度を高めないので許容さ
れ、アルカリ金属塩酸塩は若干量残存するものの、前項
に記したアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩誘導体
の製造に支障しない程度まで除去されている。

【００２６】また、廃棄物がアルカリ金属塩酸塩等無機
塩類だけであるので、ろ過ケーキに含浸しているアルコ
ール分を蒸発あるいは水洗により除けば、環境保全上問
題がないこと及び蒸発乾固工程がない点で、(1) の方法
に比し改良はされている。

【００２７】しかしながら、(1) の方法に比し、アルコ
ール濃度が低い媒体から無機塩類を晶出せしむると、そ
の一部が残留し、残留アルカリ金属塩酸塩等の無機塩類
を高度に除くには、大量の高純度アルコールが必要であ
り、さらにこれらアルコール類が水と共沸化学物を形成
するところから、その再精製設備は(1) の場合以上に複
雑な工程となるばかりでなく、アルコール類回収に伴う
エネルギー消費量もまた(1) の方法以上に増大する。

【００２８】即ち、これらの方法は、アルカリ金属塩酸
塩等の無機塩類の除去に、エチルアルコール等アルコー
ル類を含む媒体を用いる点で共通しており、その回収、
再生のための設備を必要とするが、これは設備費の高騰
と、エネルギーの多消費をもたらし、また、操作上、引
火性のアルコールの損失を伴い、これがため、労働安
全、衛生上の設備対策をも講じなければならない等、経
済的に決して望ましい方法ではない。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
カリ金属塩化物等の無機塩類を含むアミノエタンスルホ
ン酸アルカリ金属塩類の水溶液から、該無機塩類を除去
するにあたり、エタノール等の高価なアルコール類を媒
体として用いることなく、初めから共存する水媒体中に
あって、該無機塩類を高度に除いて、その無機塩類をほ
とんど含まないアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩
又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ
金属塩水溶液を製造する方法を提出することにある。

【００３０】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、前項
(2) の方法と同様、例えば化２及び化３の反応で得られ
た水溶液を蒸留して、化２で過剰に用いられ、化３で遊
離するアンモニア又はアルキルＮ−置換アミンを系外に
排出して得られる副生アルカリ金属塩化物を含むアミノ
エタンスルホン酸アルカリ金属塩類又はアルキルＮ−置
換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の水溶液とし
たる後、この液に塩酸又は硫酸等の鉱酸を用い、化３で
過剰に加えられたアルカリ分をその鉱酸塩に変換した水
溶液としたる後、水を蒸発して濃縮することにより、狭
雑する副生アルカリ金属塩酸塩又はアルカリ金属硫酸塩
等の無機塩類の大部分を晶出せしめ、この晶出無機塩類
をその濃縮液が冷却されないように、６０〜９０℃に保
温された状態で、ろ過により系外に排出し、その濾液と
して、アルカリ金属塩酸塩等の無機塩類の大部分が除か
れたアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩類の水溶液
をまず取得する。

【００３１】しかし、この濾液には、依然として少量の
アルカリ金属塩酸塩が溶存しているので、本発明にあっ
ては、この濾液、もしくは、これを稀釈した水溶液を強
塩基性陰イオン吸着樹脂と接触せしめ、塩素イオン等陰
イオンを吸着することにより、アルカリ金属塩酸塩等の
無機塩類が高度に除かれたアミノエタンスルホン酸アル
カリ金属塩類水溶液の精製方法にあり、以下その詳細に
ついて説明する。

【００３２】本発明の精製方法にあっては、化２及び化
３で得られるアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩類
として、Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｒｂ塩、Ｃｅ塩等いづ
れのアルカリ金属塩であっても良いが、そのＫ塩等の特
定のアルカリ金属塩を必要とする理由がある場合は別で
あるが、経済的理由から、一般に、大量、安価に生産、
市販されているＮａ塩とするのが有利である。

【００３３】また、化３に於けるアルカリ金属水酸化物
の添加量は遊離するアンモニア又はアルキルＮ−置換ア
ミンの排出、回収を完全にするために、アミノエタンス
ルホン酸アミン塩類のほぼ化学当量とし、若干過剰に加
えるのが望ましい。しかる後、化式２で過剰に用いら
れ、化式３で遊離したアンモニア又はアルキルＮ−置換
アミンを蒸留などの操作により系外に排出して、回収す
る。

【００３４】従って、アンモニア又はアルキルＮ−置換
アミンを排出した当該水溶液は、若干量のアルカリ金属
水酸化物を含むので、この過剰アルカリ分は、塩酸又は
硫酸等の鉱酸で中和し、これらの塩類に変換する。この
時の鉱酸の添加量は、アミノエタンスルホン酸アルカリ
金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸ア
ルカリ金属塩の等電点であるｐＨ値で約１１．０以下と
し、望ましくは、９．５〜１０．５に調整する。

【００３５】これは、過剰の鉱酸によりｐＨ値が低くな
り、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキ
ルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の一
部がその酸となっていた方が、後の工程で強基性陰イオ
ン吸着樹脂による陰イオンの吸着が容易になることによ
る。

【００３６】このｐＨ値を調整した水溶液を、本発明の
技術にあっては大気圧下、望ましくは、減圧下に、水を
蒸発して濃縮するものであるが、このように減圧下に濃
縮する理由は２点あり、１つは常圧下に濃縮したる場合
でも、濃縮の進行につれ、その溶解平衡から、アルカリ
金属塩酸塩等の無機塩類は晶出せしめることはできる
が、その沸点が、溶解物の沸点上昇作用により、優に、
１００℃以上に上昇し、その水溶液温度が高い分だけ、
アルカリ金属塩酸塩等の溶解平衡値を高くするが、減圧
下で濃縮すれば、その沸点もまた低くすることができる
ので、アルカリ金属塩酸塩の溶解平衡濃度も小さくする
ことができることによる。

【００３７】例えば、常圧下で濃縮し、メチルアミノエ
タンスルホン酸ナトリウム塩濃度を５０，６０，６７.
５，７３重量％としたとき、その溶解平衡食塩濃度は各
々約４．９５，２．９，１．９０，１．４重量％である
が、その沸点が８０℃になるよう減圧下で濃縮すると、
メチルアミノエタンスルホン酸ナトリウム塩の溶解平衡
食塩濃度は約４．６５，２．７，１．７５，１．２０重
量％とすることができ、更にその沸点を６０℃となるよ
う、減圧下で濃縮し、メチルアミノエタンスルホン酸ナ
トリウム塩濃度を６７. ５重量％とする場合の食塩の溶
解平衡濃度を１．５０重量％とすることができる。

【００３８】このように、その沸点を最終的に６０〜９
０℃とする減圧度として、本発明者の実験では、−５５
０〜−６６０ｍｍＨｇの減圧下で濃縮を行えば、アミノ
エタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換
アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩濃度を６５〜７
３重量％とすることができる。

【００３９】その沸点を６０℃以下となるよう、さらに
減圧度を上げると、濃縮液の粘度が上昇し、流動性が乏
しくなり、操作が非常に困難となる。また濃縮度を上
げ、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキ
ルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の濃
度を７３重量％以上としても、高温でもその粘度が上昇
し、操作困難となるので好ましくない。

【００４０】更に別の理由は、常圧下で濃縮し、温度が
高くなるとアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又は
アルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属
塩は米国特許第２，８８０，２１９号にも記載されてい
るように、下記の化式９に示すように、一部が分解し、
アミノジエタンスルホン酸及びアミノトリエタンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩類が生じる。

【００４１】

【化９】

【００４２】即ち、減圧下に濃縮することは、このよう
な分解反応の諾起を避けるためにも望ましい。更に本発
明の技術にあっては、前記の濃縮スラリー液のろ過にあ
たり、６０〜９０℃保温下で濾過することを特徴とし、
晶出するアルカリ金属塩酸塩及びアルカリ金属硫酸塩等
の無機塩類を系外に排出し、濾液として、これら無機塩
類が大部分除かれた、濃厚なアミノエタンスルホン酸ア
ルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホ
ン酸アルカリ金属塩水溶液を取得するものである。

【００４３】このように濾過温度を６０〜９０℃に規定
する理由は、９０℃以上では溶液が突沸する恐れがあ
り、又、６０℃以下では、前記した非常に大きな粘度の
温度依存性により、粘度が急上昇して晶出する無機塩の
ろ過性が悪くなるからである。更に常圧下に濃縮を行
い、濃縮後、液温を１２６〜１２７℃から６０〜９０℃
に徐冷し、その温度差分の溶解無機塩を晶出させる方法
も考えられるが、このような方法で濃縮、晶析をした場
合、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキ
ルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩濃度
が高いので、徐冷工程で晶出する無機塩類が微細粒径と
なり、濾過性を悪くするので、濃縮は減圧下で行った方
が良い。

【００４４】このようにして得られた濾液からアルカリ
金属硫酸塩はそのほとんどを除くことができるが、アル
カリ金属塩化物については ＭＣｌ／ＲＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ＝０．０１６〜０．０２
８ にまで低めることができるものの、この値以下に除くこ
とは困難である。

【００４５】これは、先に記述した如く、濃縮液の粘度
の温度依存性が大なること、及び、その粘度がアミノエ
タンスルホン酸アルカリ金属塩類の濃度に大きく依存す
ることによる、その操作性の困難によるものである。

【００４６】したがって、本発明の技術では、上記工程
で除けなかったアルカリ金属塩化物は強塩基性陰イオン
吸着樹脂に接触し、塩素イオンを吸着させることによ
り、アルカリ金属塩酸塩濃度を高度に低下せしむるもの
である。

【００４７】その具体的方法としては、前工程で水溶液
ｐＨ値をアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の等電
点の値約１１近辺としたる場合は、その脱塩濾液、もし
くは、これを水で稀釈し、粘度が低められた稀釈液を酸
性陽イオン吸着樹脂と接触せしめ、アルカリ金属を吸着
させ、そのＰＨ値を９．５〜１０．５とした後、強塩基
性陰イオン吸着樹脂に接触し、塩素イオンを吸着するこ
とによりアルカリ金属塩化物を除くか、または、前工程
で、ＰＨ値を９．５〜１０．５に調整した場合は、その
脱塩ろ液、もしくは、その稀釈液を酸性陽イオン交換樹
脂を用いず、強塩基性陰イオン交換樹脂だけに接触せし
め、同様にして溶存塩素イオンを除くものであり、この
とき、その他の陰イオンも吸着されるが、アミノエタン
スルホン酸類はアミノ酸の一種で分子内にアミノ基とス
ルホン酸基を有しているので吸着されることはない。

【００４８】本発明の技術にあっては、前項に示した、
従来の技術である(2) の方法と同様アミノジエタンスル
ホン酸アルカリ金属塩、アミノトリエタンスルホン酸ア
ルカリ金属塩等の不純物は化２の反応で、ＲＮＨ₂／Ｃ
ＥＳ（モル比）を十分大きくとり、反応温度を１００℃
以下とすれば、その副生はほぼ完全に抑制でき、よしん
ば副生したとしても、少量であれば無機塩類ほどその粘
度を高めないので許容される。

【００４９】また、無機塩類の除去に際し、濃縮、晶
析、ろ過による工程を省略して、イオン交換樹脂だけに
よる無機塩類の吸着除去も考えられるが、その場合、樹
脂量が膨大になり、その再生を考慮すると、望ましくな
い。

【００５０】このようにして、アルカリ金属塩化物は ＭＣｌ／ＲＮＨＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ（ｗｔ／ｗｔ）＝０．０
０５ 付近まで除くことができる。さらにｐＨ値を低い値に調
整して、強塩基性陰イオン交換樹脂と接触すれば、アル
カリ塩化物をほとんど零にすることもできる。

【００５１】本発明の精製方法は、合成液にアルカリ金
属水酸化物を加え、加熱することによりアンモニア又は
アルキルＮ−置換アミン類を排出した後、鉱酸によりｐ
Ｈ調整し、水を蒸発して濃縮することにより副性アルカ
リ金属塩酸塩等の狭雑無機塩類の大部分を晶出せしめ、
その晶出無機塩類をろ過により系外に排出し、そのろ液
にいまだ残存する無機塩類はこれを強塩基性陰イオン吸
着樹脂と接触させることにより塩素イオン等陰イオン類
を吸着させることにより除き、その水溶液にアルカリ金
属水酸化物を加え、アミノエタンスルホン酸アルカリ金
属塩の等電点ｐＨ値に調整することからなる。

【００５２】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。

【００５３】

【実施例】

実施例１ ＣＥＳとメチルアミンから得られた水溶液に苛性ソーダ
を加え、過剰メチルアミンを排出して得られ、表１に示
す組成のメチルアミノエタンスルホン酸ソーダ水溶液２
８９７．０ｇを３リットルのセパラブルフラスコに入
れ、３５％塩酸７１．９ｇを滴下し、ｐＨ＝１０．０に
調整した。このフラスコをオイルバスに浸漬し、減圧下
に水を蒸発して濃縮し、蒸発水は水冷式コンデンサーを
経由して、３リットルのフラスコに凝縮させた。

【００５４】上記水溶液の沸点は、当初−４４０ｍｍＨ
ｇの減圧下で８０℃を示したが、濃縮の進行につれ沸点
が上昇したので、沸点が８５℃に達したところで、更に
減圧度を高め、最終的には、−５９０ｍｍＨｇの減圧下
で、沸点は約８０℃であった。

【００５５】このときの捕集された蒸発水量は約２１９
５ｇあり、濃縮液はかなりの量の固形物が晶出してい
た。このスラリーを冷やさないよう手早く、ジャケット
にあらかじめ８０℃の温水を循環して、保温された卓上
型遠心ろ過機に注ぎろ過をした。

【００５６】脱塩ろ液として、５６７．５ｇの透明液を
得た。フラスコの器壁に若干固形物が付着しているのが
観察されたので、約１５ｇの水を加えて溶解し、この溶
解水は遠心ろ過ケーキの洗浄に用いるとともに、新しい
水２０．７ｇで遠心ろ過ケーキを更に洗浄し、洗浄塩１
８８．５ｇと洗浄回収液３９．１ｇを得た。

【００５７】次いで、上記ろ液５５１．８ｇに１９８．
１ｇの水を加え、全量を７７９．９ｇとした稀釈液をア
ンバーライト、ＩＲＡ−４００（オルガノ社製）１３０
ミリリットルを充填した樹脂塔に流し、流出液７２８．
４ｇを得た。樹脂塔に約１００ｇの水を流して洗浄し、
回収洗浄水１１０．０ｇを得た。

【００５８】これらの液とケーキの分析法はメチルアミ
ノエタンスルホン酸ソーダは高速液体クロマトグラフィ
ーにより、メチルアミノジエタンスルホン酸ソーダ、
１，２エタンジスルホン酸ソーダはイオンクロマトグラ
フィーで、食塩、芒硝は滴定法により行った。その結果
を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】この表１の分析値から、当実験では、メチ
ルアミノエタンスルホン酸ソーダ＝13.81%、NaCl/CH3NH
C2H4SO3Na(wt/wt)=0.3794 の水溶液を用い、濃縮・晶析
・ろ過により、食塩を除去し、NaCl/CH3NH2C2H4SO3Na(w
t/wt)=0.0258とし、さらに、この脱塩ろ液を強塩基性陰
イオン吸着樹脂と接触し塩素イオンを吸着除去し、メチ
ルアミノエタンスルホン酸ソーダ＝47.70%、NaCl/CH3NH
C2H4SO3NA(wt/wt)=0.0059 の水溶液としたことになる。

【００６１】実施例２ ＣＥＳとアンモニアの反応から得られた水溶液に苛性ソ
ーダを加え、アンモニアを排出して得た表２の組成のア
ミノエタンスルホン酸ソーダ水溶液２７３０．０ｇをセ
パラブルフラスコに採り、９８％硫酸３３．９ｇを用い
て、ｐＨ＝９．８に調整した。このｐＨ調整液を実施例
１の場合と同様に、オイルバスに浸漬、減圧下に水を蒸
発して、濃縮した。

【００６２】水溶液の沸点は初め、−４４０ｍｍＨｇで
約８０℃であったが、最終的には−６００ｍｍＨｇで８
０．５℃であった。蒸発水量は２０１０．０ｇあり、濃
縮液は７４９．９ｇであった。

【００６３】この濃縮液を、実施例１と同様の保温され
た遠心濾過機に掛け、濾過して、濾液５４１．２ｇを得
た。ケーキは実施例１と同様、初め１０ｇの水でフラス
コに付着した固形物を溶解してケーキの洗浄に用い、更
に新しい水２７．２ｇでケーキを洗浄して、洗浄ケーキ
１９６．４ｇと回収洗浄水３７．０ｇを得た。

【００６４】濾液５２６．３ｇに水を加えて稀釈し、全
量を７４３．９ｇとした。この稀釈液をアンバライトＩ
ＲＡ４００、１１０ミリリットルを充填した塔に流し、
樹脂塔通過液７２４．９ｇを得た。樹脂塔を９０ｇの水
で洗浄し、洗浄回収水９８．７ｇを得た。

【００６５】これら水溶液及びケーキの分析値は、表２
に示すものであった。

【００６６】

【表２】

【００６７】当実験では、NaCl/NH2C2H4SO3Na(wt/wt)=
0.4029 の食塩を含むアミノエタンスルホン酸ソーダ=1
3.80% の水溶液を用い、濃縮、晶析及び濾過により食塩
を除き、その濾液をイオン交換樹脂に接触させ、アミノ
エタンスルホン酸ソーダ=45.38% 、NaCl/NH2C2H4SO3Na
(wt/wt)=0.0033 にまで食塩含量を低めた水溶液を得
た。 比較例１ 実施例１で用いたと同一組成液２８９７．０ｇをセパラ
ブルフラスコに採り、９８％硫酸１３．１ｇでｐＨ＝１
１．０に調節し、オイルバスに浸漬して、常圧下で水を
蒸発して濃縮した。

【００６８】水溶液の沸点は初め１０３℃であったが、
濃縮の進行につれ温度を上げ、蒸発水量が約２，１１０
ミリリットルの時点では１２６℃を示した。

【００６９】濃縮スラリー液は８０３．０ｇであった。
この濃縮液に純度が９９．５％である試薬エタノール８
０３．２ｇを入れ、常温に冷却してから、卓上型遠心濾
過機に注ぎ濾過をした。濾液量は１３９３．０ｇであっ
た。この濾液をラシヒリングを充填した蒸留塔により蒸
留してエタノールを排出した。留出液は８２２．２ｇあ
り、ガスクロマトグラフィーによるエタノール分析値は
９３．７８％であった。残留液は５６５．８ｇあり、こ
の液を常温に冷却した所、流動性の極めて乏しい粘稠液
となったので、水で稀釈して全量を７７５．６ｇとして
分析に供した。また、遠心濾過ケーキは実施例１及び２
と同様、１８ｇの水でフラスコ器壁を洗い、その溶解水
で、遠心ケーキを洗浄するとともに、新しい水２６．６
ｇでケーキを洗浄し、洗浄ケーキ１６７．８ｇと洗浄回
収水６０．５ｇを得た。回収水のガスクロマトグラフィ
ーによる分析ではエタノール＝２１．１３％であった。
各処理液、及びケーキの分析値は表３に示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】即ち、当実験では濃縮スラリーにエタノー
ルを加えたことにより、晶析及び濾過操作だけによる無
機塩類の除去実験を実施したものであるが、食塩含量は
実施例１に比し、NaCl/CH3NHC2H4SO3Na(wt/wt)値を0.02
58から0.0162に低下させてはいるが、実施例１のイオン
吸着樹脂を用いた値0.0059に比し、約３倍の食塩を含ん
でいる。

【００７２】また、常圧下に濃縮したことにより、メチ
ルアミノエタンスルホン酸ソーダの分解によりメチルア
ミノジエタンスルホン酸ソーダが増加していた。

【００７３】

【発明の効果】以上の説明から明かなように本発明によ
れば、 （１）エチルアルコール等特別の媒体を用いなくとも、
これらアルコール類を媒体として用いた場合と同様の高
純度の製品を得ることができる。

【００７４】（２）エチルアルコール等特別の媒体を用
いないので、その回収、再精製設備を必要とせず、工程
が簡略化できる。

【００７５】（３）媒体回収に伴うエネルギーの消費を
節減できる。

【００７６】（４）廃棄物をアルカリ金属塩酸塩ない
し、アルカリ金属硫酸塩を一部含んだ無機塩である環境
保安上無害物質とすることができる。

【００７７】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アミノエタンスルホン酸アンモニウム塩、
   または、アルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アミ
   ン塩水溶液に、アルカリ金属水酸化物を加えた後、加熱
   して未反応アンモニア、または、アルキルＮ−置換アミ
   ン類を排出し、鉱酸を滴下して該溶液のｐＨ値を１１．
   ２以下に調整し、過剰のアルカリ金属水酸化物をその鉱
   酸塩に変換した後、濃縮して晶出させ、アルカリ金属鉱
   酸塩を濾別することを特徴とするアミノエタンスルホン
   酸アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンス
   ルホン酸アルカリ金属塩の精製方法。
2. 【請求項２】請求項１に記載の方法で得られたアミノエ
   タンスルホン酸アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換ア
   ミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の溶液、もしく
   は、この溶液を水で稀釈した水溶液を酸性陽イオン吸着
   樹脂と接触させ、アルカリ金属イオンを吸着せしめ、ｐ
   Ｈ＝９. ５〜１０. ５の該溶液を強塩基性陰イオン吸着
   樹脂と接触せしめ、陰イオンを吸着して除くことを特徴
   とするアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩又はアル
   キルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の
   精製方法。
3. 【請求項３】請求項１に記載のアミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスル
   ホン酸アルカリ金属塩の精製方法において、塩酸又は硫
   酸等の鉱酸により、ｐＨ値を９．５〜１０．５に調整し
   た後、請求項１に記載の方法によりアルカリ金属の鉱酸
   塩を濾別し、その濾液、もしくは、その稀釈水溶液を強
   塩基性陰イオン吸着樹脂と接触せしめ、陰イオンを吸着
   して除くことを特徴とするアミノエタンスルホン酸アル
   カリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホン
   酸アルカリ金属塩の精製方法。
4. 【請求項４】請求項１に記載のアミノエタンスルホン酸
   アンモニウム塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスル
   ホン酸アミン塩は、β−クロロエタンスルホン酸アルカ
   リ金属塩とアンモニア又はアルキルＮ−置換アミンの反
   応により得られることを特徴とするアミノエタンスルホ
   ン酸アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタン
   スルホン酸アルカリ金属塩の精製方法。
5. 【請求項５】請求項１に記載のアミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスル
   ホン酸アルカリ金属塩の精製方法において、減圧下で濃
   縮することを特徴とするアミノエタンスルホン酸アルカ
   リ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩の精製方法。
6. 【請求項６】請求項１に記載のアミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスル
   ホン酸アルカリ金属塩の精製方法において、６０〜９０
   ℃で濾別することを特徴とするアミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩又はアルキルＮ−置換アミノエタンスル
   ホン酸アルカリ金属塩の精製方法。