JPH075536B2 - フエニルヒドラジン誘導体 - Google Patents
フエニルヒドラジン誘導体Info
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
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- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、除草剤として使用される５−アミノ−１−フ
エニル−ピラゾール誘導体製造のための中間体として使
用することができるフエニルヒドラジン誘導体に関す
る。
エニル−ピラゾール誘導体製造のための中間体として使
用することができるフエニルヒドラジン誘導体に関す
る。
例えば、４−シアノ−５−プロピオニルアミノ−１−
（2,4,6−トリクロロフエニル）−ピラゾールのごとき
４−位置にシアノ基を置換した５−アミノ−１−フエニ
ル−ピラゾールは、除草剤の性質を有することが知られ
ている（例えば、西独特許公開第3226513号公報参
照）。
（2,4,6−トリクロロフエニル）−ピラゾールのごとき
４−位置にシアノ基を置換した５−アミノ−１−フエニ
ル−ピラゾールは、除草剤の性質を有することが知られ
ている（例えば、西独特許公開第3226513号公報参
照）。
然しながら、それらは、重要な作物との適合性のごと
き、或る種の問題の雑草に対する除草作用の点で、すべ
ての使用分野において必ずしも完全に満足すべきもので
はない。
き、或る種の問題の雑草に対する除草作用の点で、すべ
ての使用分野において必ずしも完全に満足すべきもので
はない。
また、例えば、５−アミノ−１−（2,4−ジニトロフエ
ニル）−４−メチルピラゾール、５−アミノ−１−（2,
4−ジニトロフエニル）−４−フエニルピラゾール、５
−アミノ−４−（４−クロロフエニル）−１−（2,4−
ジニトロフエニル）−ピラゾール、５−アミノ−１−
（2,4−ジニトロフエニル）−４−（４−メトキシフエ
ニル）−ピラゾールまたは５−アセタミド−１−（2,4,
6−トリニトロフエニル）−ピラゾールのごときメチル
またはフエニルにより４−位置に置換されたまたは置換
されていない５−アミノ−１−フエニル−ピラゾールも
知られている（J.Org.Chemistry.,36巻,2972〜2974頁,1
971年、J.Heterocycl.Chem.,7巻,345〜349頁,1970年及
びC.A.（ケミカル・アブストラクト）62巻,13137c参
照）。然しながら、それらの除草剤としての作用につい
ては何も知られていない。
ニル）−４−メチルピラゾール、５−アミノ−１−（2,
4−ジニトロフエニル）−４−フエニルピラゾール、５
−アミノ−４−（４−クロロフエニル）−１−（2,4−
ジニトロフエニル）−ピラゾール、５−アミノ−１−
（2,4−ジニトロフエニル）−４−（４−メトキシフエ
ニル）−ピラゾールまたは５−アセタミド−１−（2,4,
6−トリニトロフエニル）−ピラゾールのごときメチル
またはフエニルにより４−位置に置換されたまたは置換
されていない５−アミノ−１−フエニル−ピラゾールも
知られている（J.Org.Chemistry.,36巻,2972〜2974頁,1
971年、J.Heterocycl.Chem.,7巻,345〜349頁,1970年及
びC.A.（ケミカル・アブストラクト）62巻,13137c参
照）。然しながら、それらの除草剤としての作用につい
ては何も知られていない。
本発明者らは別途下記一般式（Ｉ） 式中、R1は水素、ニトロソ、ニトロ、ハロゲン、アルキ
ル、ハロゲノアルキル、場合により置換されたアリール
または なる基の一つを表わし、 R2は水素または なる基を表わし、 R3はR2とは独立的にR2と同じ基及び更にアルキルを表わ
し、R4及びR6は互いに独立的にシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは−Ｓ（Ｏ）
ｎ−R13なる基を表わし、そして R5、R7及びR8は相互に且つR4及びR6とは独立的にR4及び
R6と同じ基及び更に水素を表わし、そして R9は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アルキル、ハロゲノアルキ
ルまたは場合により置換されたアリールを表わし、 R10は水素、アルキルまたは場合により置換されたアリ
ールを表わし、 R11は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルケニ
ル、アルキニルまたはアラルキルを表わし、 R12は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアル
キル、場合により置換されたシクロアルキル、場合によ
り置換されたアリール、アルコキシ、アルキルチオ、場
合により置換されたアリーロキシ、場合により置換され
たアリールチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノま
た場合により置換されたアリールアミノを表わし、 R13はアルキル、ハロゲノアルキル、アミノ、アルキル
アミノまたはジアルキルアミノを表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして ｎは０、１または２なる数字を表わす、 なる一般式（Ｉ）を有する、一部公知の置換５−アミノ
−１−フエニル−ピラゾールが除草剤の性質、特に選択
的除草剤の性質を有することを見出し、既に提案した。
ル、ハロゲノアルキル、場合により置換されたアリール
または なる基の一つを表わし、 R2は水素または なる基を表わし、 R3はR2とは独立的にR2と同じ基及び更にアルキルを表わ
し、R4及びR6は互いに独立的にシアノ、ニトロ、ハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは−Ｓ（Ｏ）
ｎ−R13なる基を表わし、そして R5、R7及びR8は相互に且つR4及びR6とは独立的にR4及び
R6と同じ基及び更に水素を表わし、そして R9は水素、ヒドロキシル、ハロゲン、アミノ、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アルキル、ハロゲノアルキ
ルまたは場合により置換されたアリールを表わし、 R10は水素、アルキルまたは場合により置換されたアリ
ールを表わし、 R11は水素、アルキル、ハロゲノアルキル、アルケニ
ル、アルキニルまたはアラルキルを表わし、 R12は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアル
キル、場合により置換されたシクロアルキル、場合によ
り置換されたアリール、アルコキシ、アルキルチオ、場
合により置換されたアリーロキシ、場合により置換され
たアリールチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノま
た場合により置換されたアリールアミノを表わし、 R13はアルキル、ハロゲノアルキル、アミノ、アルキル
アミノまたはジアルキルアミノを表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、そして ｎは０、１または２なる数字を表わす、 なる一般式（Ｉ）を有する、一部公知の置換５−アミノ
−１−フエニル−ピラゾールが除草剤の性質、特に選択
的除草剤の性質を有することを見出し、既に提案した。
驚くべきことに、前記式（Ｉ）の置換５−アミノ−１−
フエニル−ピラゾールは、或る種の雑草に対して改善さ
れた除草作用を示すほかに、化学的に且つその作用に関
して類似の化合物である例えば４−シアノ−５−プロピ
オニルアミノ−１−（2,4,6−トリクロロフエニル）−
ピラゾールのごとき従来公知の４−シアノ−５−アミノ
−１−フエニルピラゾールと比較して、重要な作物に対
して事実上改善された適合性を示す。
フエニル−ピラゾールは、或る種の雑草に対して改善さ
れた除草作用を示すほかに、化学的に且つその作用に関
して類似の化合物である例えば４−シアノ−５−プロピ
オニルアミノ−１−（2,4,6−トリクロロフエニル）−
ピラゾールのごとき従来公知の４−シアノ−５−アミノ
−１−フエニルピラゾールと比較して、重要な作物に対
して事実上改善された適合性を示す。
前記置換５−アミノ−１−フエニル−ピラゾールは従つ
てこの分野の増強を示すものである。
てこの分野の増強を示すものである。
式（Ｉ）は置換５−アミノ−１−フエニル−ピラゾール
の一般的定義を示す。式（Ｉ）の好ましい化合物は、 R1が水素、ニトロソ、ニトロ、ハロゲン、各々が直鎖も
しくは分岐鎖であり、そして６個までの炭素原子を有
し、そしてハロゲノアルキルの場合９個までの同種また
は異種のハロゲン原子を有するアルキルまたはハロゲノ
アルキルを表わすか、または各々４個までの炭素原子を
有するハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキル、ニト
ロもしくはハロゲンから選ばれた同種もしくは異種の置
換基により場合により単置換もしくは多置換されたフエ
ニルを表わすか、または または なる基の一つを表わし、 R2が水素または なる基を表わし、 R3がR2と独立的にR2と同じ基及び更に４個までの炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルを表わし、 R4及びR6が互いに独立的にシアノ、ニトロ、ハロゲンま
たはそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖でありそして４個まで
の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはアル
コキシカルボニルを表わし、そして更にそれぞれ直鎖も
しくは分枝鎖でありそして４個までの炭素原子及び９個
までの同種もしくは異種のハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルキルもしくはハロゲノアルコキシを表わすか、ま
たは−Ｓ（Ｏ）ｎ−R13なる基を表わし、そして R5、R7及びR8が相互にそしてR4及びR6と独立的にR4及び
R6と同じ基及び更に水素を表わし、そしてR9が水素、ヒ
ドロキシル、弗素、塩素、臭素、アミノまたはそれぞれ
直鎖もしくは分枝鎖でありそして個々のアルキル部分に
４個までの炭素原子及びハロゲノアルキルの場合９個ま
での同種もしくは異種のハロゲン原子を有するアルキル
もしくはハロゲノアルキル、ジアルキルアミノ、アルキ
ルアミノ、を表わし、そしてR9が同種もしくは異種の置
換基により場合により単置換もしくは多置換されたフエ
ニル基を表わし、該置換基はそれぞれが直鎖もしくは分
枝鎖でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアル
キルの場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子
を有するハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキルまた
はハロゲンが適当であり、 R10が水素、４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝鎖アルキル、または同種もしくは異種の置換基によ
り場合により単置換もしくは多置換されたフエニルを表
わし、その際適当なフエニル置換基はR9の場合に記載さ
れた置換基であり、 R11が水素、４個までの炭素原子及び６個までの同種も
しくは異種のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、
それぞれ直鎖もしは分枝鎖でありそして８個までの炭素
原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル、
及びアルキル部分に４個までの炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝鎖フエニルアルキルであり、 R12が水素、または直鎖もしくは分枝鎖でありそして１
乃至12個の炭素原子を有するアルキル、またはそれぞれ
直鎖もしくは分枝鎖でありそして個々のアルキル部分に
４個までの炭素原子及びハロゲノアルキルの場合９個ま
での同種もしくは異種のハロゲン原子を有するアルケニ
ル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノまたはハロゲノアルキルを表わし、そ
して更に３乃至７個の炭素原子を有しそしてハロゲン、
低級アルキルまたは低級ハロゲノアルキルの中から選ば
れた同種もしくは異種の置換基により場合により単置換
もしくは多置換されたシクロアルキルを表わし、そして
それぞれR9の場合に記載された同種もしくは異種の適当
なフエニル置換基により場合により単置換もしくは多置
換されたフエニル、フエノキシ、フエニルチオまたはフ
エニルアミノを表わし、 R13がアミノ、及びそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖であり
そして個々のアルキル部分に４個までの炭素原子及びハ
ロゲノアルキルの場合９個までの同種もしくは異種のハ
ロゲン原子を有するアルキル、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｘが酸素
または硫黄を表わし、そして ｎが０、１または２の数字を表わす、 なる式の化合物である。
の一般的定義を示す。式（Ｉ）の好ましい化合物は、 R1が水素、ニトロソ、ニトロ、ハロゲン、各々が直鎖も
しくは分岐鎖であり、そして６個までの炭素原子を有
し、そしてハロゲノアルキルの場合９個までの同種また
は異種のハロゲン原子を有するアルキルまたはハロゲノ
アルキルを表わすか、または各々４個までの炭素原子を
有するハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキル、ニト
ロもしくはハロゲンから選ばれた同種もしくは異種の置
換基により場合により単置換もしくは多置換されたフエ
ニルを表わすか、または または なる基の一つを表わし、 R2が水素または なる基を表わし、 R3がR2と独立的にR2と同じ基及び更に４個までの炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルを表わし、 R4及びR6が互いに独立的にシアノ、ニトロ、ハロゲンま
たはそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖でありそして４個まで
の炭素原子を有するアルキル、アルコキシもしくはアル
コキシカルボニルを表わし、そして更にそれぞれ直鎖も
しくは分枝鎖でありそして４個までの炭素原子及び９個
までの同種もしくは異種のハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルキルもしくはハロゲノアルコキシを表わすか、ま
たは−Ｓ（Ｏ）ｎ−R13なる基を表わし、そして R5、R7及びR8が相互にそしてR4及びR6と独立的にR4及び
R6と同じ基及び更に水素を表わし、そしてR9が水素、ヒ
ドロキシル、弗素、塩素、臭素、アミノまたはそれぞれ
直鎖もしくは分枝鎖でありそして個々のアルキル部分に
４個までの炭素原子及びハロゲノアルキルの場合９個ま
での同種もしくは異種のハロゲン原子を有するアルキル
もしくはハロゲノアルキル、ジアルキルアミノ、アルキ
ルアミノ、を表わし、そしてR9が同種もしくは異種の置
換基により場合により単置換もしくは多置換されたフエ
ニル基を表わし、該置換基はそれぞれが直鎖もしくは分
枝鎖でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアル
キルの場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子
を有するハロゲノアルキル、アルコキシ、アルキルまた
はハロゲンが適当であり、 R10が水素、４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは
分枝鎖アルキル、または同種もしくは異種の置換基によ
り場合により単置換もしくは多置換されたフエニルを表
わし、その際適当なフエニル置換基はR9の場合に記載さ
れた置換基であり、 R11が水素、４個までの炭素原子及び６個までの同種も
しくは異種のハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、
それぞれ直鎖もしは分枝鎖でありそして８個までの炭素
原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル、
及びアルキル部分に４個までの炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝鎖フエニルアルキルであり、 R12が水素、または直鎖もしくは分枝鎖でありそして１
乃至12個の炭素原子を有するアルキル、またはそれぞれ
直鎖もしくは分枝鎖でありそして個々のアルキル部分に
４個までの炭素原子及びハロゲノアルキルの場合９個ま
での同種もしくは異種のハロゲン原子を有するアルケニ
ル、アルキニル、アルコキシアルキル、アルキルチオア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノまたはハロゲノアルキルを表わし、そ
して更に３乃至７個の炭素原子を有しそしてハロゲン、
低級アルキルまたは低級ハロゲノアルキルの中から選ば
れた同種もしくは異種の置換基により場合により単置換
もしくは多置換されたシクロアルキルを表わし、そして
それぞれR9の場合に記載された同種もしくは異種の適当
なフエニル置換基により場合により単置換もしくは多置
換されたフエニル、フエノキシ、フエニルチオまたはフ
エニルアミノを表わし、 R13がアミノ、及びそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖であり
そして個々のアルキル部分に４個までの炭素原子及びハ
ロゲノアルキルの場合９個までの同種もしくは異種のハ
ロゲン原子を有するアルキル、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノまたはハロゲノアルキルを表わし、Ｘが酸素
または硫黄を表わし、そして ｎが０、１または２の数字を表わす、 なる式の化合物である。
式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 R1が水素、ニトロソ、ニトロ、弗素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、トリフルオロメチル、または弗素、塩
素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ及びトリ
フルオロメチルの中から選ばれた同種もしくは異種の置
換基により場合により一置換乃至三置換されたフエニル
を表わし、または なる基の一つを表わし、 R2が水素または なる基を表わし、 R3がR2と独立的にR2と同じ基を表わしそして更にメチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチルを表わし、 R4及びR6が互いに独立的にシアノ、ニトロ、弗素、塩
素、臭素、沃素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロフルオロ
メチル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジク
ロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチ
ル、トリフルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、
トリフルオロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、ト
リフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフ
ルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメ
トキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペン
タフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフ
ルオロクロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフル
オロジクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキ
シ、ペンタクロロエトキシまたは−Ｓ（Ｏ）ｎ−R12な
る基を表わし、そして R5、R7及びR8が相互に且つR4及びR6と独立的にR4及びR6
と同じ基を表わしそして更に水素を表わし、そして R9が水素、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素、アミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ、メチル、エチル、ジクロロフルオロメチルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてメチル、メトキシ、
トリフルオロメチル及び塩素の中から選ばれた同種もし
くは異種の置換基により場合により一置換乃至三置換さ
れたフエニルを表わし、 R10が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピルを
表わし、そしてメチル、メトキシ、トリフルオロメチル
及び塩素の中から選ばれた同種もしくは異種の置換基に
より場合により一置換乃至三置換されたフエニルを表わ
し、 R11が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、アリル、ブテニル、
プロパルギル、ベンジル、クロロエチルまたはブロモエ
チルを表わし、 R12が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、
ウンデシル、ビニル、アリル、プロパルギル、ブテニ
ル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、トリフル
オロメチル、トリクロロエチル、ジクロロフルオロエチ
ル、ジフルオロクロロエチル、クロロメチル、ヨードメ
チル、ブロモメチル、ジクロロメチル、１−クロロエチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、クロロプロ
ピルまたはヘプタフルオロ−ｎ−プロピルを表わし、ま
たは弗素、塩素、臭素、メチル及びトリフルオロメチル
の中から選ばれた同種もしくは異種の置換基により場合
により一置換乃至四置換されたシクロペンチル、シクロ
ヘキシルまたはシクロプロピルを表わし、そしてそれぞ
れメチル、メトキシ、塩素及びトリフルオロメチルの中
から選ばれた同種もしくは異種の置換基により場合によ
り一置換乃至三置換されたフエニル、フエノキシ、フエ
ニルチオまたはフエニルアミノを表わし、 R13がアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、フルオロジクロロメチル、ジ
フルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロ
クロロエチル、トリフルオロメチル、メチルまたはエチ
ルを表わし、 Ｘが酸素または硫黄を表わし、そして ｎが０、１または２なる数字を表わす、 なる式の化合物である。
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、トリフルオロメチル、または弗素、塩
素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ及びトリ
フルオロメチルの中から選ばれた同種もしくは異種の置
換基により場合により一置換乃至三置換されたフエニル
を表わし、または なる基の一つを表わし、 R2が水素または なる基を表わし、 R3がR2と独立的にR2と同じ基を表わしそして更にメチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチルを表わし、 R4及びR6が互いに独立的にシアノ、ニトロ、弗素、塩
素、臭素、沃素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル、ジクロロフルオロ
メチル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジク
ロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチ
ル、トリフルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、
トリフルオロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、ト
リフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフ
ルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメ
トキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペン
タフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフ
ルオロクロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフル
オロジクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキ
シ、ペンタクロロエトキシまたは−Ｓ（Ｏ）ｎ−R12な
る基を表わし、そして R5、R7及びR8が相互に且つR4及びR6と独立的にR4及びR6
と同じ基を表わしそして更に水素を表わし、そして R9が水素、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素、アミノ、
メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ、メチル、エチル、ジクロロフルオロメチルまたはト
リフルオロメチルを表わし、そしてメチル、メトキシ、
トリフルオロメチル及び塩素の中から選ばれた同種もし
くは異種の置換基により場合により一置換乃至三置換さ
れたフエニルを表わし、 R10が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピルを
表わし、そしてメチル、メトキシ、トリフルオロメチル
及び塩素の中から選ばれた同種もしくは異種の置換基に
より場合により一置換乃至三置換されたフエニルを表わ
し、 R11が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、アリル、ブテニル、
プロパルギル、ベンジル、クロロエチルまたはブロモエ
チルを表わし、 R12が水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、
ウンデシル、ビニル、アリル、プロパルギル、ブテニ
ル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチ
ル、エトキシエチル、メチルチオメチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルアミノ、エチ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、トリフル
オロメチル、トリクロロエチル、ジクロロフルオロエチ
ル、ジフルオロクロロエチル、クロロメチル、ヨードメ
チル、ブロモメチル、ジクロロメチル、１−クロロエチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、クロロプロ
ピルまたはヘプタフルオロ−ｎ−プロピルを表わし、ま
たは弗素、塩素、臭素、メチル及びトリフルオロメチル
の中から選ばれた同種もしくは異種の置換基により場合
により一置換乃至四置換されたシクロペンチル、シクロ
ヘキシルまたはシクロプロピルを表わし、そしてそれぞ
れメチル、メトキシ、塩素及びトリフルオロメチルの中
から選ばれた同種もしくは異種の置換基により場合によ
り一置換乃至三置換されたフエニル、フエノキシ、フエ
ニルチオまたはフエニルアミノを表わし、 R13がアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、フルオロジクロロメチル、ジ
フルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロ
クロロエチル、トリフルオロメチル、メチルまたはエチ
ルを表わし、 Ｘが酸素または硫黄を表わし、そして ｎが０、１または２なる数字を表わす、 なる式の化合物である。
参考例に記載された化合物のほかに、一般式（Ｉ）の下
記の５−アミノ−１−フエニル−ピラゾールを個々にあ
げることが出来る。
記の５−アミノ−１−フエニル−ピラゾールを個々にあ
げることが出来る。
前記一般式（Ｉ）の置換５−アミノ−１−フエニル−ピ
ラゾールの一部は公知である（J.Org.Chem.,36巻,2972
〜2974頁,1971年、J.Heterocycl.Chem.,7巻,345〜349
頁,1970年及びC.A.62巻,13137C参照）。
ラゾールの一部は公知である（J.Org.Chem.,36巻,2972
〜2974頁,1971年、J.Heterocycl.Chem.,7巻,345〜349
頁,1970年及びC.A.62巻,13137C参照）。
従来知られていなかつた置換５−アミノ−１−フエニル
−ピラゾールは、 式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味
を有し、但しR1が水素、メチルまたは場合により置換さ
れたフエニルを表わす場合、R4及びR6は同時にニトロ基
を表わすことが出来ない、 なる式（Ｉ′）のものである。
−ピラゾールは、 式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味
を有し、但しR1が水素、メチルまたは場合により置換さ
れたフエニルを表わす場合、R4及びR6は同時にニトロ基
を表わすことが出来ない、 なる式（Ｉ′）のものである。
式（Ｉ′）の従来未知の置換５−アミノ−１−フエニル
−ピラゾールは、 式中、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有する、 なる式（II）のフエニルヒドラジンを、 式中、R1は上記の意味を有しそして Ａはハロゲン、ヒドロキシルまたはアルコキシを表わ
す、 なる式（III）のアクリロニトリル誘導体と反応させる
か、またはR1が水素を表わす場合 式中、Halはハロゲン、特定的には塩素または臭素を表
わす、 なる式（IIIa）の２−ハロゲノアクリロニトリルと反応
させるか、または 式中、Hal′はハロゲン、特定的には塩素または臭素を
表わす、 なる式（IIIb）の2,3−ジハロゲノプロピオニトリルと
反応させ、それらの反応をいづれも第一段階において適
当ならば希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば反応助剤
の存在のもとで 式中、R4、R5、R6，R7及びR8は上記の意味を有しそして を表わし、該式中、R1は上記の意味を有し、Hal及びHa
l′は同種もしくは異種のハロゲン原子を表わす、 なる式（IV）のフエニルヒドラジン誘導体を得、そして
その生成物を第二段階において適当ならば希釈剤の存在
のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のもとで環状化
反応にかけるかまたは環状化を適当ならば希釈剤の存在
のもとで式（IV）の中間物質を分離することなく直接一
段の反応で行つて 式中、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（Ia）の５−アミノ−ピラゾールを得るように行
うか、或いは（ｂ）方法（ａ）による得ることが出来る 式中、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（Ia）の５−アミノ−ピラゾールを一般的な方法
で R14−Ａ′ （Ｖ） 式中、R14はアルキルまたは なる基を表わし、但しＸ及びR12は上記の意味を有し、
そして Ａ′は電子吸引性の離れる基を表わす、 なる式（Ｖ）のアシル化剤またはアルキル化剤と、また
は R15−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （VI） 式中、R15はアルキルまたは場合により置換されたアリ
ールを表わしそして Ｘは上記の意味を有する、 なる式（VI）のイソ（チオ）シアネートと適当ならば希
釈剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のも
とで反応させて 式中、R1、R2、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
し、 そして R3′は水素基以外は上記のR3と同じ基を表わす、 なる式（Ib）の窒素位置にアルキル化またはアシル化さ
れた５−アミノ−ピラゾールを得るか、或いは （ｃ）４−位置に置換されておらずそして方法（ａ）ま
たは（ｂ）により得ることが出来る 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（Ic）の５−アミノ−ピラゾールを、 R1′−Ｅ （VII） 式中、R1′はハロゲン、ニトロソ、ニトロ、アルキル、
ホルミル、アルカノイル、アロイル、ヒドロキシスルホ
ニルまたはクロロスルホニルを表わし、そして Ｅは電子吸引性の離脱性基を表わす、 なる式（VII）の電子吸引性試薬または他の通常の電子
親和性試薬を用いて一般的に通常の方法で、適当ならば
希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば触媒または反応助
剤の存在のもとで４−位置に置換するか、或いは 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（Id）の方法（ｃ）により得られる４−クロロス
ルホニル−５−アミノ−ピラゾールを、 式中、R16及びR17は互いに独立的に水素またはアルキル
を表わす、 なる式（VIII）のアミンを用いるか、または Me Ｆ （IX） 式中、Me はアルカリ金属陽イオンを表わす、 なる式（IX）のアルカリ金属弗化物を用いて、適当なら
ば希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在
のもとで４−位置のクロロスルホニル基に置換するか、
或いは （ｅ）方法（ｃ）または（ｆ）により得ることが出来る 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR10は上記の意
味を有する、 なる式（Ie）の４−アシル−５−アミノ−ピラゾール
を、 H2N−OR11 （Ｘ） 式中、R11は上記の意味を有する、 なる式（Ｘ）のヒドロキシルアミン誘導体とまたはその
ヒドロ塩［「ヒドロ塩」は塩酸塩（HCI塩）のごときハ
ロゲン化水素付加塩を意味する。］と、適当ならば希釈
剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のもと
で反応させるか、或いは、 式中、R2、R3、R4R5R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（XI）の４−シアノ−５−アミノ−ピラゾールを
蟻酸及びラネー・ニツケルと反応させて 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（If）の対応する５−アミノ−４−ホルミル−ピ
ラゾールを得る、ことにより得られる。
−ピラゾールは、 式中、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有する、 なる式（II）のフエニルヒドラジンを、 式中、R1は上記の意味を有しそして Ａはハロゲン、ヒドロキシルまたはアルコキシを表わ
す、 なる式（III）のアクリロニトリル誘導体と反応させる
か、またはR1が水素を表わす場合 式中、Halはハロゲン、特定的には塩素または臭素を表
わす、 なる式（IIIa）の２−ハロゲノアクリロニトリルと反応
させるか、または 式中、Hal′はハロゲン、特定的には塩素または臭素を
表わす、 なる式（IIIb）の2,3−ジハロゲノプロピオニトリルと
反応させ、それらの反応をいづれも第一段階において適
当ならば希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば反応助剤
の存在のもとで 式中、R4、R5、R6，R7及びR8は上記の意味を有しそして を表わし、該式中、R1は上記の意味を有し、Hal及びHa
l′は同種もしくは異種のハロゲン原子を表わす、 なる式（IV）のフエニルヒドラジン誘導体を得、そして
その生成物を第二段階において適当ならば希釈剤の存在
のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のもとで環状化
反応にかけるかまたは環状化を適当ならば希釈剤の存在
のもとで式（IV）の中間物質を分離することなく直接一
段の反応で行つて 式中、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（Ia）の５−アミノ−ピラゾールを得るように行
うか、或いは（ｂ）方法（ａ）による得ることが出来る 式中、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（Ia）の５−アミノ−ピラゾールを一般的な方法
で R14−Ａ′ （Ｖ） 式中、R14はアルキルまたは なる基を表わし、但しＸ及びR12は上記の意味を有し、
そして Ａ′は電子吸引性の離れる基を表わす、 なる式（Ｖ）のアシル化剤またはアルキル化剤と、また
は R15−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ （VI） 式中、R15はアルキルまたは場合により置換されたアリ
ールを表わしそして Ｘは上記の意味を有する、 なる式（VI）のイソ（チオ）シアネートと適当ならば希
釈剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のも
とで反応させて 式中、R1、R2、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
し、 そして R3′は水素基以外は上記のR3と同じ基を表わす、 なる式（Ib）の窒素位置にアルキル化またはアシル化さ
れた５−アミノ−ピラゾールを得るか、或いは （ｃ）４−位置に置換されておらずそして方法（ａ）ま
たは（ｂ）により得ることが出来る 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（Ic）の５−アミノ−ピラゾールを、 R1′−Ｅ （VII） 式中、R1′はハロゲン、ニトロソ、ニトロ、アルキル、
ホルミル、アルカノイル、アロイル、ヒドロキシスルホ
ニルまたはクロロスルホニルを表わし、そして Ｅは電子吸引性の離脱性基を表わす、 なる式（VII）の電子吸引性試薬または他の通常の電子
親和性試薬を用いて一般的に通常の方法で、適当ならば
希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば触媒または反応助
剤の存在のもとで４−位置に置換するか、或いは 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（Id）の方法（ｃ）により得られる４−クロロス
ルホニル−５−アミノ−ピラゾールを、 式中、R16及びR17は互いに独立的に水素またはアルキル
を表わす、 なる式（VIII）のアミンを用いるか、または Me Ｆ （IX） 式中、Me はアルカリ金属陽イオンを表わす、 なる式（IX）のアルカリ金属弗化物を用いて、適当なら
ば希釈剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在
のもとで４−位置のクロロスルホニル基に置換するか、
或いは （ｅ）方法（ｃ）または（ｆ）により得ることが出来る 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及びR10は上記の意
味を有する、 なる式（Ie）の４−アシル−５−アミノ−ピラゾール
を、 H2N−OR11 （Ｘ） 式中、R11は上記の意味を有する、 なる式（Ｘ）のヒドロキシルアミン誘導体とまたはその
ヒドロ塩［「ヒドロ塩」は塩酸塩（HCI塩）のごときハ
ロゲン化水素付加塩を意味する。］と、適当ならば希釈
剤の存在のもとで且つ適当ならば酸結合剤の存在のもと
で反応させるか、或いは、 式中、R2、R3、R4R5R6、R7及びR8は上記の意味を有す
る、 なる式（XI）の４−シアノ−５−アミノ−ピラゾールを
蟻酸及びラネー・ニツケルと反応させて 式中、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有
する、 なる式（If）の対応する５−アミノ−４−ホルミル−ピ
ラゾールを得る、ことにより得られる。
例えば、２−クロロアクリロニトリル及び2,6−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチル−フエニルヒドラジンを出
発物質として用いる場合、製造方法（ａ）の反応過程は
次式により表わすことが出来る。
ロ−４−トリフルオロメチル−フエニルヒドラジンを出
発物質として用いる場合、製造方法（ａ）の反応過程は
次式により表わすことが出来る。
例えば、５−アミノ−１−（2,4,6−トリクロロフエニ
ル）−ピラゾール及び塩化プロピオニルを出発物質とし
て用いる場合、製造方法（ｂ）の反応過程は次式により
表わすことが出来る。
ル）−ピラゾール及び塩化プロピオニルを出発物質とし
て用いる場合、製造方法（ｂ）の反応過程は次式により
表わすことが出来る。
例えば、５−プロピオナミド−１−（2,3,4,−トリクロ
ロフエニル）−ピラゾール及び硝酸を出発物質として用
いる場合、製造方法（ｃ）の反応過程は次式により表わ
すことが出来る。
ロフエニル）−ピラゾール及び硝酸を出発物質として用
いる場合、製造方法（ｃ）の反応過程は次式により表わ
すことが出来る。
例えば、５−アセトアミド−４−クロロスルホニル−１
−（2,4,6−トリクロロフエニル）−ピラゾール及びジ
エチルアミンを出発物質として用いる場合、製造方法
（ｄ）の反応過程は次式により表わすことが出来る。
−（2,4,6−トリクロロフエニル）−ピラゾール及びジ
エチルアミンを出発物質として用いる場合、製造方法
（ｄ）の反応過程は次式により表わすことが出来る。
例えば、５−アセトアミド−４−アセチル−１−（ペン
タフルオロフエニル）−ピラゾール及びＯ−メチル−ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩を出発物質として用いる場合、
製造方法（ｅ）の反応過程は次式により表わすことが出
来る。
タフルオロフエニル）−ピラゾール及びＯ−メチル−ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩を出発物質として用いる場合、
製造方法（ｅ）の反応過程は次式により表わすことが出
来る。
例えば、５−アミノ−４−シアノ−１−（2,3,4−トリ
クロロフエニル）−ピラゾール及び蟻酸を出発物質とし
て用いそしてラネー・ニツケルを還元剤として用いる場
合、方法（ｆ）の反応過程は次式により表わすことが出
来る。
クロロフエニル）−ピラゾール及び蟻酸を出発物質とし
て用いそしてラネー・ニツケルを還元剤として用いる場
合、方法（ｆ）の反応過程は次式により表わすことが出
来る。
式（II）は、製造方法（ａ）を行うための出発物質とし
て必要なフエニルヒドラジンの一般的定義を示す、この
式（II）において、R4、R5、R6、R7及びR8は、好ましく
は式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの基に対して好
ましいものとしてすでに記載された置換基を表わす。
て必要なフエニルヒドラジンの一般的定義を示す、この
式（II）において、R4、R5、R6、R7及びR8は、好ましく
は式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの基に対して好
ましいものとしてすでに記載された置換基を表わす。
式（II）のフエニルヒドラジンの大半は公知でありまた
は公知の方法で簡単な類似の方法により［例えば、ホウ
ベン−バイル「メトーデン・デア・オルガニツシエン・
ヘミー」（Houben-Weyl“Methoden der Organischen Ch
emie"（有機化学の方法）、第Ｘ巻、２、203頁、チエメ
・ヘアラーグ・シツツトガルト（Thieme Verlag Stuttg
art）1967年参照］、例えば 式中、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有する、 なる式（XII）の公知のアニリンを、例えば硫酸のごと
き酸の存在のもとで亜硝酸ナトリウムと反応させ、次に
同じく例えば塩酸のごとき酸の存在のもとで−20℃乃至
＋80℃の温度にて塩化第一錫と反応させることにより製
造することが出来る。
は公知の方法で簡単な類似の方法により［例えば、ホウ
ベン−バイル「メトーデン・デア・オルガニツシエン・
ヘミー」（Houben-Weyl“Methoden der Organischen Ch
emie"（有機化学の方法）、第Ｘ巻、２、203頁、チエメ
・ヘアラーグ・シツツトガルト（Thieme Verlag Stuttg
art）1967年参照］、例えば 式中、R4、R5、R6、R7及びR8は上記の意味を有する、 なる式（XII）の公知のアニリンを、例えば硫酸のごと
き酸の存在のもとで亜硝酸ナトリウムと反応させ、次に
同じく例えば塩酸のごとき酸の存在のもとで−20℃乃至
＋80℃の温度にて塩化第一錫と反応させることにより製
造することが出来る。
式（III）は、製造方法（ａ）を行うための出発物質と
して更に必要なアクリロニトリル誘導体の一般的定義を
示す。この式（III）において、R1は、好ましくは式
（Ｉ）の物質の記述においてこれらの置換基に対して好
ましいものとしてすでに記載された基を表わす。Ａは好
ましくは塩素または臭素、ヒドロキシル、メトキシまた
はエトキシを表わす。式（III）のアクリロニトリル誘
導体は公知であり（例えば、西ドイツ国特許出願公開明
細書第3,129,429号、ヨーロツパ特許第34,945号、J.Che
m.Soc.,D1970年、1255頁、Can.J.Chem.,48巻,2104〜210
9頁,1970年、J.Heterocyclic.Chem.,19巻,1267〜1273
頁,1982年、及びCan.J.Chem.,51巻,1239〜1244頁,1973
年参照）、または文献から公知の方法により簡単な類似
の方法により得ることが出来る。式（IIIa）の２−ハロ
ゲノ−アクリロニトリル及び式（IIIb）の2,3−ジハロ
ゲノ−プロピオニトリルも同じく公知である（例えば、
J.prakt.Chemie,321巻,93頁,1979年、J.Heterocyclic.C
hem.,19巻,1265頁,1982年、及びJ.Heterocyclic.Chem.,
19巻,1267頁,1982年参照）。
して更に必要なアクリロニトリル誘導体の一般的定義を
示す。この式（III）において、R1は、好ましくは式
（Ｉ）の物質の記述においてこれらの置換基に対して好
ましいものとしてすでに記載された基を表わす。Ａは好
ましくは塩素または臭素、ヒドロキシル、メトキシまた
はエトキシを表わす。式（III）のアクリロニトリル誘
導体は公知であり（例えば、西ドイツ国特許出願公開明
細書第3,129,429号、ヨーロツパ特許第34,945号、J.Che
m.Soc.,D1970年、1255頁、Can.J.Chem.,48巻,2104〜210
9頁,1970年、J.Heterocyclic.Chem.,19巻,1267〜1273
頁,1982年、及びCan.J.Chem.,51巻,1239〜1244頁,1973
年参照）、または文献から公知の方法により簡単な類似
の方法により得ることが出来る。式（IIIa）の２−ハロ
ゲノ−アクリロニトリル及び式（IIIb）の2,3−ジハロ
ゲノ−プロピオニトリルも同じく公知である（例えば、
J.prakt.Chemie,321巻,93頁,1979年、J.Heterocyclic.C
hem.,19巻,1265頁,1982年、及びJ.Heterocyclic.Chem.,
19巻,1267頁,1982年参照）。
式（Ia）は、製造方法（ｂ）を行うための出発物質とし
て必要な５−アミノ−ピラゾールの一般的定義を示す。
この式（Ia）において、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は、
好ましくは式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの基に
対して好ましいものとしてすでに記載された基を表わ
す。
て必要な５−アミノ−ピラゾールの一般的定義を示す。
この式（Ia）において、R1、R4、R5、R6、R7及びR8は、
好ましくは式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの基に
対して好ましいものとしてすでに記載された基を表わ
す。
式（Ia）の５−アミノ−ピラゾールは従来知られていな
かつた。それらは製造方法（ａ）により得られる。
かつた。それらは製造方法（ａ）により得られる。
式（Ｖ）は、製造方法（ｂ）を行うための出発物質とし
て更に必要なアルキル化剤及びアシル化剤の一般的定義
を示す。この式（Ｖ）において、R14は、好ましくは４
個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル
を表わし、そして更に基 を表わし、該基中、Ｘ及びR12は好ましくは式（Ｉ）の
物質の記述においてこれらの基に対してすでに記載され
た基を表わす。Ａ′は、好ましくは塩素、臭素または沃
素、ｐ−トルエンスルホニロキシ、アルコキシスルホニ
ロキシまたはアシロキシを表わす。式（Ｖ）のアルキル
化剤及びアシル化剤は有機化学の一般に公知の化合物で
ある。
て更に必要なアルキル化剤及びアシル化剤の一般的定義
を示す。この式（Ｖ）において、R14は、好ましくは４
個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキル
を表わし、そして更に基 を表わし、該基中、Ｘ及びR12は好ましくは式（Ｉ）の
物質の記述においてこれらの基に対してすでに記載され
た基を表わす。Ａ′は、好ましくは塩素、臭素または沃
素、ｐ−トルエンスルホニロキシ、アルコキシスルホニ
ロキシまたはアシロキシを表わす。式（Ｖ）のアルキル
化剤及びアシル化剤は有機化学の一般に公知の化合物で
ある。
式（VI）は、製造方法（ｂ）を行うための出発物質とし
て別の物質として用いることが出来るイソ（チオ）シア
ネートの一般的定義を示す。この式において、Ｘは好ま
しくは酸素または硫黄を表わし、そしてR15は好ましく
は４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アル
キル、または同種もしくは異種の置換基により場合によ
り一置換乃至三置換されたフエニルを表わし、適当な置
換基はハロゲン、またはアルキル、アルコキシまたはハ
ロゲノアルキルであり、それらの各々は直鎖もしくは分
枝鎖でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアル
キルの場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子
を有する。R15は、特定的にはメチルもしくはエチル、
または弗素、塩素、メチル、メトキシ及びトリフルオロ
メチルの中から選ばれた同種もしくは異種の置換基によ
り場合により一置換乃至三置換されたフエニルを表わ
す。
て別の物質として用いることが出来るイソ（チオ）シア
ネートの一般的定義を示す。この式において、Ｘは好ま
しくは酸素または硫黄を表わし、そしてR15は好ましく
は４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アル
キル、または同種もしくは異種の置換基により場合によ
り一置換乃至三置換されたフエニルを表わし、適当な置
換基はハロゲン、またはアルキル、アルコキシまたはハ
ロゲノアルキルであり、それらの各々は直鎖もしくは分
枝鎖でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアル
キルの場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子
を有する。R15は、特定的にはメチルもしくはエチル、
または弗素、塩素、メチル、メトキシ及びトリフルオロ
メチルの中から選ばれた同種もしくは異種の置換基によ
り場合により一置換乃至三置換されたフエニルを表わ
す。
式（VI）のイソ（チオ）シアネートは同様に有機化学の
一般に公知の化合物である。
一般に公知の化合物である。
式（Ic）は、製造方法（ｃ）を行うための出発物質とし
て必要な５−アミノ−ピラゾールの一般的定義を示す。
この式（Ic）において、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8
は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの
置換基に対して好ましいものとしてすでに記載されてい
る基を表わす。式（Ic）の５−アミノ−ピラゾールは従
来知られていなかつた。それらは製造方法（ａ）または
（ｃ）により得られる。
て必要な５−アミノ−ピラゾールの一般的定義を示す。
この式（Ic）において、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8
は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記述においてこれらの
置換基に対して好ましいものとしてすでに記載されてい
る基を表わす。式（Ic）の５−アミノ−ピラゾールは従
来知られていなかつた。それらは製造方法（ａ）または
（ｃ）により得られる。
式（VII）は、製造方法（ｃ）を行うための出発物質と
してさらに必要な電子親和性試薬の一般的定義を示す。
この式（VII）において、R1′は、好ましくは塩素、臭
素、ニトロソ、ニトロ、ヒドロキシスルホニルまたはク
ロロスルホニル、ホルミル、及びそれぞれ６個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルまたはアル
カノイルを表わすか、または同種もしくは異種の置換基
により場合により単置換もしくは多置換されたベンゾイ
ルを表わし、適当な置換基はハロゲン、特定的には弗
素、塩素または臭素、及びそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖
でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアルキル
の場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子を有
するアルキル、アルコキシまたはハロゲノアルキル、特
定的にはメチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで
ある。Ｅは、好ましくはハロゲン、特定的には塩素また
は臭素、ヒドロキシル、アルキル−もしくはアリールス
ルホニロキシ、アルカノイロキシまたはアロイロキシを
表わす。用いることが出来る他の電子親和性試薬は塩化
スルフリル、燐オキシクロリド／ジメチルホルムアミ
ド、ニトロ化用硝酸硫酸混合物及び電子親和性置換に通
常用いられる他の物質である。式（VII）の電子親和性
試薬は他の通常の電子親和性試薬と同様に一般に公知の
化合物である。式（Id）は、製造方法（ｄ）を行うため
の出発物質として必要な４−クロロスルホニル−５−ア
ミノ−ピラゾールの一般的定義である。この式（Id）に
おいて、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、好ましくは
式（Ｉ）の物質の記述においてそれらの置換基に対して
好ましいものとしてすでに記載されている基を表わす。
４−クロロスルホニル−５−アミノ−ピラゾールは従来
知られていなかつた。それらは製造方法（ｃ）により得
られる。
してさらに必要な電子親和性試薬の一般的定義を示す。
この式（VII）において、R1′は、好ましくは塩素、臭
素、ニトロソ、ニトロ、ヒドロキシスルホニルまたはク
ロロスルホニル、ホルミル、及びそれぞれ６個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルキルまたはアル
カノイルを表わすか、または同種もしくは異種の置換基
により場合により単置換もしくは多置換されたベンゾイ
ルを表わし、適当な置換基はハロゲン、特定的には弗
素、塩素または臭素、及びそれぞれ直鎖もしくは分枝鎖
でありそして４個までの炭素原子及びハロゲノアルキル
の場合９個までの同種もしくは異種のハロゲン原子を有
するアルキル、アルコキシまたはハロゲノアルキル、特
定的にはメチル、メトキシまたはトリフルオロメチルで
ある。Ｅは、好ましくはハロゲン、特定的には塩素また
は臭素、ヒドロキシル、アルキル−もしくはアリールス
ルホニロキシ、アルカノイロキシまたはアロイロキシを
表わす。用いることが出来る他の電子親和性試薬は塩化
スルフリル、燐オキシクロリド／ジメチルホルムアミ
ド、ニトロ化用硝酸硫酸混合物及び電子親和性置換に通
常用いられる他の物質である。式（VII）の電子親和性
試薬は他の通常の電子親和性試薬と同様に一般に公知の
化合物である。式（Id）は、製造方法（ｄ）を行うため
の出発物質として必要な４−クロロスルホニル−５−ア
ミノ−ピラゾールの一般的定義である。この式（Id）に
おいて、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びR8は、好ましくは
式（Ｉ）の物質の記述においてそれらの置換基に対して
好ましいものとしてすでに記載されている基を表わす。
４−クロロスルホニル−５−アミノ−ピラゾールは従来
知られていなかつた。それらは製造方法（ｃ）により得
られる。
式（VIII）は、製造方法（ｄ）を行うための出発物質と
して更に必要なアミンの一般的定義を示す。この式（VI
II）において、R16及びR17は互いに独立的に好ましくは
水素または４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖アルキルを表わす。
して更に必要なアミンの一般的定義を示す。この式（VI
II）において、R16及びR17は互いに独立的に好ましくは
水素または４個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖アルキルを表わす。
式（IX）は製造方法（ｄ）を行うための出発物質として
代りのものとして必要なアルカリ金属弗化物の一般的定
義を示す。この式（IX）において、Ｍ は好ましくはナ
トリウムもしくはカリウム陽イオンを表わす。
代りのものとして必要なアルカリ金属弗化物の一般的定
義を示す。この式（IX）において、Ｍ は好ましくはナ
トリウムもしくはカリウム陽イオンを表わす。
式（VIII）のアミンは式（IX）のアルカリ金属弗化物と
同様一般に公知の化合物である。
同様一般に公知の化合物である。
式（Ie）は、製造方法（ｅ）を行うための出発物質とし
て必要な４−アシル−５−アミノ−ピラゾールの一般的
定義を示す。この式（Ie）において、R2、R3、R4、R5、
R6、R7、R8及びR10は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記
述においてそれらの置換基に対して好ましいものとして
すでに記載された基を表わす。式（Ie）の４−アシル−
５−アミノ−ピラゾールは従来知られていなかつた。そ
れらは製造方法（ｃ）または（ｆ）により得られる。
て必要な４−アシル−５−アミノ−ピラゾールの一般的
定義を示す。この式（Ie）において、R2、R3、R4、R5、
R6、R7、R8及びR10は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記
述においてそれらの置換基に対して好ましいものとして
すでに記載された基を表わす。式（Ie）の４−アシル−
５−アミノ−ピラゾールは従来知られていなかつた。そ
れらは製造方法（ｃ）または（ｆ）により得られる。
式（Ｘ）は製造方法（ｅ）を行うための出発物質として
更に必要なヒドロキシルアミン誘導体の一般的定義を示
す。この式（Ｘ）において、R11は、好ましくは式
（Ｉ）の物質の記述においてこれらの置換基に対して好
ましいものとしてすでに記載されている基である。式
（Ｘ）のヒドロキシルアミン誘導体及びそのヒドロ塩は
一般に公知の化合物である。
更に必要なヒドロキシルアミン誘導体の一般的定義を示
す。この式（Ｘ）において、R11は、好ましくは式
（Ｉ）の物質の記述においてこれらの置換基に対して好
ましいものとしてすでに記載されている基である。式
（Ｘ）のヒドロキシルアミン誘導体及びそのヒドロ塩は
一般に公知の化合物である。
式（XI）は、製造方法（ｆ）を行うための出発物質とし
て必要な４−シアノ−５−アミノ−ピラゾールの一般的
定義を示す。この式（XI）において、R2、R3、R4、R5、
R6、R7及びR8は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記述にお
いてそれらの置換基に対して好ましいものとしてすでに
記載されている基である。式（XI）の４−シアノ−５−
アミノ−ピラゾールの一部は公知であり（例えば、ヨー
ロツパ特許第26,034号、ヨーロツパ特許第34.945号、ヨ
ーロツパ特許第53,687号、西ドイツ国特許出願公開明細
書第3,226,496号及び第3,226,513号参照）、そしてそれ
らのあるものは本出願人の従前の特許出願（西ドイツ国
特許第3,337,543号、1983年10月15日付）の題目となつ
ている。それらは、例えば製造方法（ａ）と類似の方法
により、 式中、R4、R5、R7及びR8は上記の意味を有する、なる式
（II）のフエニルヒドラジンを、 なる式（XII）の公知のエトキシメチルレンマロジニト
リルと、適当ならば例えばエタノールのごとき希釈剤の
存在のもとで、且つ適当ならば例えば酢酸ナトリウムの
ごとき酸結合剤の存在のもとで、−20℃乃至＋150℃の
温度にて反応させることにより得られる。
て必要な４−シアノ−５−アミノ−ピラゾールの一般的
定義を示す。この式（XI）において、R2、R3、R4、R5、
R6、R7及びR8は、好ましくは式（Ｉ）の物質の記述にお
いてそれらの置換基に対して好ましいものとしてすでに
記載されている基である。式（XI）の４−シアノ−５−
アミノ−ピラゾールの一部は公知であり（例えば、ヨー
ロツパ特許第26,034号、ヨーロツパ特許第34.945号、ヨ
ーロツパ特許第53,687号、西ドイツ国特許出願公開明細
書第3,226,496号及び第3,226,513号参照）、そしてそれ
らのあるものは本出願人の従前の特許出願（西ドイツ国
特許第3,337,543号、1983年10月15日付）の題目となつ
ている。それらは、例えば製造方法（ａ）と類似の方法
により、 式中、R4、R5、R7及びR8は上記の意味を有する、なる式
（II）のフエニルヒドラジンを、 なる式（XII）の公知のエトキシメチルレンマロジニト
リルと、適当ならば例えばエタノールのごとき希釈剤の
存在のもとで、且つ適当ならば例えば酢酸ナトリウムの
ごとき酸結合剤の存在のもとで、−20℃乃至＋150℃の
温度にて反応させることにより得られる。
製造方法（ａ）を行うために用いることが出来そして第
一及び第二の反応段階の両方に適した希釈剤は不活性有
機溶媒である。好ましくは、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコールのごと
きアルコール類またはエチレングリコールモノメチルも
しくはエチルエーテルが用いられる。
一及び第二の反応段階の両方に適した希釈剤は不活性有
機溶媒である。好ましくは、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコールのごと
きアルコール類またはエチレングリコールモノメチルも
しくはエチルエーテルが用いられる。
製造方法（ａ）の第一段階を行うための適当な反応助剤
は有機酸または無機酸である。硫酸または酢酸を、適当
ならばまた例えば酢酸ナトリウムのごとき緩衝物質の存
在のもとで、用いることが好ましい。
は有機酸または無機酸である。硫酸または酢酸を、適当
ならばまた例えば酢酸ナトリウムのごとき緩衝物質の存
在のもとで、用いることが好ましい。
製造方法（ａ）の第一段階を行う場合、反応温度はある
範囲内で変えることが出来る。一般に、反応は−30℃乃
至＋50℃、好ましくは−20℃乃至＋20℃にて行われる。
範囲内で変えることが出来る。一般に、反応は−30℃乃
至＋50℃、好ましくは−20℃乃至＋20℃にて行われる。
製造方法（ａ）の第二段階を行うための適当な酸結合剤
は、通常用いることが出来るすべての無機塩基及び有機
塩基である。好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムまたは重炭酸カリウムのごときアルカリ金属炭酸塩ま
たは重炭酸塩が用いられる。
は、通常用いることが出来るすべての無機塩基及び有機
塩基である。好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムまたは重炭酸カリウムのごときアルカリ金属炭酸塩ま
たは重炭酸塩が用いられる。
製造方法（ａ）の第一段階を行う場合、反応温度は、単
一段階反応方法の場合と同様、広範囲に変えることが出
来る。一般に、反応は０℃乃至200℃、好ましくは50℃
乃至＋150℃にて行われる。
一段階反応方法の場合と同様、広範囲に変えることが出
来る。一般に、反応は０℃乃至200℃、好ましくは50℃
乃至＋150℃にて行われる。
製造方法（ａ）を行う場合、単一段階反応方法及び第二
段階反応方法の両者において、式（II）のフエニルヒド
ラジン１モル当り一般に1.0乃至3.0モル、好ましくは1.
0乃至1.5モルの式（III）もしくは（IIIa）のアクリロ
ニトリル誘導体または式（IIIb）の2,3−ジクロロプロ
ピオニトリルが用いられ、そして二段階法の場合、第一
段階において適当ならば1.0乃至10.0モルの反応助剤が
用いられ、そして第二段階において適当ならば1.0乃至1
0.0モルの酸結合剤が用いられる。
段階反応方法の両者において、式（II）のフエニルヒド
ラジン１モル当り一般に1.0乃至3.0モル、好ましくは1.
0乃至1.5モルの式（III）もしくは（IIIa）のアクリロ
ニトリル誘導体または式（IIIb）の2,3−ジクロロプロ
ピオニトリルが用いられ、そして二段階法の場合、第一
段階において適当ならば1.0乃至10.0モルの反応助剤が
用いられ、そして第二段階において適当ならば1.0乃至1
0.0モルの酸結合剤が用いられる。
反応生成物の処理及び分離は通常の方法により、例えば
有機希釈剤を除去し、反応生成物を水中で沈澱させ、そ
して得られた反応生成物を吸引濾過し、そしてそれを乾
燥することにより行われる。
有機希釈剤を除去し、反応生成物を水中で沈澱させ、そ
して得られた反応生成物を吸引濾過し、そしてそれを乾
燥することにより行われる。
製造方法（ｂ）を行うために適した希釈剤は同様に不活
性有機溶媒である。用いることの好ましい化合物は、例
えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、リグロイン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼンのごとき
脂肪族または芳香族の場合によりハロゲン化された炭化
水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコー
ルジエチルエーテルまたはエチレングリコールジメチル
エーテルのごときエーテル、アセトン、ブタノン、メチ
ルイソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトンの
ごときケトン、酢酸エチルのごときエステル、アセトニ
トリルまたはプロピオニトリルのごときニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミドのごと
きアミドである。式（Ｖ）及び（VI）のアシル化剤また
はアルキル化剤が液体の形で用いられる場合、それらを
希釈剤として適当な過剰量にて用いることも出来る。
性有機溶媒である。用いることの好ましい化合物は、例
えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテ
ル、リグロイン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼンのごとき
脂肪族または芳香族の場合によりハロゲン化された炭化
水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコー
ルジエチルエーテルまたはエチレングリコールジメチル
エーテルのごときエーテル、アセトン、ブタノン、メチ
ルイソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトンの
ごときケトン、酢酸エチルのごときエステル、アセトニ
トリルまたはプロピオニトリルのごときニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミドのごと
きアミドである。式（Ｖ）及び（VI）のアシル化剤また
はアルキル化剤が液体の形で用いられる場合、それらを
希釈剤として適当な過剰量にて用いることも出来る。
製造方法（ｂ）を行うのに適した酸結合剤は通常用いる
ことが出来るすべての無機及び有機塩基である。好まし
く用いられる化合物は、例えば水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムもし
くは重炭酸ナトリウムのごときアルカリ金属の水素化
物、水酸化物、アミド、炭酸塩もしくは重炭酸塩、また
は例えばトリエチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、
ピリジン、４−（N,N−ジメチルアミノ）−ピリジン、
ジアザビシクロオクタン（DABCO）、ジアザビシクロノ
ネン（DBN）もしくはジアザビシクロウンデセン（DBU）
のごとき第三級アミンである。
ことが出来るすべての無機及び有機塩基である。好まし
く用いられる化合物は、例えば水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムもし
くは重炭酸ナトリウムのごときアルカリ金属の水素化
物、水酸化物、アミド、炭酸塩もしくは重炭酸塩、また
は例えばトリエチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、
ピリジン、４−（N,N−ジメチルアミノ）−ピリジン、
ジアザビシクロオクタン（DABCO）、ジアザビシクロノ
ネン（DBN）もしくはジアザビシクロウンデセン（DBU）
のごとき第三級アミンである。
製造方法（ｂ）を行う場合、反応温度は広範囲に変える
ことが出来る。一般に、反応は−20℃乃至＋150℃、好
ましくは０℃乃至＋100℃にて行われる。
ことが出来る。一般に、反応は−20℃乃至＋150℃、好
ましくは０℃乃至＋100℃にて行われる。
製造方法（ｂ）を行う場合、式（Ia）の５−アミノ−ピ
ラゾール１モル当り一般に1.0乃至20.0モル、好ましく
は1.0乃至15.0モルの式（Ｖ）または（VI）のアシル化
剤またはアルキル化剤及び適当ならば1.0乃至3.0モル、
好ましくは1.0乃至2.0モルの酸結合剤が用いられる。反
応方法及び式（Ib）の反応生成物の処理及び分離は一般
に通常の方法で行われる。
ラゾール１モル当り一般に1.0乃至20.0モル、好ましく
は1.0乃至15.0モルの式（Ｖ）または（VI）のアシル化
剤またはアルキル化剤及び適当ならば1.0乃至3.0モル、
好ましくは1.0乃至2.0モルの酸結合剤が用いられる。反
応方法及び式（Ib）の反応生成物の処理及び分離は一般
に通常の方法で行われる。
製造方法（ｃ）を行うのに適した希釈剤は、この種の電
子親和性置換に通常用いることが出来るすべての溶媒で
ある。好ましくは、例えば硫酸、クロロスルホン酸、硝
酸、ニトロ化用硝酸硫酸混合物、塩化スルフリル、燐オ
キシクロリド／ジメチルホルムアミドもしくはニトロ化
用硝酸硫酸混合物のごとき適当な試薬を構成する酸また
は混合物が希釈剤として同時に用いられる。例えば、氷
酢酸または塩化メチレン、クロロホルムもしくは四塩化
炭素のごとき塩素化炭化水素のごとき不活性有機溶媒も
必要ならば希釈剤として用いることが出来る。
子親和性置換に通常用いることが出来るすべての溶媒で
ある。好ましくは、例えば硫酸、クロロスルホン酸、硝
酸、ニトロ化用硝酸硫酸混合物、塩化スルフリル、燐オ
キシクロリド／ジメチルホルムアミドもしくはニトロ化
用硝酸硫酸混合物のごとき適当な試薬を構成する酸また
は混合物が希釈剤として同時に用いられる。例えば、氷
酢酸または塩化メチレン、クロロホルムもしくは四塩化
炭素のごとき塩素化炭化水素のごとき不活性有機溶媒も
必要ならば希釈剤として用いることが出来る。
製造方法（ｃ）を行うのに適した触媒または反応助剤は
同様にこの種の反応に通常用いられる触媒であり、例え
ば硫酸、塩化第二鉄または他のルイス酸もしくは無水酢
酸のごとき酸性触媒を用いることが好ましい。
同様にこの種の反応に通常用いられる触媒であり、例え
ば硫酸、塩化第二鉄または他のルイス酸もしくは無水酢
酸のごとき酸性触媒を用いることが好ましい。
製造方法（ｃ）を行う場合、反応温度は比較的広範囲に
変えることが出来る。一般に、反応は−50℃乃至＋200
℃、好ましくは−20℃乃至＋150℃にて行われる。
変えることが出来る。一般に、反応は−50℃乃至＋200
℃、好ましくは−20℃乃至＋150℃にて行われる。
製造方法（ｃ）を行う場合、式（Ic）の５−アミノ−ピ
ラゾール１モル当り一般に1.0乃至10.0モル、好ましく
は1.0乃至5.0モルの式（VII）の電子親和性試薬及び適
当ならば0.1乃至10モルの触媒または反応助剤が用いら
れる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成物の処理及び分
離は一般に通常の方法で行われる。
ラゾール１モル当り一般に1.0乃至10.0モル、好ましく
は1.0乃至5.0モルの式（VII）の電子親和性試薬及び適
当ならば0.1乃至10モルの触媒または反応助剤が用いら
れる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成物の処理及び分
離は一般に通常の方法で行われる。
製造方法（ｄ）を行うのに適した希釈剤は同様に不活性
有機溶媒である。製造方法（ｂ）の場合に記載された溶
媒を用いることが好ましい。式（IX）のアルカリ金属弗
化物を用いる反応に対しては、水または方法（ｂ）の場
合に記載された溶媒の一つを用いる水溶液混合物を用い
ることも出来る。
有機溶媒である。製造方法（ｂ）の場合に記載された溶
媒を用いることが好ましい。式（IX）のアルカリ金属弗
化物を用いる反応に対しては、水または方法（ｂ）の場
合に記載された溶媒の一つを用いる水溶液混合物を用い
ることも出来る。
製造方法（ｄ）を行うのに適した酸結合剤は同様に通常
用いることが出来るすべての有機または無機塩基であ
る。例えば炭酸カリウムまたは重炭酸ナトリウムのごと
きアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を用
いることが好ましい。トリエチルアミンまたはピリジン
のごとき第三級有機塩基も適当である。
用いることが出来るすべての有機または無機塩基であ
る。例えば炭酸カリウムまたは重炭酸ナトリウムのごと
きアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩を用
いることが好ましい。トリエチルアミンまたはピリジン
のごとき第三級有機塩基も適当である。
製造方法（ｄ）においては、反応温度は同様に広い範囲
で変えることが出来る。一般に、反応−20℃乃至＋120
℃、好ましくは０℃乃至＋90℃にて行われる。
で変えることが出来る。一般に、反応−20℃乃至＋120
℃、好ましくは０℃乃至＋90℃にて行われる。
製造方法（ｄ）を行う場合、式（Id）の４−クロロスル
ホニル−５−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に1.0
乃至3.0モル、好ましくは1.0乃至2.0モルの式（VIII）
のアミンまたは式（IX）のアルカリ金属弗化物及び適当
ならば1.0乃至3.0モル、好ましくは1.0乃至2.0モルの酸
結合剤が用いられる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成
物の処理及び分離は通常の方法で行われる。
ホニル−５−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に1.0
乃至3.0モル、好ましくは1.0乃至2.0モルの式（VIII）
のアミンまたは式（IX）のアルカリ金属弗化物及び適当
ならば1.0乃至3.0モル、好ましくは1.0乃至2.0モルの酸
結合剤が用いられる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成
物の処理及び分離は通常の方法で行われる。
製造方法（ｅ）を行うのに適した希釈剤は同様に不活性
有機溶媒である。例えばメタノール、エタノールまたは
プロパノールのごときアルコールを用いることが好まし
い。
有機溶媒である。例えばメタノール、エタノールまたは
プロパノールのごときアルコールを用いることが好まし
い。
製造方法（ｅ）を行うのに適した酸結合剤は、同様に通
常用いることが出来るすべての有機及び無機塩基であ
る。方法（ｂ）の場合に記載された酸結合剤を用いるこ
とが好ましい。
常用いることが出来るすべての有機及び無機塩基であ
る。方法（ｂ）の場合に記載された酸結合剤を用いるこ
とが好ましい。
製造方法（ｅ）を行う場合、反応温度は同様に広範囲に
変えることが出来る。一般に反応は＋20℃乃至＋150
℃、好ましくは＋20℃乃至＋120℃にて行われる。
変えることが出来る。一般に反応は＋20℃乃至＋150
℃、好ましくは＋20℃乃至＋120℃にて行われる。
製造方法（ｅ）を行う場合、式（Ie）の４−アシル−５
−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に1.0乃至3.0モ
ル、好ましくは1.0乃至2.0モルの式（Ｘ）のヒドロキシ
ルアミン誘導体及び適当ならば1.0乃至3.0モルの酸結合
剤が用いられる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成物の
処理及び分離は一般的に通常の方法で行われる。
−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に1.0乃至3.0モ
ル、好ましくは1.0乃至2.0モルの式（Ｘ）のヒドロキシ
ルアミン誘導体及び適当ならば1.0乃至3.0モルの酸結合
剤が用いられる。反応方法及び式（Ｉ）の反応生成物の
処理及び分離は一般的に通常の方法で行われる。
製造方法（ｆ）を行うのに適した希釈剤は不活性有機溶
媒または水溶液系である。反応物質として用いられる蟻
酸は、好ましくは希釈剤として適当な過剰量にて且つ必
要ならば水との混合物として用いられる。
媒または水溶液系である。反応物質として用いられる蟻
酸は、好ましくは希釈剤として適当な過剰量にて且つ必
要ならば水との混合物として用いられる。
製造方法（ｆ）を行う場合、反応温度は同様に広範囲に
変えることが出来る。一般に、反応は０℃乃至＋150
℃、好ましくは＋20℃乃至130℃にて行われる。
変えることが出来る。一般に、反応は０℃乃至＋150
℃、好ましくは＋20℃乃至130℃にて行われる。
製造方法（ｆ）を行う場合、式（XI）の４−シアノ−５
−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に0.1乃至３モ
ル、好ましくは0.5乃至２モルのラネー・ニツケル及び
一般に1.0乃至30モル、好ましくは1.0乃至15モルの蟻酸
が用いられる。
−アミノ−ピラゾール１モル当り一般に0.1乃至３モ
ル、好ましくは0.5乃至２モルのラネー・ニツケル及び
一般に1.0乃至30モル、好ましくは1.0乃至15モルの蟻酸
が用いられる。
反応方法及び式（Ｉ）の反応生成物の処理及び分離は公
知の方法と類似の通常の方法で行われる（例えばChem.P
harm.Bull.,24巻,3120頁,1976年参照）。
知の方法と類似の通常の方法で行われる（例えばChem.P
harm.Bull.,24巻,3120頁,1976年参照）。
前記活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の破壊剤お
よび、ことに殺雑草剤として使用することができる。雑
草とは、広い意味において、雑草を望まない場所に生長
するすべての植物を意味する。前記物質は、本質的に使
用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作
用する。
よび、ことに殺雑草剤として使用することができる。雑
草とは、広い意味において、雑草を望まない場所に生長
するすべての植物を意味する。前記物質は、本質的に使
用量に依存して完全除草剤または選択的除草剤として作
用する。
前記活性化合物は、例えば、次の植物に関連して使用す
ることができる： 次の双子葉雑草：カラシ属（Sinapis）、マメグンバイ
ナズナ属（Leipidium）、ヤエムグラ属（Galium）、ハ
コベ属（Stellaria）、シカギク属（Matricaria）、カ
ミツレモドキ属（Anthemis）、ガリンソガ属（Galinsog
a）、アカザ属（Chenopodium）、イラクサ属（Urtic
a）、キオン属（Senecio）、ヒユ属（Amaranthus）、ス
ベリヒユ属（Portulaca）、オナモミ属（Xanthium）、
ヒルガオ属（Convolvulus）、サツマイモ属（Ipomoe
a）、タデ属（Polygonum）、セスバニア属（Sesbani
a）、オナモミ属（Ambrosia）、アザミ属（Cirsium）、
ヒレアザミ属（Carduus）、ノゲシ属（Sonchus）、ナス
属（Solanum）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ
属（Rotala）、アゼナ属（Lindernia）、ラミウム属（L
amium）、クワガタソウ属（Veronica）、イチビ属（Abu
tilon）、エメクス属（Emex）、チヨウセンアサガオ属
（Datura）、スミレ属（Viola）、チシマオドリコ属（G
aleopsis）、ケシ属（Papaver）およびケンタウレア属
（Cantaurea）。
ることができる： 次の双子葉雑草：カラシ属（Sinapis）、マメグンバイ
ナズナ属（Leipidium）、ヤエムグラ属（Galium）、ハ
コベ属（Stellaria）、シカギク属（Matricaria）、カ
ミツレモドキ属（Anthemis）、ガリンソガ属（Galinsog
a）、アカザ属（Chenopodium）、イラクサ属（Urtic
a）、キオン属（Senecio）、ヒユ属（Amaranthus）、ス
ベリヒユ属（Portulaca）、オナモミ属（Xanthium）、
ヒルガオ属（Convolvulus）、サツマイモ属（Ipomoe
a）、タデ属（Polygonum）、セスバニア属（Sesbani
a）、オナモミ属（Ambrosia）、アザミ属（Cirsium）、
ヒレアザミ属（Carduus）、ノゲシ属（Sonchus）、ナス
属（Solanum）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ
属（Rotala）、アゼナ属（Lindernia）、ラミウム属（L
amium）、クワガタソウ属（Veronica）、イチビ属（Abu
tilon）、エメクス属（Emex）、チヨウセンアサガオ属
（Datura）、スミレ属（Viola）、チシマオドリコ属（G
aleopsis）、ケシ属（Papaver）およびケンタウレア属
（Cantaurea）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Cossypium）、ダイ
ズ属（Glycine）、フダンソウ属（Beta）、ニンジン属
（Daucus）、インゲンマメ属（Phaseolus）、エンドウ
属（Pisum）、ナス属（Solanum）、アマ属（Linum）、
サツマイモ属（Ipomoea）、ソラマメ属（Vicia）、タバ
コ属（Nicotiana）、トマト属（Lycopersicon）、ラツ
カセイ属（Arachis）、アブラナ属（Brassica）、アキ
ノノゲシ属（Lactuca），キユウリ属（Cucumis）および
ウリ属（Cucurbita）。
ズ属（Glycine）、フダンソウ属（Beta）、ニンジン属
（Daucus）、インゲンマメ属（Phaseolus）、エンドウ
属（Pisum）、ナス属（Solanum）、アマ属（Linum）、
サツマイモ属（Ipomoea）、ソラマメ属（Vicia）、タバ
コ属（Nicotiana）、トマト属（Lycopersicon）、ラツ
カセイ属（Arachis）、アブラナ属（Brassica）、アキ
ノノゲシ属（Lactuca），キユウリ属（Cucumis）および
ウリ属（Cucurbita）。
次の単子葉雑草：ヒエ属（Echinochloa）、エノコログ
サ属（Setaria）、キビ属（Panicum）、メヒシバ属（Di
gitaria）、アワガリエ属（Phleum）、スズメノカタビ
ラ属（Poa）、ウシノケグサ属（Festuca）、オヒシバ属
（Eleusine）、ブラキアリア属（Brachiaria）、ドグム
ギ属（Lolium）、スズメノチヤヒキ属（Bromus）、カラ
スムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperus）、モロ
コシ属（Sorghum）、カモジグサ属（Agropyron）、シノ
ドン属（Cynodon）、ミズアオイ属（Monochoria）、テ
ンツキ属（Fimbristylis）、オモダカ属（Sagittari
a）、ハリイ属（Eleocharis）、ホタルイ属（Scirpu
s）、パスパルム属（Paspalum）、カモノハシ属（Ischa
emum）、スフエノクレア属（Sphenoclea）、ダクチロク
テニウム属（Dactyloctenium）、ヌカボ属（Agrosti
s）、スズメノテツポウ属（Alopecurus）およびアペラ
属（Apera）。
サ属（Setaria）、キビ属（Panicum）、メヒシバ属（Di
gitaria）、アワガリエ属（Phleum）、スズメノカタビ
ラ属（Poa）、ウシノケグサ属（Festuca）、オヒシバ属
（Eleusine）、ブラキアリア属（Brachiaria）、ドグム
ギ属（Lolium）、スズメノチヤヒキ属（Bromus）、カラ
スムギ属（Avena）、カヤツリグサ属（Cyperus）、モロ
コシ属（Sorghum）、カモジグサ属（Agropyron）、シノ
ドン属（Cynodon）、ミズアオイ属（Monochoria）、テ
ンツキ属（Fimbristylis）、オモダカ属（Sagittari
a）、ハリイ属（Eleocharis）、ホタルイ属（Scirpu
s）、パスパルム属（Paspalum）、カモノハシ属（Ischa
emum）、スフエノクレア属（Sphenoclea）、ダクチロク
テニウム属（Dactyloctenium）、ヌカボ属（Agrosti
s）、スズメノテツポウ属（Alopecurus）およびアペラ
属（Apera）。
次の単子葉栽培植物：イネ属（Oryza）、トウモロコシ
属（Zea）、コムギ属（Triticum）、オオムギ属（Horde
um）、カラスムギ属（Avena）、ライムギ属（Secal
e）、モロコシ属（Sorghum）、キビ属（Panicum）、サ
トウキビ属（Saccharum）、アナナス属（Ananas）、ク
サスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属（Alliu
m）。
属（Zea）、コムギ属（Triticum）、オオムギ属（Horde
um）、カラスムギ属（Avena）、ライムギ属（Secal
e）、モロコシ属（Sorghum）、キビ属（Panicum）、サ
トウキビ属（Saccharum）、アナナス属（Ananas）、ク
サスギカズラ属（Asparagus）およびネギ属（Alliu
m）。
しかしながら、前記活性化合物の使用はこれらの属にま
つたく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。
つたく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ。
該化合物は、濃度に依存して、たとえば、工業地域およ
び鉄道線路上、樹木が存在するかあるいは存在しない道
路および四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同時
に、該化合物は多年生植物栽培地、たとえば、造林、装
飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミ
の果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、
ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹
の植え付けおよびホツプの栽培地の中の雑草の防除に、
そして１年生植物栽培地中の雑草の選択的防除に使用す
ることができる。
び鉄道線路上、樹木が存在するかあるいは存在しない道
路および四角い広場上の雑草の完全防除に適する。同時
に、該化合物は多年生植物栽培地、たとえば、造林、装
飾樹木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミ
の果樹園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、
ゴムの木の植林、油ヤシの植林、カカオの植林、小果樹
の植え付けおよびホツプの栽培地の中の雑草の防除に、
そして１年生植物栽培地中の雑草の選択的防除に使用す
ることができる。
特に良好な一般的雑草活性を示すほかに、式（Ｉ）の活
性化合物はまた重要栽培地の作物植物に関して事実上改
善された選択性を示し、そして例えば綿の木、大豆また
は落花生のごとき双子葉植物栽培地及び単子葉植物特に
例えば小麦のごとき殻草栽培地中の雑草を選択的に防除
するための薬剤として用いることが出来る。
性化合物はまた重要栽培地の作物植物に関して事実上改
善された選択性を示し、そして例えば綿の木、大豆また
は落花生のごとき双子葉植物栽培地及び単子葉植物特に
例えば小麦のごとき殻草栽培地中の雑草を選択的に防除
するための薬剤として用いることが出来る。
本活性化合物は、普通の配合物、たとえば、溶液、乳濁
液、湿潤性粉末、懸濁液、粉剤、ダスチング剤、ペース
ト、可溶性粉末、粒剤、懸濁−乳濁濃厚物、活性化合物
を含浸させた天然および合成の物質及び重合体物質中の
極めて微細なカプセルに変えることができる。
液、湿潤性粉末、懸濁液、粉剤、ダスチング剤、ペース
ト、可溶性粉末、粒剤、懸濁−乳濁濃厚物、活性化合物
を含浸させた天然および合成の物質及び重合体物質中の
極めて微細なカプセルに変えることができる。
これらの配合物は、既知の方法において、たとえば、活
性化合物を増量剤、すなわち、液体の溶媒および／また
は固体の担体と、必要に応じて界面活性剤、すなわち、
乳化剤および／または分散剤、および／または発泡剤を
用いて、混合することにより調製することができる。
性化合物を増量剤、すなわち、液体の溶媒および／また
は固体の担体と、必要に応じて界面活性剤、すなわち、
乳化剤および／または分散剤、および／または発泡剤を
用いて、混合することにより調製することができる。
増量剤として水を用いる場合、たとえば、補助溶媒とし
て有機溶媒も使用できる。液体の溶媒として、次のもの
が主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレ
ン、トルエンまたはアルキルナフタレン、塩素化芳香族
炭化水素または塩素化脂肪族炭化水素、たとえば、クロ
ロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪
族炭化水素、たとえば、シクロヘキサンまたはパラフイ
ン系留分、たとえば、鉱油留分、鉱物性および植物性
油、アルコール、たとえば、ブタノールまたはグリコー
ルならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン、
たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性有機溶
媒、たとえば、ジメチルホルムアミドおよびジメチルス
ルホキシドならびに水。
て有機溶媒も使用できる。液体の溶媒として、次のもの
が主として適する：芳香族炭化水素、たとえば、キシレ
ン、トルエンまたはアルキルナフタレン、塩素化芳香族
炭化水素または塩素化脂肪族炭化水素、たとえば、クロ
ロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪
族炭化水素、たとえば、シクロヘキサンまたはパラフイ
ン系留分、たとえば、鉱油留分、鉱物性および植物性
油、アルコール、たとえば、ブタノールまたはグリコー
ルならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン、
たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強極性有機溶
媒、たとえば、ジメチルホルムアミドおよびジメチルス
ルホキシドならびに水。
固体の担体として、次のものが適する：たとえば、アン
モニウム塩および粉砕天然鉱物、たとえば、カオリン、
クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、
モントモリロナイトまたはケイソウ土および粉砕合成鉱
物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アルミナおよび
ケイ酸塩；粒剤のための固体の担体として、次のものが
適する：例えば粉砕しかつ分別した天然岩、たとえば、
方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト、なら
びに無機および有機の粉末の合成粒体、及び有機物質の
粒体、たとえば、おがくず、やしがら、トウモロコシの
穂軸およびタバコの茎；乳化剤および／または発泡剤と
して、次のものが適する：たとえば、非イオン性および
陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン−
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコー
ルエーテル、たとえば、アルキルアリールポリグリコー
ルエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフエ
ート、アリールスルホネートならびにアルブミン加水分
解生成物、分散剤として、次のものが適する：たとえ
ば、リグニン−サルフアイト廃液およびメチルセルロー
ス。
モニウム塩および粉砕天然鉱物、たとえば、カオリン、
クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、
モントモリロナイトまたはケイソウ土および粉砕合成鉱
物、たとえば、高度に分散したケイ酸、アルミナおよび
ケイ酸塩；粒剤のための固体の担体として、次のものが
適する：例えば粉砕しかつ分別した天然岩、たとえば、
方解石、大理石、軽石、海泡石およびドロマイト、なら
びに無機および有機の粉末の合成粒体、及び有機物質の
粒体、たとえば、おがくず、やしがら、トウモロコシの
穂軸およびタバコの茎；乳化剤および／または発泡剤と
して、次のものが適する：たとえば、非イオン性および
陰イオン性の乳化剤、たとえば、ポリオキシエチレン−
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコー
ルエーテル、たとえば、アルキルアリールポリグリコー
ルエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフエ
ート、アリールスルホネートならびにアルブミン加水分
解生成物、分散剤として、次のものが適する：たとえ
ば、リグニン−サルフアイト廃液およびメチルセルロー
ス。
接着剤、たとえば、カルボキシメチルセルロースならび
に粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のポリ
マー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニル、ならびに天然に産出するリン脂
質、たとえば、セフアリンおよびレシチン、および合成
リン脂質を、配合物中に使用できる。それ以上の添加剤
は鉱油および植物油であることができる。
に粉末、粒子または格子の形態の天然および合成のポリ
マー、たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール
およびポリ酢酸ビニル、ならびに天然に産出するリン脂
質、たとえば、セフアリンおよびレシチン、および合成
リン脂質を、配合物中に使用できる。それ以上の添加剤
は鉱油および植物油であることができる。
着色剤、たとえば、無機顔料、たとえば、酸化鉄、酸化
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガ
ン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩
類を、使用することが可能である。
チタンおよびプルシアンブルー、および有機染料、たと
えば、アリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、たとえば、鉄、マンガ
ン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩
類を、使用することが可能である。
配合物は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは、0.5〜
90重量％の活性化合物を含有する。
90重量％の活性化合物を含有する。
前記活性化合物は、そのままであるいはそれらの配合物
の形態で、雑草を防除するために、既知の除草剤との混
合物として使用することもでき、仕上げた配合物または
槽混合物が可能である。
の形態で、雑草を防除するために、既知の除草剤との混
合物として使用することもでき、仕上げた配合物または
槽混合物が可能である。
混合物に適した除草剤は公知の除草剤であり、例えば穀
草中の雑草を防除するための１−アミノ−６−エチルチ
オ−３−（2,2−ジメチルプロピル）−1,3,5−トリアジ
ン−2,4（1H,3H）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−N,N′−ジメチル尿素、てんさい中の雑草を
防除するための４−アミノ−３−メチル−６−フエニル
−1,2,4−トリアジン−５（4H）−オン及び大豆中の雑
草を防除するための４−アミノ−６−（1,1−ジメチル
エチル）−３−メチルチオ−1,2,4−トリアジン−５（4
H）−オンのごときものである。N,N−ジメチル−Ｎ′−
（３−トリフルオロメチルフエニル）−尿素、N,N−ジ
メチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチルフエニル）−
尿素、N,N−ジメチル−Ｎ′−（４−イソプロピルフエ
ニル）−尿素、４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチ
ルチオ−1,2,4−トリアジン−５（4H）−オン、2,4−ジ
クロロフエノキシ酢酸、2,4−ジクロロフエノキシプロ
ピオン酸、（２−メチル−４−クロロフエノキシ）−酢
酸、（４−クロロ−２−メチル−フエノキシ）−プロピ
オン酸、クロロ酢酸Ｎ−（メトキシメチル）−2,6−ジ
メチルアニリド,2−エチル−６−メチル−Ｎ−（１−メ
チル−２−メトキシエチル）−クロロアセトアニリド、
2,6−ジニトロ−４−トリフルオロメチル−N,N−ジプロ
ピルアニリン及び２−ベンジロキシエチル、トリメチル
シリルメチルまたは2,2−ジエトキシエチル２−［４−
（3,5−ジクロロピリド−２−イロキシ）−フエノキ
シ］−プロピオネートとの混合物も可能である。驚くべ
きことに、或る混合物はまた相乗作用を示す。
草中の雑草を防除するための１−アミノ−６−エチルチ
オ−３−（2,2−ジメチルプロピル）−1,3,5−トリアジ
ン−2,4（1H,3H）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチア
ゾリル）−N,N′−ジメチル尿素、てんさい中の雑草を
防除するための４−アミノ−３−メチル−６−フエニル
−1,2,4−トリアジン−５（4H）−オン及び大豆中の雑
草を防除するための４−アミノ−６−（1,1−ジメチル
エチル）−３−メチルチオ−1,2,4−トリアジン−５（4
H）−オンのごときものである。N,N−ジメチル−Ｎ′−
（３−トリフルオロメチルフエニル）−尿素、N,N−ジ
メチル−Ｎ′−（３−クロロ−４−メチルフエニル）−
尿素、N,N−ジメチル−Ｎ′−（４−イソプロピルフエ
ニル）−尿素、４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチ
ルチオ−1,2,4−トリアジン−５（4H）−オン、2,4−ジ
クロロフエノキシ酢酸、2,4−ジクロロフエノキシプロ
ピオン酸、（２−メチル−４−クロロフエノキシ）−酢
酸、（４−クロロ−２−メチル−フエノキシ）−プロピ
オン酸、クロロ酢酸Ｎ−（メトキシメチル）−2,6−ジ
メチルアニリド,2−エチル−６−メチル−Ｎ−（１−メ
チル−２−メトキシエチル）−クロロアセトアニリド、
2,6−ジニトロ−４−トリフルオロメチル−N,N−ジプロ
ピルアニリン及び２−ベンジロキシエチル、トリメチル
シリルメチルまたは2,2−ジエトキシエチル２−［４−
（3,5−ジクロロピリド−２−イロキシ）−フエノキ
シ］−プロピオネートとの混合物も可能である。驚くべ
きことに、或る混合物はまた相乗作用を示す。
他の既知の活性化合物、たとえば、殺菌、殺カビ剤（fu
ngicide）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類忌避
剤、植物栄養剤および土壌構造改良剤との混合物も可能
である。
ngicide）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類忌避
剤、植物栄養剤および土壌構造改良剤との混合物も可能
である。
活性化合物は、そのままで、あるいはその配合物の形態
またはその配合物から希釈により調製した適用形態、た
とえば、調製済液剤（ready-to-use solution）、懸濁
剤、乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤の形態で使用でき
る。それらは、普通の方法で、たとえば、液剤散布（wa
tering）噴霧、霧化または散布（scattering）により使
用される。
またはその配合物から希釈により調製した適用形態、た
とえば、調製済液剤（ready-to-use solution）、懸濁
剤、乳剤、粉剤、ペーストおよび粒剤の形態で使用でき
る。それらは、普通の方法で、たとえば、液剤散布（wa
tering）噴霧、霧化または散布（scattering）により使
用される。
前記活性化合物は、植物の発芽の前または後に適用する
ことができる。
ことができる。
それらは種々をまく前に土壌中に混入することもでき
る。
る。
活性化合物の使用量は、かなりの範囲内で変化すること
ができる。それは所望効果の性質に本質的に依存する。
一般に、使用量は土壌表面の１ヘクタール当り0.01〜10
kg、好ましくは0.01〜5kgの活性化合物である。
ができる。それは所望効果の性質に本質的に依存する。
一般に、使用量は土壌表面の１ヘクタール当り0.01〜10
kg、好ましくは0.01〜5kgの活性化合物である。
下記の実施例は本発明の化合物の製造を例示するもので
ある。
ある。
実施例１ ２−クロロ−４−トリフルオロメチル−フエニルヒドラ
ジン20.0g（0.095モル）をメタノール150ml中に溶解
し、対いでエチレンジアミン20mgを加えた。
ジン20.0g（0.095モル）をメタノール150ml中に溶解
し、対いでエチレンジアミン20mgを加えた。
溶液を加熱して沸騰させ、２−クロロアクリロニトリル
32ml（0.38モル）を滴下した。引続いて反応混合物を沸
騰温度にて10時間撹拌し、冷却して0.1mmHgの真空下蒸
発して乾固させた。56〜57℃の融点を有するＮ′−
（２′−クロロ−２′−シアノエチル）−２−クロロ−
４−トリフルオロメチル−フエニルヒドラジン27.9g
（理論値の約98.6％）が得られた。
32ml（0.38モル）を滴下した。引続いて反応混合物を沸
騰温度にて10時間撹拌し、冷却して0.1mmHgの真空下蒸
発して乾固させた。56〜57℃の融点を有するＮ′−
（２′−クロロ−２′−シアノエチル）−２−クロロ−
４−トリフルオロメチル−フエニルヒドラジン27.9g
（理論値の約98.6％）が得られた。
実施例２ 2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フエニルヒ
ドラジン4.9g（0.02モル）をメタノール40mlに溶解し、
エチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム塩5mgを加え
た。
ドラジン4.9g（0.02モル）をメタノール40mlに溶解し、
エチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム塩5mgを加え
た。
溶液を加熱して沸騰させ、２−クロロアクリロニトリル
5.25g（0.06モル）を滴下して加えた。引続いて反応混
合物を沸騰温度にて４時間撹拌し、冷却して0.133mbar
の真空下で蒸発して乾固させた。Ｎ′−（２′−クロロ
−２′−シアノエチル）−2,6−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチル−フエニルヒドラジン5.0g（理論値の約75
％）が油状物として得られた。このものは、図１のNMR
スペクトルにより同定した。
5.25g（0.06モル）を滴下して加えた。引続いて反応混
合物を沸騰温度にて４時間撹拌し、冷却して0.133mbar
の真空下で蒸発して乾固させた。Ｎ′−（２′−クロロ
−２′−シアノエチル）−2,6−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチル−フエニルヒドラジン5.0g（理論値の約75
％）が油状物として得られた。このものは、図１のNMR
スペクトルにより同定した。
下記の参考例は前記活性化合物の製造方法及び使用方法
を例示する。
を例示する。
参考例１ （方法ａ） エチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム［＝チトリプレ
ツクス（Titriplex）III］20mgをメタノール150mlに溶
かした溶液を、2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ル−フエニルヒドラジン24.5g（0.1モル）に還流温度に
て滴下しながら添加し、そして２−クロロアクリロニト
リル25ml（27.6g/0.3モル）を加えた。添加完了後、加
熱を還流温度にて更に８時間続け、そのあと96％濃硫酸
9ml（0.16モル）を滴下して加え、そして加熱を還流温
度にて更に６時間続けた。冷却した反応混合物に無水炭
酸ナトリウム33.5g（0.3モル）を加えた。４時間後、溶
媒を真空中で除去し、残渣を500mlの水に溶かし、そし
てその溶液を室温にて10時間撹拌した。分離した沈澱物
を濾別し、水でゆすぎそして真空中50℃にて乾燥した。
ツクス（Titriplex）III］20mgをメタノール150mlに溶
かした溶液を、2,6−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ル−フエニルヒドラジン24.5g（0.1モル）に還流温度に
て滴下しながら添加し、そして２−クロロアクリロニト
リル25ml（27.6g/0.3モル）を加えた。添加完了後、加
熱を還流温度にて更に８時間続け、そのあと96％濃硫酸
9ml（0.16モル）を滴下して加え、そして加熱を還流温
度にて更に６時間続けた。冷却した反応混合物に無水炭
酸ナトリウム33.5g（0.3モル）を加えた。４時間後、溶
媒を真空中で除去し、残渣を500mlの水に溶かし、そし
てその溶液を室温にて10時間撹拌した。分離した沈澱物
を濾別し、水でゆすぎそして真空中50℃にて乾燥した。
融点103〜105℃の５−アミノ−１−（2,6−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフエニル）−ピラゾール28.5g
（理論値の96％）が得られた。
４−トリフルオロメチルフエニル）−ピラゾール28.5g
（理論値の96％）が得られた。
参考例２ （方法ｂ） ジクロロメタン100mlに５−アミノ−１−（2,4,6−トリ
クロロフエニル）−ピラゾール13.2g（0.05モル）を溶
かした溶液に、撹拌しながら98％濃度の塩化プロピオニ
ル5ml（5.3g/0.05モル）及び次に無水ピリジン5ml（5.0
g/0.063モル）を続けて加えた。添加中、温度が40℃ま
で上昇した。添加を完了した後、撹拌を室温にて更に16
時間続け、ジクロロメタン50mlを加え、該混合物を100m
lの水で２回、100mlの飽和重炭酸ナトリウム溶液及び10
0mlの塩化ナトリウム溶液で洗浄し、そして硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去した。固
体残渣を少量のヘキサンで洗浄し、そして乾燥した。
クロロフエニル）−ピラゾール13.2g（0.05モル）を溶
かした溶液に、撹拌しながら98％濃度の塩化プロピオニ
ル5ml（5.3g/0.05モル）及び次に無水ピリジン5ml（5.0
g/0.063モル）を続けて加えた。添加中、温度が40℃ま
で上昇した。添加を完了した後、撹拌を室温にて更に16
時間続け、ジクロロメタン50mlを加え、該混合物を100m
lの水で２回、100mlの飽和重炭酸ナトリウム溶液及び10
0mlの塩化ナトリウム溶液で洗浄し、そして硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去した。固
体残渣を少量のヘキサンで洗浄し、そして乾燥した。
融点125℃の５−プロピオナミド−１−（2,4,6−トリク
ロロフエニル）−ピラゾール12.5g（理論値の81％）が
得られた。
ロロフエニル）−ピラゾール12.5g（理論値の81％）が
得られた。
参考例３ （方法ｃ） 氷酢酸20mlに５−プロピオンアミド−１−（2,3,4−ト
リクロロフエニル）−ピラゾール6.4g（0.02モル）を溶
かした溶液に、10℃にて無水酢酸2ml（2.17g/0.021モ
ル）及び次に98％濃度の硝酸0.9ml（1.3g/0.02モル）を
続けて加えた。添加完了後、該混合物を25℃にて16時間
撹拌した。該混合物を処理するために、それを真空中で
蒸発し、残渣をジエチルエーテル20mlに溶解し、該溶液
を濃厚重炭酸ナトリウム溶液合量50乃至100mlを用いて
３回、飽和塩化ナトリウム溶液50mlを用いて２回洗浄
し、水流ポンプによる真空下で溶媒を除去し、そして固
体残渣を少量の水を用いて洗浄し、そして高真空中30℃
乃至40℃にて乾燥した。融点79〜81℃の４−ニトロ−５
−プロピオンアミド−１−（2,3,4−トリクロロフエニ
ル）−ピラゾール5.5g（理論値の76％）が得られた。
リクロロフエニル）−ピラゾール6.4g（0.02モル）を溶
かした溶液に、10℃にて無水酢酸2ml（2.17g/0.021モ
ル）及び次に98％濃度の硝酸0.9ml（1.3g/0.02モル）を
続けて加えた。添加完了後、該混合物を25℃にて16時間
撹拌した。該混合物を処理するために、それを真空中で
蒸発し、残渣をジエチルエーテル20mlに溶解し、該溶液
を濃厚重炭酸ナトリウム溶液合量50乃至100mlを用いて
３回、飽和塩化ナトリウム溶液50mlを用いて２回洗浄
し、水流ポンプによる真空下で溶媒を除去し、そして固
体残渣を少量の水を用いて洗浄し、そして高真空中30℃
乃至40℃にて乾燥した。融点79〜81℃の４−ニトロ−５
−プロピオンアミド−１−（2,3,4−トリクロロフエニ
ル）−ピラゾール5.5g（理論値の76％）が得られた。
参考例４ （方法ｃ） 氷酢酸10mlに５−アミノ−１−（2,3,4−トリクロロフ
エニル）−ピラゾール2.6g（0.01モル）を溶かした溶液
に、撹拌しながら氷酢酸5mlに臭素1.6g（0.02モル）を
溶かした溶液を滴下して加えた。添加完了後、撹拌を20
℃にて更に３時間続け、そのあと水30ml及び酢酸ナトリ
ウム３水和物3g（0.022モル）を加え、撹拌を更に１時
間続け、そして結晶沈澱物を吸引濾過し、水洗し、そし
て真空中50℃乃至60℃にて乾燥した。融点129℃の５−
アミノ−４−ブロモ−１−（2,3,6−トリクロロフエニ
ル）−ピラゾール3.2g（理論値の94％）が得られた。
エニル）−ピラゾール2.6g（0.01モル）を溶かした溶液
に、撹拌しながら氷酢酸5mlに臭素1.6g（0.02モル）を
溶かした溶液を滴下して加えた。添加完了後、撹拌を20
℃にて更に３時間続け、そのあと水30ml及び酢酸ナトリ
ウム３水和物3g（0.022モル）を加え、撹拌を更に１時
間続け、そして結晶沈澱物を吸引濾過し、水洗し、そし
て真空中50℃乃至60℃にて乾燥した。融点129℃の５−
アミノ−４−ブロモ−１−（2,3,6−トリクロロフエニ
ル）−ピラゾール3.2g（理論値の94％）が得られた。
参考例５ （方法ｃ） ジクロロメタン20mlに５−プロピオンアミド−１−（2,
3,4−トリクロロフエニル）−ピラゾール2.7g（0.0085
モル）を溶かした溶液に、０℃乃至５℃にて塩化スルフ
リル1.2g（0.009モル）を滴下して添加した。添加完了
後、撹拌を室温にて更に16時間続け、該混合物をジクロ
ロメタン30mlで希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液
及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて数回洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で蒸発させ、そし
て残渣を高真空中で50℃にて乾燥した。融点122℃の４
−クロロ−５−プロピオンアミド−１−（2,3,4−トリ
クロロフエニル）−ピラゾール2.5g（理論値の83％）が
得られた。
3,4−トリクロロフエニル）−ピラゾール2.7g（0.0085
モル）を溶かした溶液に、０℃乃至５℃にて塩化スルフ
リル1.2g（0.009モル）を滴下して添加した。添加完了
後、撹拌を室温にて更に16時間続け、該混合物をジクロ
ロメタン30mlで希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液
及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて数回洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で蒸発させ、そし
て残渣を高真空中で50℃にて乾燥した。融点122℃の４
−クロロ−５−プロピオンアミド−１−（2,3,4−トリ
クロロフエニル）−ピラゾール2.5g（理論値の83％）が
得られた。
参考例６ （方法ｆ） ５−アミノ−４−シアノ−１−（２−クロロ−４−トリ
フルオロメトキシ−フエニル）−ピラゾール12g（0.042
モル）を、75％濃度の蟻酸水溶液50ml中でラネー・ニツ
ケル5gと共に還流下で１時間煮沸し、反応器温度の暖い
溶液を吸引濾過し、残渣を水でゆすぎ、濾液をエーテル
で数回抽出し、そして合したエーテル相を飽和重炭酸ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して真空中で蒸発させた。油状の５−アミノ−１−（２
−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−フエニル）−４
−ホルミル−ピラゾール8.0g（理論値の62％）が得られ
た。1 H−NMR δ［ppm］＝5.7（s,2H）−一重線 7.3−7.6（m,3H）−多重線 7.85（s,1H）−一重線 9.6（s,1H）−一重線 参考例７ （方法ａ） 2,3,4−トリクロロフエニルヒドラジン6.3g（0.03モ
ル）、エトキシメチレン−ジエチルホスホノアセトニト
リル5.8g（0.025モル）及び無水酢酸ナトリウム1g（0.0
12モル）を氷酢酸10ml中に懸濁せしめ、そして該懸濁液
を室温にて48時間撹拌した。ジクロロメタン50ml及び水
100mlを反応混合物に加えた。有機相を分離し、そして
飽和重炭酸ナトリウム溶液50ml及び飽和塩化ナトリウム
溶液30mlを用いて各々１回洗浄した。該溶液を硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、溶媒を真空中で蒸溜除去し、
油状残渣をエトキシエタノール15mlに溶解し、そして該
溶液を還流下で５時間加熱した。次にそれを室温まで冷
却し、該溶媒に水30mlを加え、そして最初に油状沈澱物
が晶出するまで撹拌を続けた。僅かに黄色の結晶を吸引
濾過し、水洗し、そして真空中50〜60℃にて乾燥した。
フルオロメトキシ−フエニル）−ピラゾール12g（0.042
モル）を、75％濃度の蟻酸水溶液50ml中でラネー・ニツ
ケル5gと共に還流下で１時間煮沸し、反応器温度の暖い
溶液を吸引濾過し、残渣を水でゆすぎ、濾液をエーテル
で数回抽出し、そして合したエーテル相を飽和重炭酸ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して真空中で蒸発させた。油状の５−アミノ−１−（２
−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−フエニル）−４
−ホルミル−ピラゾール8.0g（理論値の62％）が得られ
た。1 H−NMR δ［ppm］＝5.7（s,2H）−一重線 7.3−7.6（m,3H）−多重線 7.85（s,1H）−一重線 9.6（s,1H）−一重線 参考例７ （方法ａ） 2,3,4−トリクロロフエニルヒドラジン6.3g（0.03モ
ル）、エトキシメチレン−ジエチルホスホノアセトニト
リル5.8g（0.025モル）及び無水酢酸ナトリウム1g（0.0
12モル）を氷酢酸10ml中に懸濁せしめ、そして該懸濁液
を室温にて48時間撹拌した。ジクロロメタン50ml及び水
100mlを反応混合物に加えた。有機相を分離し、そして
飽和重炭酸ナトリウム溶液50ml及び飽和塩化ナトリウム
溶液30mlを用いて各々１回洗浄した。該溶液を硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、溶媒を真空中で蒸溜除去し、
油状残渣をエトキシエタノール15mlに溶解し、そして該
溶液を還流下で５時間加熱した。次にそれを室温まで冷
却し、該溶媒に水30mlを加え、そして最初に油状沈澱物
が晶出するまで撹拌を続けた。僅かに黄色の結晶を吸引
濾過し、水洗し、そして真空中50〜60℃にて乾燥した。
融点114℃の５−アミノ−４−ジエチルホスホノ−１−
（2,3,4−トリクロロフエニル）−ピラゾール5.6g（理
論値の46.8％）が得られた。
（2,3,4−トリクロロフエニル）−ピラゾール5.6g（理
論値の46.8％）が得られた。
活性化合物の原料化合物の製造 ジエチルホスホノアセトニトリル35.4g（0.2モル）［ホ
ウベン−バイル「メトーデン・デア・オルガニツシエン
・ヘミー」（有機化学の方法）第E2巻、345頁，第４
版、チエメ・ヘアラーグ、シユツツトガルト、1982
年］、無水酢酸42ml（0.45モル）及びトリエチルｏ−ホ
ルメート56ml（0.34モル）を、110℃にて２時間撹拌し
た。そのあと、低沸点化合物を大気圧下で短いカラムを
通して蒸溜除去し、その際底部温度は140℃に上昇し
た。この温度を更に４時間保ち、そして未反応の出発化
合物を先づ水流ポンプにより真空下で、そして次に油ポ
ンプによる真空下で蒸溜除去した。エトキシメチレン−
ジエチルホスホノアセトニトリル20.5g（理論値の44
％）が、油状物として底部に残留した。1 H−NMR（CDCl3）＝δ＝ 7.63ppm（d,1H）−二重線 4.32ppm（q,2H）−四重線 4.15ppm（m,4H）−多重線 1.45−1.35ppm（m,9H）−多重線 一般式（Ｉ）の下記の化合物が相当する方法及び一般的
な製造方法のデータに従つて得られた。
ウベン−バイル「メトーデン・デア・オルガニツシエン
・ヘミー」（有機化学の方法）第E2巻、345頁，第４
版、チエメ・ヘアラーグ、シユツツトガルト、1982
年］、無水酢酸42ml（0.45モル）及びトリエチルｏ−ホ
ルメート56ml（0.34モル）を、110℃にて２時間撹拌し
た。そのあと、低沸点化合物を大気圧下で短いカラムを
通して蒸溜除去し、その際底部温度は140℃に上昇し
た。この温度を更に４時間保ち、そして未反応の出発化
合物を先づ水流ポンプにより真空下で、そして次に油ポ
ンプによる真空下で蒸溜除去した。エトキシメチレン−
ジエチルホスホノアセトニトリル20.5g（理論値の44
％）が、油状物として底部に残留した。1 H−NMR（CDCl3）＝δ＝ 7.63ppm（d,1H）−二重線 4.32ppm（q,2H）−四重線 4.15ppm（m,4H）−多重線 1.45−1.35ppm（m,9H）−多重線 一般式（Ｉ）の下記の化合物が相当する方法及び一般的
な製造方法のデータに従つて得られた。
使用例 下記の化合物を下記の使用例における比較物質として用
いた。
いた。
４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（2,4,6−ト
リクロロフエニル）−ピラゾール（西独特許公開第3,22
6,513号公報に発表されている）。
リクロロフエニル）−ピラゾール（西独特許公開第3,22
6,513号公報に発表されている）。
使用例Ａ 発芽前試験 溶媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳
化剤を加えそして該濃厚物を水で所望の濃度に希釈し
た。
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳
化剤を加えそして該濃厚物を水で所望の濃度に希釈し
た。
試験植物の種子を通常の土壌に播き、そして24時間後活
性化合物の調製物と共に撒水した。単位面積当りの水量
を一定に保つことが適切である。調製物中の活性化合物
の濃度は重要でなく、単位面積当りに施される活性化合
物の量のみが決定的に重要である。３週間後、植物に対
する損傷の度合を未処理の比較植物の発育と比較した損
傷％として評価した。数字の意味は次の通りである。
性化合物の調製物と共に撒水した。単位面積当りの水量
を一定に保つことが適切である。調製物中の活性化合物
の濃度は重要でなく、単位面積当りに施される活性化合
物の量のみが決定的に重要である。３週間後、植物に対
する損傷の度合を未処理の比較植物の発育と比較した損
傷％として評価した。数字の意味は次の通りである。
０％＝作用なし（未処理比較植物と同じ） 100％＝完全破壊 この試験において、例えば参考例３に従う化合物は、除
草活性度及び作物植物に関する選択性の両方において従
来のものより明かに優れている。
草活性度及び作物植物に関する選択性の両方において従
来のものより明かに優れている。
使用例Ｂ 発芽後試験 溶 媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳
化剤を加えそして該濃厚物を水で所望の濃度に希釈し
た。
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳
化剤を加えそして該濃厚物を水で所望の濃度に希釈し
た。
５〜15cmの高さの試験植物に、単位面積当りに特定量の
所望の活性化合物が施されるように活性化合物の調製物
を噴霧した。噴霧液の濃度は１ヘクタール当り2000リツ
トルの水中にて特定量の所望の活性化合物が施されるよ
うに選ばれた。３週間後、植物に対する損傷の度合を未
処理の比較植物の発育と比較した損傷％として評価し
た。数字の意味は次の通りである。
所望の活性化合物が施されるように活性化合物の調製物
を噴霧した。噴霧液の濃度は１ヘクタール当り2000リツ
トルの水中にて特定量の所望の活性化合物が施されるよ
うに選ばれた。３週間後、植物に対する損傷の度合を未
処理の比較植物の発育と比較した損傷％として評価し
た。数字の意味は次の通りである。
０％＝作用なし（未処理比較植物と同じ） 100％＝完全破壊 この試験において、例えば参考例３に従う化合物は、除
草活性度及び作物植物に関する選択性の両方において従
来のものより明かに優れている。
草活性度及び作物植物に関する選択性の両方において従
来のものより明かに優れている。
図１は、実施例２で得られた反応生成物のNMRスペクト
ルを表わす。
ルを表わす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 231/38 Ｃ０７Ｆ 9/40 Ｄ 9155−4Ｈ (72)発明者 イエルク・シユテツター ドイツ連邦共和国デー5600ブツペルタール １・ゲレルトベーク ４ (72)発明者 ハインツ―ユルゲン・ブロプロウスキ ドイツ連邦共和国デー4018ランゲンフエル ト・グラートバツハーシユトラーセ 36 (72)発明者 ロベルト・アール・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユ- グラートバツハ２・イムバルトビンケル 110 (72)発明者 ハンス―ヨアヒム・ザンテル ドイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ゲル ステンカンプ 19 (56)参考文献 特開 昭60−174756（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】式（IV） 式中、 R4はハロゲン、ハロアルコキシ、アルコキシ又は水素を
表わし、R5は水素又はハロゲンを表わし、 R6はハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロア
ルキルチオ又は基Ｓ（Ｏ）ｎ−R13を表わし、 式中、R13はハロアルキルを表わし、そして ｎ＝２であり、 R7はハロゲン又は水素を表わし、 R8はハロゲン又は水素を表わし、かつ Ｚは 式中、 R1は水素、ニトロ、ハロゲン又は下記の基 式中、 ｎは０、１又は２を表わし、そして R9はアルキル又はハロゲンアルキルを表わす、 の一つを表わし、 Hal及びHal′は同種または異種のハロゲン原子を表わ
す、 なる基の一つを表わす、 のフエニルヒドラジン誘導体。
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