JPH0757843B2 - ゴム状樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム状樹脂組成物に関し、更に詳細にはポリア
ミド樹脂および特定の２種類のゴムを、特定の状態で混
合してなり、通常の熱可塑性樹脂と同様の方法で容易に
成形でき、かつゴム状弾性を有し、しかもゴムの欠点の
いくつかを改善した組成物及びその製造方法に関するも
のである。

（従来技術及び問題点） ゴムはその優れた弾性、柔軟性のために非常に広い分野
で利用されている。しかし、ゴムにこれらの性質を賦与
するには、一般に加硫と称させられる分子間の架橋工程
が必要であり、このことがゴムの成形性の悪さの大きな
原因の一つになっている。

この成形性を改良する試みの一つとして、ゴムと熱可塑
性樹脂を混合することにより、通常の熱可塑性樹脂のよ
うに、単に熱を加えて流動させ、次いで冷却固化させる
だけで所望の形に加工できるゴム状組成物を得る提案が
多く出されている。

例えば、特公昭55−14096号公報には、ポリアミドと架
橋ブタジエン重合体より成るエラストプラスチックス組
成物を提案しているが、この組成物はブタジエン重合体
に起因する耐候性、耐紫外線性に劣り、用途が限定され
てしまう欠点がある。

特に特開昭57−5753号公報には、ポリアミド硬化された
エピクロルヒドリンゴムによる組成物が提案されている
が、柔軟性が充分でない。また特開昭59−49246号公報
には、ポリアミドと特定のニトリルゴムと硬化剤を混合
した組成物を、特開昭59−168056号、特開昭60−96630
号、特開昭60−96631号公報には、ポリアミドと特定の
ニトリルゴムと特定のエピクロルヒドリンゴムと硬化剤
を混合した組成物をそれぞれ提案しているが、ゴムの分
散性が悪く、しかも柔軟性、弾力が充分でないことは同
様である。

本発明者らは、これらの欠点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレン
ゴムと架橋したEPDMを配合してなるゴム状樹脂組成物
が、成形が容易であり、耐油性、耐候性、耐紫外線性等
においてゴムの欠点が改善され、なおかつ充分な柔軟性
と弾性を有することを見出し、またこのような組成物は
該ポリアミド樹脂が溶融し、ポリオクテニレンゴムとEP
DMが共に溶融架橋する条件で両者を混練することにより
容易に得られることを見い出して、本発明を完成するに
至ったものである。

（問題を解決するための手段） すなわち本発明は、ポリアミド樹脂に架橋したポリオク
テニレンゴムと架橋したEPDMを配合してなるゴム状樹脂
組成物およびポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムと
EPDMを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融し、該
ポリオクテニレンゴムと該ブチルゴムが溶融架橋する条
件下で混練する工程を含むことを特徴とするゴム状樹脂
組成物の製造方法である。

本発明におけるポリアミド樹脂とは、カプロラクタム、
ラウリルラクタム等のラクタム、12−アミノドデカン
酸、11−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン
酸、アジピン酸とヘキサメチレジアミン、ドデカン二酸
とヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸とイソホロン
ジアミン等のジカルボン酸とジアミンなどを縮合重合し
て得られる樹脂が例示される。

また、このポリアミド樹脂の中には、カプロラクタムと
ラウリルラクタムあるいはヘキサメチレンジアミンとド
デカン二酸とイソフタル酸等２種またはそれ以上のラク
タム、ω−アミノカルボン酸、ジアミンとジカルボン酸
を縮合重合して得られる共重合ナイロンや、ラウリルラ
クタムとテトラメチレングリコール等を主成分とするポ
リエーテルアミド、ポリエステルアミドあるいはポリエ
ーテルエステルアミドと称されるものも含まれるのは当
然である。

本発明で用いられるポリオクテニレンゴムは、ブタジエ
ンを二量化し、次いで水素添加により二重結合を一個残
した環状化合物であるオクテニレンをメタセシス重合す
ることにより得られる。なかでもトランス含量が52〜90
％で、結晶化度が５〜70％の範囲にあるものが好ましく
用いられる。

また、本発明で用いられるEPDMは、エチレン、プロピレ
ン、ジエン類の共重合でえられる通常の合成ゴムで、市
販の各種のものが使用できる。

本発明におけるポリアミド樹脂には、染顔料、各種安定
剤、充填剤、可塑剤、油などを添加することができる。
また、本発明に用いられるポリオクテニレンゴムおよび
EPDMには、カーボンブラック、亜鉛華、酸化マグネシウ
ム、ステアリン酸、シリカ等の充填剤、エクステンダー
油等の油、老化防止剤等の各種安定剤、滑剤等を添加で
きる。

本発明のゴム状樹脂組成物は、ポリアミド樹脂が溶融
し、ポリオクテニレンゴムおよびEPDMが溶融しながら架
橋する条件下で混練することにより得られる。この場合
ポリオクテニレンゴムおよびEPDMは、熱により自己架橋
することもできるが、好ましくは架橋剤あるいは架橋促
進剤との均一混合物として加熱するのがよい。架橋剤と
しては、パーオキサイド、イオウ、有機サルファイド
系、ビスマレイミド系、エポキシ系化合物等が例示さ
れ、架橋促進剤としてはチアゾール系、チウラム系、グ
アニジン系化合物等が例示される。加熱温度は混練の容
易さ、架橋反応速度、劣化防止の面から、150〜270℃の
範囲が好ましい。

また、架橋反応を効率的に行なわせるため、予めポリオ
クテニレンゴムまたは／およびEPDMに、架橋剤または／
および架橋促進剤等を100℃以下の低温で均一混合して
おき、次いでポリアミド樹脂と溶融混合して架橋反応を
完結することも可能である。

本発明におけるポリアミド樹脂とポリオクテニレンゴム
およびEPDMの混練は、バンバリーミキサー等のニーダ
ー、ロール、押出機等でなされるが、樹脂およびゴムの
酸化劣化を防ぐため、窒素雰囲気中など空気を遮断した
状態で混練することが更に好ましい。

本発明の組成物を得るための方法は、ポリオクテニレン
ゴムおよびEPDMを架橋しながら混練することに特徴があ
り、好ましくは該ゴムの架橋がほぼ完了するまで混練を
続けるべきであり、もし架橋がほとんど進まないうちに
混練を中止すると、分散性の不良による成形性の困難さ
と同時に、架橋不充分により柔軟性、弾性の発現が認め
られなくなる。

（発明の効果） 本発明で得られたゴム状樹脂組成物は、柔軟で弾性に富
み、耐油性、耐薬品性、耐オゾン性、耐候性、耐紫外線
性等に優れ、かつ、通常の熱可塑性樹脂と同様に容易に
成形することができるため、例えば押出成形でチューブ
状にしたり、ワイヤーのコーティングとして、あるいは
柔軟シートに成形されて使用される。更に射出成形、圧
縮成形などにより、靴あるいはクリップ等にも容易に成
形されて使用されるほか、ブロー成形によりダイヤフラ
ム、ベローズ等に成形されて使用される。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明を更に詳述する。

実施例１〜５ 表１に示す割合のナイロン12（ダイセル・ヒュルス製ダ
イアミドL1940）、ポリオクテニレンゴム（ヒュルス製V
ESTENAMER8012）、EPDM（日本合成ゴム製JSREP）と、該
ゴムの配合量の合計100重量部当たり２重量部のメタフ
ェニレンビスマレイミド、0.2重量部のラウロイルパー
オキサイド、酸化亜鉛を５重量部、ステアリン酸２重量
部とを、一度にヘンシェルミサーに仕込みドライブレン
ドした後、東芝製55mm二軸押出機中220℃で押出し後ペ
レタイザーでペレット化した。このペレットを通常の射
出成形機で、曲げ試験片およびアイゾット試験片に成形
した。これらの試験片を使い、曲げ弾性率およびアイゾ
ット衝撃強度を求めたところ、良好な外観、物性を示す
事がわかった。更にこれらの曲げ試験片を用いて、40
℃、オゾン50ppmの雰囲気の中で、チャック間60mmにて3
0rpmのサイクルで０〜5mmのストロークで動的伸長をお
こない、試料が破断するまでの時間を測定し、この値を
耐オゾン性値とした。これらの結果を表１に示す。

実施例６ 表１に示す割合のナイロン６（東レ製アミランCM102
1）、ポリオクテニレンゴムおよびEPDMと、該ゴムの配
合量の合計100重量部当たり５重量部のメタフェニレン
ビスマレイミドと0.5重量部のベンゾチアゾールジスル
フィドとを、250℃に設定したHAAKE社製レオコードに仕
込み、レオコードのローター回転数を50rpmに設定して
混練をおこなった。レオコード付属のトルクメーターを
観察していると、混練開始後トルクが少しずつ上昇し、
５〜10分で極大値を示した。このトルクが極大に達した
後、更に約８分間混練を継続し架橋反応を十分行わせて
から、内容物を取り出した。この反応物をプレス成形す
ると、熱可塑性樹脂と同様に容易にシートが成形でき
た。このシートから曲げ試験片及びアイゾット試験片を
打ち抜き、曲げ弾性率、またアイゾット衝撃強度を求め
たところ、良好な物性を示す事がわかった。またこれら
の曲げ試験片を用いて、耐オゾン性を測定した。結果を
表１に示す。

実施例７、８ 実験例１〜５において、ナイロン12のかわりにそれぞれ
ナイロン612（ダイセル・ヒュルス製ダイアミドD180
0）、ポリアミドエラストマー（ダイセル・ヒュルス製
ダイアミドPAE E40）を使用すること以外は、実施例１
〜５と全く同様にして混練、成形を行い、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度、耐オゾン性を求めた。結果を表１
に示す。

実施例９ 表１に示す割合のポリオクテニレンゴム（ヒュルス製VE
STENAMER6213）とEPDMを、該ゴムの配合量の合計100重
量部当たり５重量部のメタフェニレンビスマレイミド
と、0.5重量部のラウロイルパーオキサイド及び酸化亜
鉛５重量部とを、ヘンシェルミキサーでドライブレンド
した後、中央機械製30mm二軸押出機中60℃で混練し、ペ
レタイザーでペレット化した、このペレットのナイロン
12と表１に示す割合で配合し、55mm二軸押出機中220℃
で混練し架橋反応を十分行わせてから、ペレタイザーで
ペレット化した。このぺレットを、通常の射出成形機で
曲げ試験片およびアイゾット試験片を成形した。これら
の試験片を使い、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐
オゾン性を求めた。結果を表１に示す。

比較例１〜３ 表１に示す３種類のゴムを使い、射出成形機で、げ試験
片およびアイゾット試験片を成形した。これらの試験片
を使い、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐オゾン性
を求めた。結果を表１に示す。これらのゴムは、何れも
耐オゾン性が劣っていることが明らかになった。

比較例４〜６ 実施例１〜５において、表１に示すように３種類のゴム
のうち１種類だけを用い、実施例１〜５と全く同様にし
て混練、成形し、曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度、耐
オゾン性を求めた。結果を表１に示す。これらのゴム
は、何れも耐オゾン性が劣っていることが明らかになっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミド樹脂に架橋したポリオクテニレ
   ンゴムと架橋したEPDMを配合して成るゴム状樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】ポリアミド樹脂にポリオクテニレンゴムと
   EPDMを配合するに際し、該ポリアミド樹脂が溶融し、該
   ポリオクテニレンゴムと該EPDMが溶融架橋する条件下で
   混練する工程を含むことを特徴とするゴム状樹脂組成物
   の製造方法。