JPH0759694B2 - バインダー／充填接着剤を含む推進剤組成物 - Google Patents
バインダー／充填接着剤を含む推進剤組成物Info
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- JPH0759694B2 JPH0759694B2 JP61218248A JP21824886A JPH0759694B2 JP H0759694 B2 JPH0759694 B2 JP H0759694B2 JP 61218248 A JP61218248 A JP 61218248A JP 21824886 A JP21824886 A JP 21824886A JP H0759694 B2 JPH0759694 B2 JP H0759694B2
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- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/001—Fillers, gelling and thickening agents (e.g. fibres), absorbents for nitroglycerine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
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- C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
- C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
- C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバインダー／充填接着剤を含む、機械的性質及
び利用性の改良された推進剤組成物に関する。
び利用性の改良された推進剤組成物に関する。
更に詳しくは、本発明は、ポリウレタンバインダー用バ
インダー／充填接着剤並びにポリウレタンバインダーを
含む化合物推進剤に関する。
インダー／充填接着剤並びにポリウレタンバインダーを
含む化合物推進剤に関する。
ロケット，ミサイル又はガス発生炉の為の化合物推進剤
組成物は、一般に非エネルギー性であり、そして充填酸
化剤用還元剤であり、そして所望なら充填還元剤である
バインダから成る。充填酸化剤は、一般に、過塩素酸ア
ンモニウムのような無機塩酸化剤であり、一方充填還元
剤は、通常、金属充填剤、一般にアルミニウム充填剤で
ある。
組成物は、一般に非エネルギー性であり、そして充填酸
化剤用還元剤であり、そして所望なら充填還元剤である
バインダから成る。充填酸化剤は、一般に、過塩素酸ア
ンモニウムのような無機塩酸化剤であり、一方充填還元
剤は、通常、金属充填剤、一般にアルミニウム充填剤で
ある。
これら推進剤組成物は、型内で組成物を注型し、次いで
バインダーを重合せしめることにより製造する大型ブロ
ックの製造に好適に用いることができる。
バインダーを重合せしめることにより製造する大型ブロ
ックの製造に好適に用いることができる。
型が推進剤ケーシングから成る時には、この方法で製造
したケーシングへ直接接着するブロックを取り出す必要
はなく、これは次いでキャスト及び接着ブロックと呼ば
れている。ブロックが独立型内で注型され、次いで脱型
され、そして推進剤ケーシング中に配置される別の場合
には、ブロックはフリーブロックと呼ばれる。
したケーシングへ直接接着するブロックを取り出す必要
はなく、これは次いでキャスト及び接着ブロックと呼ば
れている。ブロックが独立型内で注型され、次いで脱型
され、そして推進剤ケーシング中に配置される別の場合
には、ブロックはフリーブロックと呼ばれる。
これらのすべての構成において、推進剤は高いオーダ
ー、特に手で扱うことを可能にするか又は推進剤ケーシ
ングの膨張のようなゆがみによって生ずる応力に耐える
機械的性質をもたなければならない。これらの応力は、
ブロックが推進剤ケーシングに接着されているので注型
及び接着ブロックの場合に特に高い。
ー、特に手で扱うことを可能にするか又は推進剤ケーシ
ングの膨張のようなゆがみによって生ずる応力に耐える
機械的性質をもたなければならない。これらの応力は、
ブロックが推進剤ケーシングに接着されているので注型
及び接着ブロックの場合に特に高い。
推進剤の機械的性質は、推進剤試料に簡単に引張り試験
を行い、そして第１図に示される引張り曲線を記録する
ことにより決定されるパラメーターにより特徴づけられ
る。
を行い、そして第１図に示される引張り曲線を記録する
ことにより決定されるパラメーターにより特徴づけられ
る。
以下のパラメーターは第１図において示されるように、
この曲線から決定される。
この曲線から決定される。
Sm:最大引張り強さ（Pa） ε：弾性伸び（％） eb:破断時伸び（％） em:最大張力での最小伸び（％） E:ヤング率（Pa） 機械的性質に関して推進剤の比較を可能にする為に、製
品のSm・emは、弾性材料の場合に用いた製品のSm・εか
ら類推して、不可逆的な損傷を受けることなく材料が吸
収しうる最大エネルギーを示すと一般に考えられる。
品のSm・emは、弾性材料の場合に用いた製品のSm・εか
ら類推して、不可逆的な損傷を受けることなく材料が吸
収しうる最大エネルギーを示すと一般に考えられる。
推進剤の機械的性質は主としてバインダーの性質、重合
度及びバインダーの架橋度により決定される。それ故、
通常トリメチロールプロパンのような短いポリオール
を、ポリウレタンバインダーを含む複合推進剤へ添加し
てポリマー鎖間の架橋度を増大させる。
度及びバインダーの架橋度により決定される。それ故、
通常トリメチロールプロパンのような短いポリオール
を、ポリウレタンバインダーを含む複合推進剤へ添加し
てポリマー鎖間の架橋度を増大させる。
推進剤の他の成分はその機械的性質に影響する。即ち、
可塑剤の性質は重要である。
可塑剤の性質は重要である。
しかしながら、推進剤の凝集を決定する現象はバインダ
ーと充填剤との間の相互作用である。実際、バインダー
と充填剤との間の接着のロスは充填剤のまわりに空隙
（ボイド）を生じさせ、そしてそれは推進剤の凝集を減
少させ、その結果として機械的性質が低下する。これら
接着のロスは、噴射ケーシングの膨張作用下で推進剤が
伸ばされる時に特に生じる。この現象は不可逆的であ
る。
ーと充填剤との間の相互作用である。実際、バインダー
と充填剤との間の接着のロスは充填剤のまわりに空隙
（ボイド）を生じさせ、そしてそれは推進剤の凝集を減
少させ、その結果として機械的性質が低下する。これら
接着のロスは、噴射ケーシングの膨張作用下で推進剤が
伸ばされる時に特に生じる。この現象は不可逆的であ
る。
生成したバインダー／充填剤を改良する為に、一方では
充填剤にある程度の親和性を有し、他方ではバインダー
の高分子鎖への結合を可能にする化学基を有する化合物
を添加する。
充填剤にある程度の親和性を有し、他方ではバインダー
の高分子鎖への結合を可能にする化学基を有する化合物
を添加する。
非常に広く用いられる化合物はアジリジニル環含有化合
物であり、そして特にアクロニム（acronym）MAPOとし
て知られるトリメチルアジリジニルホスフィンオキシド
である。
物であり、そして特にアクロニム（acronym）MAPOとし
て知られるトリメチルアジリジニルホスフィンオキシド
である。
MAPO誘導体、特にMAPOとカルボン酸との反応により製造
される化合物も提案されている。
される化合物も提案されている。
本発明の目的は、組成物、特にバインダーと充填剤との
間の接着の機械的性質を強化する改良された性質を有す
る新規化合物を提供することであり、そしてそれ故改良
された機械的性質及び利用性を有する推進剤組成物の製
造を可能にすることにある。
間の接着の機械的性質を強化する改良された性質を有す
る新規化合物を提供することであり、そしてそれ故改良
された機械的性質及び利用性を有する推進剤組成物の製
造を可能にすることにある。
この目的の為に、本発明は、一つ又はそれ以上のチャー
ジとポリウレタンバインダーとの間のバインダー／充填
接着剤において、前記接着剤が一般式（Ｉ）： （式中、R1,R2,R3及びR4は同じであるか又は異なってお
り、そして水素原子又はメチルもしくはエチル基を示
す）で表わされるアミノアジリジニルホスフィンオキシ
ドであることを特徴とする接着剤を提供する。
ジとポリウレタンバインダーとの間のバインダー／充填
接着剤において、前記接着剤が一般式（Ｉ）： （式中、R1,R2,R3及びR4は同じであるか又は異なってお
り、そして水素原子又はメチルもしくはエチル基を示
す）で表わされるアミノアジリジニルホスフィンオキシ
ドであることを特徴とする接着剤を提供する。
本発明の好ましい態様では、R1及びR3は水素原子を示
し、そしてR2及びR4はメチル基を示す。
し、そしてR2及びR4はメチル基を示す。
本発明は、更に、主な成分として、充填酸化剤及び所望
なら充填還元剤及び少なくとも一種のバインダー／充填
接着剤を含むポリウレタン樹脂を主成分とするバインダ
ーを有する化合物推進剤組成物において、前記接着剤が
前述のアミノアジリジニルホスフィンオキシドである化
合物推進剤組成物にも関する。
なら充填還元剤及び少なくとも一種のバインダー／充填
接着剤を含むポリウレタン樹脂を主成分とするバインダ
ーを有する化合物推進剤組成物において、前記接着剤が
前述のアミノアジリジニルホスフィンオキシドである化
合物推進剤組成物にも関する。
本発明の別の態様に従えば、推進剤組成物中のアミノア
ジリジニルホスフィンオキシド化合物の重量濃度はバイ
ンダー重量の0.5〜３％であり、好ましくは0.5〜1.5％
である。
ジリジニルホスフィンオキシド化合物の重量濃度はバイ
ンダー重量の0.5〜３％であり、好ましくは0.5〜1.5％
である。
推進剤組成物は、専門家によく知られ、化合物推進剤に
通常用いられる弾道添加剤、酸化防止剤、可塑剤、燃焼
触媒及び重合触媒を通常の割合で含んでよい。
通常用いられる弾道添加剤、酸化防止剤、可塑剤、燃焼
触媒及び重合触媒を通常の割合で含んでよい。
ポリウレタン樹脂はポリオール、通常ジオール、とポリ
イソシアネートとを縮合することにより製造される。
イソシアネートとを縮合することにより製造される。
最も頻繁に用いられるポリオールは、例えばジエチレン
グリコール又はエチレングリコールとアジピン酸又はア
ゼライン酸から得られるヒドロキシル末端基含有ポリエ
ステル、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール又は同様のものから調製され
るヒドロキシル末端基含有ポリエーテル、並びにアクロ
ニム（acronym）PBHT（ヒドロキシテレケリック（hydro
xytelecchelic）ポリブタジエンとして知られる）によ
り示されるヒドロキシル末端基含有ポリブタジエンであ
る。
グリコール又はエチレングリコールとアジピン酸又はア
ゼライン酸から得られるヒドロキシル末端基含有ポリエ
ステル、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール又は同様のものから調製され
るヒドロキシル末端基含有ポリエーテル、並びにアクロ
ニム（acronym）PBHT（ヒドロキシテレケリック（hydro
xytelecchelic）ポリブタジエンとして知られる）によ
り示されるヒドロキシル末端基含有ポリブタジエンであ
る。
本発明の好ましい態様において、ポリウレタンバインダ
ーは、２〜３のビドロキシル官能価、有利には２〜３の
範囲内のビドロキシル官能価を有する平均分子量1000〜
5000のヒドロキシテレケリックポリブタジエンから得ら
れる。
ーは、２〜３のビドロキシル官能価、有利には２〜３の
範囲内のビドロキシル官能価を有する平均分子量1000〜
5000のヒドロキシテレケリックポリブタジエンから得ら
れる。
本発明の好ましいヒドロキシテレケリックポリブタジエ
ンとして、商品名R45M及びR45HTで米国のARCOケミカル
カンパニーより販売されているものがあげられる。
ンとして、商品名R45M及びR45HTで米国のARCOケミカル
カンパニーより販売されているものがあげられる。
架橋剤として適切なポリイソシアネート化合物として
は、たとえばトルエンジイソシアネート（TDI）、ヘキ
サメチレンイソジシアネート（HMDI）、ジメチルジイソ
シアネート（DDI）、イソホロンジイソシアネート（IPD
I）、1,3,5−トリ（６−イソシアネート）ビュレット
（商品名デスモデュア（Desmodur）N100でバイヤー（Ba
yer）A.G.社より販売）。4,4′−メチレンビスシクロヘ
キシルジイソシアネート（MDCI）又は同様の化合物があ
げられる。
は、たとえばトルエンジイソシアネート（TDI）、ヘキ
サメチレンイソジシアネート（HMDI）、ジメチルジイソ
シアネート（DDI）、イソホロンジイソシアネート（IPD
I）、1,3,5−トリ（６−イソシアネート）ビュレット
（商品名デスモデュア（Desmodur）N100でバイヤー（Ba
yer）A.G.社より販売）。4,4′−メチレンビスシクロヘ
キシルジイソシアネート（MDCI）又は同様の化合物があ
げられる。
適切な充填酸化剤としては、たとえば過塩素酸アンモニ
ウム、硝酸カリウム又は同様の化合物をあげることがで
きる。本発明の好ましいチャージは過塩素酸アンモニウ
ムである。
ウム、硝酸カリウム又は同様の化合物をあげることがで
きる。本発明の好ましいチャージは過塩素酸アンモニウ
ムである。
更に、これら充填酸化剤ヘニトラミン（nitramines）を
添加することができる。これらニトラミンは、たとえ
ば、シクロトリメチレトリニトラミン又はヘキソゲン
（huxogen）（RDX）、シクロテトラメチレンチトラニト
ラミン又はオクドゲン（octogen）（HMX）、又はペンタ
エリトリットテトラナイトレート（PETN）又は同様の化
合物である。
添加することができる。これらニトラミンは、たとえ
ば、シクロトリメチレトリニトラミン又はヘキソゲン
（huxogen）（RDX）、シクロテトラメチレンチトラニト
ラミン又はオクドゲン（octogen）（HMX）、又はペンタ
エリトリットテトラナイトレート（PETN）又は同様の化
合物である。
本発明の適切な充填還元剤は、例えば粉末アルミニウ
ム、ベリリウム、ジルコニウム等のような金属粉末であ
る。本発明の好ましい充填還元剤はアルミニウム粉末で
ある。
ム、ベリリウム、ジルコニウム等のような金属粉末であ
る。本発明の好ましい充填還元剤はアルミニウム粉末で
ある。
本発明において使用するアミノアジリジニルホスフィン
オキシド化合物は特に以下の二つのプロセスにより調製
することができる。
オキシド化合物は特に以下の二つのプロセスにより調製
することができる。
最初のプロセスは、米国特許第2,606,900号及び同第3,2
01,313号に記載のプロセスに従って式（II） （式中Ｘはハロゲンを示し、R1及びR2は前に定義した通
り）の化合物を製造し、次いでこの化合物を式（III） （式中、R3及びR4は上に定義した通り）のアミンと反応
させて化合物（Ｉ）を得て成る。
01,313号に記載のプロセスに従って式（II） （式中Ｘはハロゲンを示し、R1及びR2は前に定義した通
り）の化合物を製造し、次いでこの化合物を式（III） （式中、R3及びR4は上に定義した通り）のアミンと反応
させて化合物（Ｉ）を得て成る。
第２のプロセスは以下の反応を実施して成る。
トルエンはトリエチルアミン又は２−メチルアジリジン
のようなハロゲン酸スカベンジャー（Ｘはハロゲン原
子、好ましくは塩素を示す）と共に溶媒として使用す
る。
のようなハロゲン酸スカベンジャー（Ｘはハロゲン原
子、好ましくは塩素を示す）と共に溶媒として使用す
る。
反応は０℃〜−５℃のオーダーの低温で実施する。
たとえば過及び溶媒を蒸発させることにより生成した
ヒドロハライドを分離した後、アミノアジリジニルホス
フィンオキシドを回収する。
ヒドロハライドを分離した後、アミノアジリジニルホス
フィンオキシドを回収する。
この化合物は次いでたとえば減圧下で蒸留することによ
り精製する。
り精製する。
ビスメチルアジリジニルメチルアミノホスフィンオキシ
ド（以下、メチル−BAPOと呼ぶ）の合成の場合に、僅か
に黄色の液体が回収され、これを結晶化することにより
密度1.0855kg/cm3で13.3Paにおける沸点が115℃の白色
生成物が得られる。
ド（以下、メチル−BAPOと呼ぶ）の合成の場合に、僅か
に黄色の液体が回収され、これを結晶化することにより
密度1.0855kg/cm3で13.3Paにおける沸点が115℃の白色
生成物が得られる。
ジハロアミノホスフィンは、リンオキシハライドをアル
キルアミンヒドロハライドと反応させることにより得る
ことができる。
キルアミンヒドロハライドと反応させることにより得る
ことができる。
アリキルアジリジンは、特に、ジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカル ソサイエティー，第57巻，第23
28頁，（1935年）と、ベイルスティン（Beilstein），
第21巻，第1049頁（1881年）にそれぞれ記載されている
ウェンカー（Wenker）とガブリエル（Gabriel）の合成
により得ることができる。
アメリカン ケミカル ソサイエティー，第57巻，第23
28頁，（1935年）と、ベイルスティン（Beilstein），
第21巻，第1049頁（1881年）にそれぞれ記載されている
ウェンカー（Wenker）とガブリエル（Gabriel）の合成
により得ることができる。
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明して本
発明の詳細，目的及び利点を示すが、これらは単なる例
示であって本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。
発明の詳細，目的及び利点を示すが、これらは単なる例
示であって本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。
例１ 化合物推進剤組成物は通常の製造プロセスによって得
た。このプロセスは簡単に言えばポリオールの混合物
へ、この例ではヒドロキシテレケリックポリブタジエ
ン、湿潤化可塑剤、抗酸化剤及び架橋剤のような添加剤
を添加し、その後充填還元剤を添加したものである。得
られた混合物をミキサーに入れ、次いで充填酸化剤及び
架橋剤並びに燃焼触媒及び架橋触媒のような種々の弾道
触媒を添加した。
た。このプロセスは簡単に言えばポリオールの混合物
へ、この例ではヒドロキシテレケリックポリブタジエ
ン、湿潤化可塑剤、抗酸化剤及び架橋剤のような添加剤
を添加し、その後充填還元剤を添加したものである。得
られた混合物をミキサーに入れ、次いで充填酸化剤及び
架橋剤並びに燃焼触媒及び架橋触媒のような種々の弾道
触媒を添加した。
かくして得られた推進剤を次いで注型し、必要なサイズ
及び形のブロックを生成せしめた。
及び形のブロックを生成せしめた。
以下の重量組成の推進剤をこの方法に従って調製した。
バインダー：ヒドロキシテレケリックポリブタジエン
（PBHT）（R45Mの商品名でARCOケミカルより販売）63.4
％ 可塑剤 22.6％ ポリイソシアネート（DDI）（商標ジイソシアネート141
0でジェラルミルズケミカルズより販売） 12.0％ 酸化防止剤 2.0％ 組成物は以下のものを含んでいた。
（PBHT）（R45Mの商品名でARCOケミカルより販売）63.4
％ 可塑剤 22.6％ ポリイソシアネート（DDI）（商標ジイソシアネート141
0でジェラルミルズケミカルズより販売） 12.0％ 酸化防止剤 2.0％ 組成物は以下のものを含んでいた。
バインダー 10％ 酸化剤（NH4ClO4） 70％ 還元剤（AL） 20％ 組成物は、バインダー／充填剤接着促進剤なしに製造
し、並びにバインダー質量に基づきそれぞれ１重量％の
トリメチロールプロパン、MAPOと酒石酸との縮合物及び
メチル−BAPOを含む３つの他の組成物を製造した。この
最後の組成物は本発明に相当する。
し、並びにバインダー質量に基づきそれぞれ１重量％の
トリメチロールプロパン、MAPOと酒石酸との縮合物及び
メチル−BAPOを含む３つの他の組成物を製造した。この
最後の組成物は本発明に相当する。
これら組成物の利用性を試験し、そしてそれらの機械的
性質（以下の表Ｉ・ｂ参照）を測定した。
性質（以下の表Ｉ・ｂ参照）を測定した。
これらの結果は先ず本発明に係る組成物、即ち機械的性
質の為又はバインダー／充填剤接着の為の強化剤として
メチル−BAPOを含む組成物が最も低い粘度を有すること
を示し、そして第二に、本発明に係るバインダー充填接
着剤は、高い引張り強さ（Sm）と非常に増大した程度の
伸び（em）とを有する組成物を得ることを可能にする唯
一の接着剤であることを示す。
質の為又はバインダー／充填剤接着の為の強化剤として
メチル−BAPOを含む組成物が最も低い粘度を有すること
を示し、そして第二に、本発明に係るバインダー充填接
着剤は、高い引張り強さ（Sm）と非常に増大した程度の
伸び（em）とを有する組成物を得ることを可能にする唯
一の接着剤であることを示す。
この結果は製品のemSmの比較により明らかに示される。
例２ 組成物は例１の方法により同じバインダーを用いて製造
するが推進剤の組成は以下の通りである。
するが推進剤の組成は以下の通りである。
バインダー 14％ 酸化剤（NH4ClO4） 70％ 還元剤（AL） 16％ 例１のごとく、３つの組成物を調製した。最初のものは
バインダー／充填接着剤を含まず、そして他の２つは、
それぞれ、バインダー／充填接着剤としてバインダーの
質量に基づき２重量％の濃度のトリ（メチルアジリジニ
ル）ホスフィンオキシド（MAPO）及びビス（アジリジニ
ル）メチルアミノホスフィンオキシド（BAPO）を含んで
いた。
バインダー／充填接着剤を含まず、そして他の２つは、
それぞれ、バインダー／充填接着剤としてバインダーの
質量に基づき２重量％の濃度のトリ（メチルアジリジニ
ル）ホスフィンオキシド（MAPO）及びビス（アジリジニ
ル）メチルアミノホスフィンオキシド（BAPO）を含んで
いた。
得られた組成物の粘度及び機械的性質を表II・ｂに示
す。
す。
これらの結果は本発明に係るバインダー／充填接着剤
は、非常に有利な機械的性質、特に高い伸び値（em）の
為の高い引張り強さ（Sm）を有する推進剤を得ることを
可能にすることを示す。一方公知のバインダー／充填接
着剤、即ちMAPOは、推進剤の引張り強さ（Sm）をかなり
増大させることができるが、組成物の伸び値を減少させ
る傾向にある。
は、非常に有利な機械的性質、特に高い伸び値（em）の
為の高い引張り強さ（Sm）を有する推進剤を得ることを
可能にすることを示す。一方公知のバインダー／充填接
着剤、即ちMAPOは、推進剤の引張り強さ（Sm）をかなり
増大させることができるが、組成物の伸び値を減少させ
る傾向にある。
組成物の低粘度を考慮すれば、バインダー／充填接着剤
の添加はほんの少ししかそれに影響しない。
の添加はほんの少ししかそれに影響しない。
例３ 以下の組成（重量）のバインダーを用いて例１のプロセ
スにより推進剤組成物を調製した。
スにより推進剤組成物を調製した。
ポリオキシプロピレングリコール 63.9％ トリメチロールプロパン 1.2％ 可塑剤 21.7％ トルエンジイソシアネート 8.0％ 銅クロマイト 4.7％ 亜鉛ジチオベンズイミダゾレート 0.5％ 例１及び２と同じ方法で、それぞれバインダー／充填接
着剤０、ビスアジリジニルメチルアミノホスフィンオキ
シド1.5重量％及びビスアジリジニルジメチルアミノホ
スフィンオキシド0.5重量％を含む組成物を製造した
（表IIIa）。（濃度はバインダーの重量％で表わ
す。）。
着剤０、ビスアジリジニルメチルアミノホスフィンオキ
シド1.5重量％及びビスアジリジニルジメチルアミノホ
スフィンオキシド0.5重量％を含む組成物を製造した
（表IIIa）。（濃度はバインダーの重量％で表わ
す。）。
これら組成物の粘度及び機械的性質を表III・ｂに示
す。
す。
これらの結果は本発明に係る２つのアミノアジリジニル
ホスフィンオキシドが得られた推進剤機械的性質に有利
な影響を与えることを示す。
ホスフィンオキシドが得られた推進剤機械的性質に有利
な影響を与えることを示す。
例４ 例１に記載のバインダーを用いて、他の充填酸化剤を含
むいくつかの推進剤を製造した。
むいくつかの推進剤を製造した。
推進剤の組成は以下の通りである。
バインダー 12％ 酸化剤:NH4ClO4 50％ 燃焼改質剤：オキシアミド ５％ ニトラミン：オクトゲン 15％ 還元剤：アルミニウム 18％ 前の例におけるように、いくつかの組成物を製造した。
組成物において、バインダーの0.5重量％の濃度におい
て存在するバインダー／充填接着剤はそれぞれ、メチル
−BAPO（組成物11）NN,N′Ｎ′−ジ−1,2−プロピレン
イソフタルアミド（組成物12）： NN,N′Ｎ′,N″Ｎ″−トリ−1,2−プロピレントリメサ
アミド（組成物13）： である。
組成物において、バインダーの0.5重量％の濃度におい
て存在するバインダー／充填接着剤はそれぞれ、メチル
−BAPO（組成物11）NN,N′Ｎ′−ジ−1,2−プロピレン
イソフタルアミド（組成物12）： NN,N′Ｎ′,N″Ｎ″−トリ−1,2−プロピレントリメサ
アミド（組成物13）： である。
組成物12及び13における薬剤は、化合物推進剤において
用いられる公知のアジリジニル化合物である。
用いられる公知のアジリジニル化合物である。
前の例におけるように、得られた組成物の粘度及び機械
的性質を表IVに示す。
的性質を表IVに示す。
これらの結果は、他の薬剤に比較して本発明のバインダ
ー／充填接着剤は実質的に等しい引張り強さに対する高
い伸び値をも得ることができることを示す。
ー／充填接着剤は実質的に等しい引張り強さに対する高
い伸び値をも得ることができることを示す。
本発明の薬剤はまた粘度を低下させることにより組成物
の利用性に有利な影響を与える。
の利用性に有利な影響を与える。
例５ バインダー／充填接着剤の最適濃度を各組成物に対して
決定しなけらばならない。しかしながら、以下の結果は
この濃度がバインダーの0.5〜3.0重量％であり、しかも
0.5〜1.5重量％の濃度の場合に最高の結果が得られるこ
とを示す。
決定しなけらばならない。しかしながら、以下の結果は
この濃度がバインダーの0.5〜3.0重量％であり、しかも
0.5〜1.5重量％の濃度の場合に最高の結果が得られるこ
とを示す。
ヒドロキシテレケリックポリブタジエンが商品名R45HT
でARCOケミカルカンパニーより販売されているものであ
る以外は、これらの試験は例１におけるように同じバイ
ンダーを用いて実施した。
でARCOケミカルカンパニーより販売されているものであ
る以外は、これらの試験は例１におけるように同じバイ
ンダーを用いて実施した。
推進剤は以下の重量組成を有するものであった。
バインダー 14％ NH4ClO4 82％ アルミニウム ４％ 更に、アルミニウムか又は他のものを充填したバインダ
ーを用いた膨潤試験は、バインダー／アルミニウム接着
は、本発明に係る接着剤の存在下において、より大きい
ことを示した。
ーを用いた膨潤試験は、バインダー／アルミニウム接着
は、本発明に係る接着剤の存在下において、より大きい
ことを示した。
例１に記載されたような推進剤組成物を用いて実施した
これら同じ試験は、本発明に係る接着剤の存在下におい
て、そして特にメチル−BAPOの存在下において接着が著
るしく増大することを示す。
これら同じ試験は、本発明に係る接着剤の存在下におい
て、そして特にメチル−BAPOの存在下において接着が著
るしく増大することを示す。
本発明のバインダー／充填接着剤、即ちアミノアジリジ
ニルホスフィンオキシドは、改良された機械的性質、特
に、高い引張り強さに対してこれも高い伸び度値を有す
る化合物推進剤を得ることを可能にする。
ニルホスフィンオキシドは、改良された機械的性質、特
に、高い引張り強さに対してこれも高い伸び度値を有す
る化合物推進剤を得ることを可能にする。
更にこの薬剤は、等しい充填剤濃度の場合に組成物の粘
度を低下させることにより、推進剤ブロックの利用性の
増大を可能にする。
度を低下させることにより、推進剤ブロックの利用性の
増大を可能にする。
更に、用いる低濃度を記憶にとどめることにより、この
バインダー／充填接着剤は推進剤の弾道性質に影響を与
えず、そして特にその燃焼速度又は特別なインパルスに
影響を及ぼさない。
バインダー／充填接着剤は推進剤の弾道性質に影響を与
えず、そして特にその燃焼速度又は特別なインパルスに
影響を及ぼさない。
第１図は推進剤試料の引張り試験の結果を示す引張り曲
線である。
線である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−176623（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−221321（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−164244（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】主成分として、充填酸化剤及び還元剤並び
にバインダーと充填酸化剤及び還元剤との接着のための
少なくとも一種の接着剤を含む、ポリウレタンバインダ
ーを有する推進剤組成物において、前記接着剤が一般式
（Ｉ）： （式中、R1,R2,R3及びR4は同じであるか又は異なってお
り、そして水素原子又はメチルもしくはエチル基を示
す）で表されるアミノアジリジニルホスフィンオキシド
であることを特徴とする推進剤組成物。 - 【請求項２】R1及びR3が水素原子を示し、そしてR2及び
R4がメチル基を示すことを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - 【請求項３】アミノアジリジニルホスフィンオキシド化
合物の濃度がバインダー質量の0.5〜３重量％であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
の組成物。 - 【請求項４】前記濃度がバインダー質量の0.5〜1.5重量
％であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
組成物。 - 【請求項５】前記ポリウレタンバインダーがヒドロキシ
テレケリックポリブタジエンと、芳香族、脂肪族もしく
は脂環族ジイソシアネートとの縮合生成物であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１
項に記載の組成物。 - 【請求項６】充填酸化剤が過塩素酸アンモニウム、過塩
素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、硝酸アンモニウム
及び硝酸カリウムから成る群から選ばれたものであり、
充填還元剤がアルミニウム、ジルコニウム及びベリリウ
ムから成る群から選ばれたものであることを特徴とする
特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の
組成物。 - 【請求項７】オクトゲン、ヘキソゲン及びペンタエリト
リトールテトラナイトレートから成る群から選ばれたエ
ネルギー性充填剤を含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項８】充填酸化剤が過塩素酸アンモニウムであ
り、そして充填還元剤がアルミニウムであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に
記載の組成物。
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-
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-
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