JPH0759700B2 - Electrochromic display element - Google Patents
Electrochromic display elementInfo
- Publication number
- JPH0759700B2 JPH0759700B2 JP61186618A JP18661886A JPH0759700B2 JP H0759700 B2 JPH0759700 B2 JP H0759700B2 JP 61186618 A JP61186618 A JP 61186618A JP 18661886 A JP18661886 A JP 18661886A JP H0759700 B2 JPH0759700 B2 JP H0759700B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrochromic
- display element
- electrode
- electrochromic display
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は新規なエレクトロクロミツク材料を用いた表示
素子に関し、さらに詳しくは、そのエレクトロクロミツ
ク現象を利用した表示素子に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a display element using a novel electrochromic material, and more specifically to a display element utilizing the electrochromic phenomenon.
従来技術 光の透過体に電界を加えると光の吸収量が増加し、電界
をなくすと可逆的に回復するいわゆるエレクトロクロミ
ツク現象を利用した表示素子が知られている。この表示
素子は基本的には対向電極と表示電極との電極間にエレ
クトロクロミツク層を介在させたものであり、その層中
にはエレクトロクロミツク材料が含有されている。そし
てこの種のエレクトロクロミツク材料としては無機材料
として酸化タングステン、酸化モリブテン、水酸化イリ
ジウム、五酸化バナジウム、酸化チタンなどが知られ、
また有機材料としてビオロゲン化合物、ルテチニウムフ
タロシアニン、アントラキノン化合物などが知られてい
る。しかしながら、これらの材料は書き込み時間が長
い、発色に必要な印加電圧の許容幅が狭い、消色時が無
色でない、発色濃度が低い、使用可能な溶剤の洗濯幅が
小さいなどの種種の欠点を有しており、エレクトロクロ
ミツク材料としてのすべての条件を満足するものはいま
だ存在しない。2. Description of the Related Art There is known a display element using a so-called electrochromic phenomenon in which an absorption amount of light is increased when an electric field is applied to a light transmitting body and reversibly recovered when the electric field is removed. This display element basically has an electrochromic layer interposed between electrodes of a counter electrode and a display electrode, and the electrochromic material is contained in the layer. And as this type of electrochromic material, tungsten oxide, molybdenum oxide, iridium hydroxide, vanadium pentoxide, titanium oxide, etc. are known as inorganic materials,
Viologen compounds, lutetium phthalocyanines, and anthraquinone compounds are known as organic materials. However, these materials have various drawbacks such as long writing time, narrow tolerance of applied voltage required for color development, not colorless at decoloring, low color density, and small wash width of usable solvent. However, none of them satisfy all the requirements as an electrochromic material.
目 的 本発明の目的は消色時に無色またはほとんど着色せず、
しかも発色濃度にすぐれ、発色に必要な印加電圧の許容
幅が大きく、且つ使用可能な溶剤の洗濯幅が大きい、新
規なエレクトロクロミツク材料を用いた表示素子を提供
することである。The purpose of the present invention is to produce colorless or almost no color upon erasing,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a display element using a novel electrochromic material, which is excellent in color density, has a wide allowable range of applied voltage required for color development, and has a large wash width of a usable solvent.
構 成 本発明のエレクトロクロミツク表示素子は表示電極と対
向電極との間にエレクトロクロミツク層を介在させたエ
レクトロクロミツク表示素子において、エレクトロクロ
ミツク層材料として、下記構造式で示される単量体N,
N′−ジフエニルベンジジンを電解重合法によつて得ら
れた重合体を用いたことを特徴とするものである。The electrochromic display element of the present invention is an electrochromic display element in which an electrochromic layer is interposed between a display electrode and a counter electrode. Body N,
A polymer obtained by subjecting N'-diphenylbenzidine to an electrolytic polymerization method is used.
即ち本発明の表示素子は前記電解重合体を一方の電極上
に付着させ、他方の電極との間に支持電解質を含む溶剤
をサンドイツチ状に封入し、これら２枚の電極からリー
ド線をとり出して電源、回路などに接続した構成となつ
ている。なお２枚の電極のうち少なくとも一方は表示用
として透明電極でなければならない。 That is, in the display element of the present invention, the electrolytic polymer is adhered on one electrode, a solvent containing a supporting electrolyte is enclosed between the other electrode and the other electrode in the shape of a sun dent, and lead wires are taken out from these two electrodes. It is configured to be connected to a power supply, circuit, etc. At least one of the two electrodes must be a transparent electrode for display.
第１図は本発明のエレクトロクロミツク表示素子の一例
を示す概略断面図であり、この表示素子はエレクトロク
ロミツク材料である前述のような電解重合体１を付着さ
せた透明な表示電極２及びこれを支持した透明基板３
と、対向電極（背面電極）４を備えた基板５との間に、
マイラー（ポリエステル樹脂）、テフロン（弗素樹脂）
などの絶縁スペーサー６を介して支持電解質を含む溶剤
７を封入しシール８で密封したものである。また第２図
で示されるように電解重合体１は対向電極（背面電極）
４上に付着させてもよい。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrochromic display element of the present invention. This display element has a transparent display electrode 2 and an electropolymer 1 which is an electrochromic material as described above, and a transparent display electrode 2 and Transparent substrate 3 supporting this
And a substrate 5 provided with a counter electrode (back electrode) 4,
Mylar (polyester resin), Teflon (fluorine resin)
A solvent 7 containing a supporting electrolyte is enclosed through an insulating spacer 6 such as the above and sealed with a seal 8. Further, as shown in FIG. 2, the electrolytic polymer 1 has a counter electrode (back electrode).
4 may be attached on the surface.
表示電極は酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム
スズなどの透明電極材料で形成され、対向電極は上記透
明電極材料と同じかあるいは白金、金、アルミニウムな
どの金属で形成されている。また、基板はガラス、プラ
スチツクなどの材料からなる。The display electrode is made of a transparent electrode material such as indium oxide, tin oxide or indium tin oxide, and the counter electrode is made of the same material as the above transparent electrode material or a metal such as platinum, gold or aluminum. The substrate is made of a material such as glass or plastic.
本発明におけるエレクトロクロミツク材料は電解重合法
によつて製造されたN,N′−ジフエニルベンジジン重合
体を使用するものであるが、電解重合法とは水または有
機溶媒中に電解質と単量体とを溶解し、その溶液中に１
対の電極を入れ、ある電圧を印加し電極面に重合体を析
出させる方法である。このような電解重合体によるエレ
クトロクロミツク現象はポリピロール、ポリチエニレ
ン、ポリアニリンなどが著名であるが、この現象は重合
体中にドーパント（dopant）例えば過塩素酸イオン、硼
弗化イオン、沃素などがドープ（dope）されたり脱ドー
プされることによつて生ずる重合体中の電子状態の変化
に起因している。The electrochromic material in the present invention uses N, N'-diphenylbenzidine polymer produced by an electrolytic polymerization method.The electrolytic polymerization method means that the electrolyte and the monomer are mixed in water or an organic solvent. Dissolve the body and 1 in the solution
This is a method of inserting a pair of electrodes and applying a certain voltage to deposit a polymer on the electrode surface. The electrochromic phenomenon due to such an electropolymer is famous for polypyrrole, polythienylene, polyaniline and the like. This phenomenon is caused by doping a polymer with a dopant such as perchlorate ion, borofluoride ion or iodine This is due to the change in electronic state in the polymer caused by (dope) and dedoping.
なお本発明に使用される溶剤は比誘電率が高く、電解質
をよく溶解するもので、単独または２種以上混合して使
用することができる。溶剤の具体例としてはアセトニト
リル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネート、アル
コール、ジクロルメタン、クロロホルム、1,2−ジクロ
ルエタン、アセトン、ニトロメタン、酢酸エチル、ピリ
ジン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホル
ムアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド、水などが挙げられる。また、支持
電解質としては使用溶媒に可溶の塩が用いられる。その
具体例としてはLiClO4、LiBF4、NH4ClO4、（CH3）4NC
l、（C2H5）4NCl、（C2H5）4HBr、（C2H5）NCN、（C
2H5）4NClO4、（C2H5）4NBF4、（C4H9）4NClO4、（C
4H9）4NBF4、（C4H9）4NHSO4、AgClO4、AgBF4などが挙
げられる。The solvent used in the present invention has a high relative dielectric constant and dissolves the electrolyte well, and can be used alone or in combination of two or more kinds. Specific examples of the solvent include acetonitrile, benzonitrile, propylene carbonate, alcohol, dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane, acetone, nitromethane, ethyl acetate, pyridine, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, nitrobenzene, N-methylpyrrolidone, dimethyl. Examples include sulfoxide and water. A salt soluble in the solvent used is used as the supporting electrolyte. Specific examples are LiClO 4 , LiBF 4 , NH 4 ClO 4 , (CH 3 ) 4 NC
l, (C 2 H 5 ) 4 NCl, (C 2 H 5 ) 4 HBr, (C 2 H 5 ) NCN, (C
2 H 5 ) 4 NClO 4 , (C 2 H 5 ) 4 NBF 4 , (C 4 H 9 ) 4 NClO 4 , (C
4 H 9) 4 NBF 4, and the like (C 4 H 9) 4 NHSO 4, AgClO 4, AgBF 4.
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例 溶 剤：アセトニトリル 20ml 電解質：テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパークロレー
ト 0.68g（0.1モル／） 添加物:2,6−ルチジン 0.11g（0.05モル／） 単量体:N,N′−ジフエニルベンジジン 0.03g（4.4mモル
／） を用意し、前記溶剤に電解質、添加物及び単量体を溶解
し、三極法で参照電極SCEに対し定電位1.5VでITOガラス
板上に約0.1μｍの重合膜を作成した。この重合膜を付
着した電極をよくメタノールで洗い流し、他の１枚のIT
Oガラス板との間に13μｍのマイラスペーサを介してプ
ロピレンカーボネート／テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムパークロレート（0.1モル／）の溶液を封入し、エ
レクトロクロミツク表示素子を作製した。この表示素子
は電圧印加によつて重合体のドープ及び脱ドープが可逆
的に生じ、淡黄色緑色黒色（濃紺色）に変化した。
この時の脱ドープ状態とドープ状態のスペクトル変化を
第３図に示す。Example Solvent: Acetonitrile 20 ml Electrolyte: Tetra-n-butylammonium perchlorate 0.68 g (0.1 mol /) Additive: 2,6-lutidine 0.11 g (0.05 mol /) Monomer: N, N'-diphenyl Prepare 0.03g (4.4mmol /) of benzidine, dissolve the electrolyte, additives and monomers in the above solvent, and make a constant potential of 1.5V with respect to the reference electrode SCE by the triode method. A polymer film of Thoroughly rinse the electrode with this polymerized film with methanol, and use the other IT
A solution of propylene carbonate / tetra-n-butylammonium perchlorate (0.1 mol /) was sealed between the O glass plate and a 13 μm Mylar spacer to prepare an electrochromic display device. In this display element, the doping and dedoping of the polymer reversibly occurred upon application of a voltage, and the color changed to pale yellow green black (dark blue).
FIG. 3 shows the spectrum changes in the undoped state and the doped state at this time.
このエレクトロクロミツク表示素子は消色時はほとんど
無色を示し、発色時は鮮明な色を示し、繰返し性能も非
常に優れていた。This electrochromic display element was almost colorless when it was decolored, showed a vivid color when it was colored, and had very good repeatability.
効 果 以上の如く本発明のエレクトロクロミツク表示素子はエ
レクトロクロミツク材料としてN,N′−ジフエニルベン
ジジンの電解重合体を用いたので、消色時に無色または
ほとんど着色せず、しかも発色濃度にすぐれ、発色に必
要な印加電圧の許容幅が大きく、且つ使用可能な溶剤の
選択幅が大きい等の特長を有している。As described above, since the electrochromic display device of the present invention uses the electropolymer of N, N'-diphenylbenzidine as the electrochromic material, it is colorless or hardly colored at the time of erasing, and has a coloring density. It has excellent features such as a wide tolerance of applied voltage required for color development and a wide selection of usable solvents.
第１図及び第２図は各々本発明エレクトロクロミツク表
示素子の一例を示す概略断面図、また第３図は重合体の
吸収スペクトルの変化を示す図である。 １……電解重合体、２……表示電極 ３……透明基板、４……対向電極 ５……基 板、６……スペーサー ７……支持電解質を含む溶剤、８……シール1 and 2 are schematic cross-sectional views each showing an example of the electrochromic display element of the present invention, and FIG. 3 is a view showing a change in absorption spectrum of the polymer. 1 ... Electropolymer, 2 ... Display electrode 3 ... Transparent substrate, 4 ... Counter electrode 5 ... Base plate, 6 ... Spacer 7 ... Solvent containing supporting electrolyte, 8 ... Seal
Claims (1)
ロミツク層を介在させたエレクトロクロミツク表示素子
において、エレクトロクロミツク層材料として、下記構
造式で示される単量体N,N′−ジフエニルベンジジンを
電解重合法によつて得られた重合体を用いたことを特徴
とするエレクトロクロミツク表示素子。 1. In an electrochromic display device in which an electrochromic layer is interposed between a display electrode and a counter electrode, a monomer N, N'- represented by the following structural formula is used as an electrochromic layer material. An electrochromic display device comprising a polymer obtained by subjecting diphenylbenzidine to an electrolytic polymerization method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61186618A JPH0759700B2 (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Electrochromic display element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61186618A JPH0759700B2 (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Electrochromic display element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6341587A JPS6341587A (en) | 1988-02-22 |
| JPH0759700B2 true JPH0759700B2 (en) | 1995-06-28 |
Family
ID=16191729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61186618A Expired - Lifetime JPH0759700B2 (en) | 1986-08-08 | 1986-08-08 | Electrochromic display element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0759700B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4669313B2 (en) | 2005-04-06 | 2011-04-13 | ラボアットサイト有限会社 | Method for creating booklet cover and booklet cover kit |
-
1986
- 1986-08-08 JP JP61186618A patent/JPH0759700B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6341587A (en) | 1988-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6597373B2 (en) | Electrochromic element, display device and driving method thereof | |
| US5145609A (en) | Linear polyether-containing electrochemichromic solutions and related devices | |
| Oh et al. | User-customized, multicolor, transparent electrochemical displays based on oxidatively tuned electrochromic ion gels | |
| US7586663B1 (en) | Gel polymer electrolytes | |
| US20160041447A1 (en) | Method and apparatus for driving an electrochromic element | |
| JPH03280023A (en) | Method of reducing leakage current of electrochemical variable chromaticity solution and solution based on said method | |
| CN101293900A (en) | Electrolytes for electrooptic devices comprising ionic liquids | |
| KR20040066784A (en) | Display element | |
| US20190049813A1 (en) | Electrochromic element | |
| US20060050357A1 (en) | Method for producing an electrochromic device and said electrochromic device | |
| CN113025304A (en) | Electrochromic material and preparation method and application thereof | |
| Mallouki et al. | Symmetrical electrochromic device from poly (3, 4-(2, 2-dimethylpropylenedioxy) thiophene)-based semi-interpenetrating polymer network | |
| US6509999B1 (en) | Electrochromic device having improved switching behavior | |
| US6532098B1 (en) | Electrochromic element | |
| US4874481A (en) | N,N'-diphenylbenzidine polymer and method of producing the same | |
| US10364223B2 (en) | Organic compound, electrochromic element, optical filter, lens unit, image pickup apparatus, and window member | |
| WO2016203700A1 (en) | Electrochromic element, display device and driving method thereof | |
| JPH0759700B2 (en) | Electrochromic display element | |
| KR100943417B1 (en) | Electrochromic device comprising electrochromic viologen derivative and corresponding electrode material leuco dye | |
| US6538792B1 (en) | Electrochromic device | |
| WO2006094052A2 (en) | Gel polymer electrolytes | |
| JPS6356592A (en) | Novel electrolytic polymer and electrochromic display device using it | |
| JPS6337119A (en) | Novel electrolytic polymer and electromic display device using it | |
| JPS6112784A (en) | electrochromic display device | |
| JPH0219442B2 (en) |