JPH0761128A - Thermal recording - Google Patents

Thermal recording

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JPH0761128A
JPH0761128A JP5213816A JP21381693A JPH0761128A JP H0761128 A JPH0761128 A JP H0761128A JP 5213816 A JP5213816 A JP 5213816A JP 21381693 A JP21381693 A JP 21381693A JP H0761128 A JPH0761128 A JP H0761128A
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JP
Japan
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heat
methyl
sensitive recording
acid
copolymer
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Pending
Application number
JP5213816A
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Japanese (ja)
Inventor
Masato Kawamura
正人 川村
Masaharu Nojima
将晴 野嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0761128A publication Critical patent/JPH0761128A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】低濃度から高濃度に至るいずれの領域において
も印字画素の再現性に優れ、記録濃度も高く、しかも記
録体のカッティング適性に優れ、ヘッドカスの付着のな
い感熱記録体を提供する。 【構成】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体にお
いて、支持体と感熱記録層との間に、吸油量が80ml
/100g以上である顔料、及び接着剤としてポリビニ
ルアルコールと(アクリルアミド・ビニルピロリドン・
アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体を主
成分とする中間層を設けた感熱記録体。
(57) [Abstract] [Purpose] Thermal recording with excellent print pixel reproducibility, high recording density, and excellent cutting suitability for recording materials in all areas from low density to high density, with no head residue attached. Provide the body. [Structure] A thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer provided on a support, wherein an oil absorption of 80 ml is provided between the support and the thermosensitive recording layer.
/ 100 g or more pigment, and polyvinyl alcohol as an adhesive (acrylamido vinylpyrrolidone
A thermosensitive recording medium provided with an intermediate layer containing a graft copolymer with an acrylonitrile) copolymer as a main component.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
印字画素再現性に優れ、記録濃度が高く、表面強度にも
優れた感熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent print pixel reproducibility, high recording density and excellent surface strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず幅広い分野において使用されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording which utilizes a color reaction between a color-forming agent and a color-forming agent which develops color by contacting with the color-forming agent, by contacting both color-forming substances with heat to obtain a color-developed image. The body is well known. Since such a thermal recording medium is relatively inexpensive and the recording device is compact and its maintenance is relatively easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.

【0003】そして、用途の多用化に伴い、低濃度から
高濃度に至るいずれの領域においても印字画素の再現性
に優れ、かつ銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像
が得られる感熱記録体への要望が高まりつつある。ま
た、記録機器の高速化に伴い、動的記録感度に優れた感
熱記録体に対する要求も高まっている。
With the diversification of uses, heat sensitivity is excellent in reproducibility of print pixels in any area from low density to high density, and a high quality recorded image comparable to silver halide photography can be obtained. The demand for recording media is increasing. Further, with the increase in speed of recording equipment, there is an increasing demand for a thermal recording material having excellent dynamic recording sensitivity.

【0004】このような高感度で高画質な感熱記録体を
得るために,吸油性顔料から成る中間層を設けたり(特
開昭59−155097号,同61−44683号)、
更には、それらの層を多層に組み合わせて平滑性や断熱
性を向上させる方法(特開昭61−11286号,同6
1−193880号)等が提案されている。しかし、吸
油性顏料として無定形シリカや焼成クレーなどの高い吸
油性を有する無機顔料を使用すると、表面積が大きくな
るため、紙面強度が低下する欠点があり、紙面強度をあ
げるために、バインダーの含有率を高めると、記録濃度
が著しく低下してしまう欠点が付随する。そのため、全
体的にバランスの取れた品質を得るためには、なお改良
の余地が残されている。
In order to obtain such a high-sensitivity and high-quality heat-sensitive recording material, an intermediate layer composed of an oil-absorbing pigment may be provided (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-155097 and 61-44683).
Furthermore, a method of improving smoothness and heat insulation by combining these layers in multiple layers (JP-A-61-112886, JP-A-6-11286).
1-193880) and the like have been proposed. However, when an inorganic pigment having a high oil absorption property such as amorphous silica or calcined clay is used as the oil-absorption material, there is a drawback that the surface area becomes large and the paper surface strength decreases. Increasing the rate is accompanied by the drawback that the recording density is significantly reduced. Therefore, there is still room for improvement in order to obtain an overall balanced quality.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き欠点を伴うことなく、低濃度から高濃度に至るい
ずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、しかも
高画質の記録像の得られる感熱記録体を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a high-quality recorded image with excellent reproducibility of print pixels in any area from low density to high density without the drawbacks described above. The object is to provide a heat-sensitive recording material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に感熱記録層を設けた感熱記録体において、支持体と感
熱記録層との間に、吸油量が80ml/100g以上で
ある顔料及び接着剤としてポリビニルアルコールと(ア
クリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニトリル)
共重合物とのグラフト共重合体を主成分とする中間層を
設けることにより、上記の目的が達成されることを見出
し、本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that in a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer provided on a support, the oil absorption is 80 ml / 100 g or more between the support and the thermosensitive recording layer. Polyvinyl alcohol as a pigment and adhesive (acrylamide, vinylpyrrolidone, acrylonitrile)
It has been found that the above object can be achieved by providing an intermediate layer whose main component is a graft copolymer with a copolymer, and the present invention has been completed.

【0007】[0007]

【作用】本発明の感熱記録体は上記の如く、支持体と感
熱記録層との間に、吸油量が80ml/100g以上の
顔料及びポリビニルアルコールと(アクリルアミド・ビ
ニルピロリドン・アクリロニトリル)共重合物とのグラ
フト共重合体を主成分とする中間層を設けたことに重要
な特徴を有するものであるが、上記特定のグラフト共重
合体は、各種の無機顔料に対する接着性に優れており、
特に無定形シリカ、アルミニウムシリケート、焼成クレ
ー等の吸油量が80ml/100g以上の顔料に対して
際立って優れた接着能を発揮するため、表面強度に優れ
た中間層が形成されることが明らかとなった。なお、上
記特定のグラフト共重合体といえども、その配合量があ
まりに多くなると、中間層の吸油性や熱保持性が低下し
て、ヘッド粕や記録濃度の低下傾向がみられるため、全
体的な品質バランスを取りながら、本発明の所望の効果
を得るためには、配合量を顔料に対して1〜50重量%
程度、好ましくは2〜30重量%程度の範囲で調節する
のが望ましい。
As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a pigment having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more, polyvinyl alcohol and a (acrylamide-vinylpyrrolidone-acrylonitrile) copolymer between the support and the heat-sensitive recording layer. Although having an important feature in providing an intermediate layer containing a graft copolymer as a main component, the specific graft copolymer is excellent in adhesiveness to various inorganic pigments,
In particular, it is clear that an intermediate layer having excellent surface strength is formed because it exhibits outstandingly excellent adhesiveness to pigments having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more, such as amorphous silica, aluminum silicate, and calcined clay. became. Even with the above-mentioned specific graft copolymer, if the blending amount is too large, the oil absorbency and heat retention of the intermediate layer are lowered, and the head meal and the recording density tend to be lowered. In order to obtain the desired effect of the present invention while maintaining a good quality balance, the blending amount is 1 to 50% by weight with respect to the pigment.
It is desirable to adjust the content in the range of about 2 to 30% by weight.

【0008】特定のグラフト共重合体のポリビニルアル
コール部とアクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリ
ロニトリル)共重合物部の割合は特に限定されないが、
ポリビニルアルコール部がアクリルアミド・ビニルピロ
リドン・アクリロニトリル共重合物部に対して5〜10
0重量%の範囲が好ましい。また、アクリルアミド、ビ
ニルピロリドン、およびアクリロニトリルの比率として
は、アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニト
リル共重合物部に対してアクリルアミドが60〜90重
量%、ビニルピロリドンが3〜25重量%、アクリルニ
トリルが1〜20重量%の範囲が好ましい。更に、本発
明の効果を阻害しない範囲において、アクリルアミド・
ビニルピロリドン・アクリロニトリル共重合物中に低級
アルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸等
を共重合させることも可能である。
The ratio of the polyvinyl alcohol portion and the acrylamide / vinylpyrrolidone / acrylonitrile) copolymer portion of the specific graft copolymer is not particularly limited,
The polyvinyl alcohol part is 5 to 10 relative to the acrylamide / vinylpyrrolidone / acrylonitrile copolymer part.
A range of 0% by weight is preferred. The ratio of acrylamide, vinylpyrrolidone, and acrylonitrile is 60 to 90% by weight of acrylamide, 3 to 25% by weight of vinylpyrrolidone, and 1 to 20% of acrylonitrile with respect to the acrylamide / vinylpyrrolidone / acrylonitrile copolymer part. A weight% range is preferred. Further, within a range that does not impair the effects of the present invention, acrylamide
It is also possible to copolymerize a lower alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid or the like in the vinylpyrrolidone / acrylonitrile copolymer.

【0009】また、中間層中には、顔料として上記の如
き吸油性顔料の他に、通常使用されているタルク、軽質
炭酸カルシウム等の無機顔料や、アミノ樹脂、フェノー
ル樹脂、スチレン樹脂などの各種有機顔料を併用するこ
とも可能である。さらに、上記特定のグラフト共重合体
に、通常のバインダーを併用することも可能であり、例
えば澱粉、カゼイン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチ
ルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子
やスチレン・ブタジエン系共重合体、スチレン・ビニル
ピロリドン系共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン
系共重合体、コロイダルシリカ粒子複合スチレン・ビニ
ルピロリドンエステル共重合体、ビニルピロリドン系共
重合体等の如き各種合成樹脂エマルジョン等を併用して
もよい。なお、中間層の支持体への塗布量は、厚さが5
〜40μm程度となるように調節するのが望ましく、2
層以上の多層構造としてもよい。
Further, in the intermediate layer, in addition to the oil-absorbing pigments as described above, various inorganic pigments such as talc and light calcium carbonate which are usually used, amino resins, phenol resins and styrene resins are also used. It is also possible to use an organic pigment together. Further, the specific graft copolymer, it is also possible to use an ordinary binder in combination, for example, starch, casein, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, water-soluble polymers such as polyvinylpyrrolidone and styrene. Various synthetic resin emulsions such as butadiene copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, colloidal silica particle composite styrene-vinylpyrrolidone ester copolymer, vinylpyrrolidone copolymer, etc. Etc. may be used together. The coating amount of the intermediate layer on the support was 5
It is desirable to adjust the thickness to be about 40 μm. 2
A multi-layer structure of more than one layer may be used.

【0010】支持体については特に限定されず、上質
紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、
両面艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート
紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィ
ルム等が適宜使用される。また中間層の塗布方法につい
ても特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ブ
レードコーター、バーコーター、グラビアコーター、カ
ーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当な
塗布装置で塗布・乾燥すればよい。
The support is not particularly limited, and high-quality paper, base paper made by Yankee machine, single-sided gloss base paper,
Papers such as double-sided glossy base paper, cast coated paper, art paper, coated paper, medium coated paper, synthetic fiber paper, synthetic resin film and the like are appropriately used. The method for applying the intermediate layer is not particularly limited, and may be applied and dried by an appropriate application device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, a short dwell coater.

【0011】かくして形成された中間層上に、感熱記録
層が塗布、乾燥されて、本発明の感熱記録体が製造され
るが、感熱記録層に含有される発色剤と呈色剤の組合わ
せについては特に限定されるものではなく、熱によって
両者が接触して呈色反応を起こすような組合わせであれ
ば何れも使用可能であり、例えば無色ないし淡色の塩基
性染料と無機または有機酸性物質との組合わせ、ステア
リン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の如きフ
ェノール類との組合わせ等が例示される。さらに、ジア
ゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組合わせた
感熱記録体等、熱によって記録像を得るようにした各種
の感熱記録体への適用も可能である。
The thermosensitive recording layer is applied onto the intermediate layer thus formed and dried to produce the thermosensitive recording material of the present invention. A combination of a color former and a color former contained in the thermosensitive recording layer is used. Is not particularly limited, and any combination can be used as long as they are brought into contact with each other by heat to cause a color reaction, for example, a colorless or pale basic dye and an inorganic or organic acidic substance. And a combination of a higher fatty acid metal salt such as ferric stearate and a phenol such as gallic acid. Further, it can be applied to various heat-sensitive recording materials such as a heat-sensitive recording material in which a diazonium compound, a coupler and a basic substance are combined, so that a recorded image can be obtained by heat.

【0012】しかし、支持体上に設けられる本発明の特
定の中間層は、特に塩基性染料と酸性物質との組合わせ
において優れた効果を発揮するため、とりわけかかる組
合わせに好ましく適用される。
However, the particular intermediate layer of the present invention provided on the support exerts an excellent effect particularly in the combination of the basic dye and the acidic substance, and is therefore preferably applied particularly to such a combination.

【0013】而して本発明の感熱記録体において、特定
の呈色剤および熱可融性物質と共に感熱記録層を構成す
る無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公
知であり、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、
3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチ
ルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2
−フェニルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−
(1−メチルピロール−3−イル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド等のトリアリールメタン系染料、4,4′−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N−2,
4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、3−メチル−ナフト(6′−メトキシベン
ゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−B−アニリノラク
タム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ロ
ーダミン(o−クロロアニリノ)ラクタム等のラクタム
系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−N−アセチル−N−メチルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−メチル−
N−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル−
p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ−n
−ブチルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(2−カルボメトキシ−フェニルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリ
ジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニル
アミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−アミ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−n−アミル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−ヘ
キシル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
(N−エチル−N−β−エチルヘキシル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−テトラヒドロフルフリル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−エチル
−N−シクロペンチル)アミノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′−
(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メ
チルスピロ〔フタリド−3,9′−キサンテン〕−2′
−イルアミノ〕フェニル}プロパン等のフルオラン系染
料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく、
二種以上の染料の併用も可能である。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, various types of known basic dyes of a colorless to light color which form a heat-sensitive recording layer together with a specific color former and a heat-fusible substance are known. The following is exemplified. 3,3-bis (p
-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3 , 3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (2
-Phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3-
Triarylmethane dyes such as (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-
Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,
Diphenylmethane dyes such as 4,5-trichlorophenylleuco auramine, benzoyl leuco methylene blue, thiazine dyes such as p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran,
3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-
Spiro dyes such as spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine ( Lactam dyes such as p-nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3
-Diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N- Ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di Benzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-methyl-
N-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-
7-N-chloroethyl-N-methylaminofluorane,
3-diethylamino-7-N-diethylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-
p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di-n
-Butylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7
-(2-carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino)-
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane,
3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di-n- Butylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-methyl-Nn-amyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl) -N-n-amyl) amino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-methyl-Nn-hexyl) amino-6- Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-Nn-hexyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-
(N-ethyl-N-β-ethylhexyl) amino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-cyclopentyl) amino-6- Methyl-7-phenylaminofluorane, 2,2-bis {4- [6'-
(N-Cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'-xanthene] -2 '
Fluorane dyes such as -ylamino] phenyl} propane. Of course, it is not limited to these dyes,
A combination of two or more dyes is also possible.

【0014】上記塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤についても、各種の化合物が知られており、例えば下
記が例示される。4−tert−ブチルフェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、4−アセチルフェノール、
4−tert−オクチルフェノール、4,4′−sec −ブチ
リデンジフェノール、4−フェニルフェノール、4,
4′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、4,4′−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、4,
4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−
(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフェノール、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペン
タン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルサルファイ
ド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチ
ルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4
−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、4−ヒドロキシ−3′,4′−トリメチレンジフェ
ニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−テトラメ
チレンジフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,3−ジ〔2−
(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)酢酸ブチルエステル、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、4
−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、ノボラ
ック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノー
ル性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブチル−
4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−tert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチ
ルサリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メ
チルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−(α,
α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およ
びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例え
ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チ
タン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等
の有機酸性物質等。上記の呈色剤も勿論必要に応じて2
種以上を併用することができる。
Various compounds are known as colorants used in combination with the above basic dyes, and examples thereof include the following. 4-tert-butylphenol, α-naphthol, β-naphthol, 4-acetylphenol,
4-tert-octylphenol, 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,
4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4,4'-isopropylidenediphenol, hydroquinone, 4,
4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-
(1,3-dimethylbutylidene) bisphenol, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone, 4
-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-trimethylene diphenyl sulfone, 4-hydroxy-3', 4'-tetramethylene diphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-
4'-methyldiphenyl sulfone, bis (3-allyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,3-di [2-
(4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, hydroquinone monobenzyl ether, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid butyl ester, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxy Benzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, 4-
Propyl hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, 4
-Phenyl hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p- Chlorobenzyl, 4
-Hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, novolac type phenolic resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-phenyl −5- (α,
α-Dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-
Aromatic carboxylic acids such as methylbenzyl salicylic acid, and organic acidic substances such as phenolic compounds, salts of aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel etc. Of course, the above-mentioned coloring agents can also be used as needed.
One or more species can be used in combination.

【0015】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料1
00重量部に対して100〜700重量部、好ましくは
150〜400重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤を一緒に又は別々に分散する
などして調製されるが、かかる塗液中には、通常バイン
ダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコー
ル、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
ビニルピロリドン共重合体塩、スチレン・ブタジエン共
重合体エマルジョン等が全固形分の10〜40重量%、
好ましくは15〜30重量%程度配合される。
The use ratio of the basic dye and the color developing agent should be appropriately selected according to the types of the basic dye and the color developing agent to be used and is not particularly limited, but in general, the basic dye 1 is used.
About 100 to 700 parts by weight, preferably about 150 to 400 parts by weight, of the coloring agent is used with respect to 00 parts by weight. The coating liquid containing these is generally prepared by dispersing water with a dispersion medium, a basic dye, a colorant together or separately by a stirring / grinding machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. However, in such a coating liquid, starches, hydroxyethyl cellulose, and
Methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene /
Vinylpyrrolidone copolymer salt, styrene-butadiene copolymer emulsion, etc.
Preferably about 15 to 30% by weight is blended.

【0016】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添
加することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドと
の接触によってスティッキングを生じないようにステア
リン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エ
ステルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加する
こともできる。
Various auxiliaries can be further added to the coating liquid, for example, dioctylsulfosuccinic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt,
Examples thereof include dispersants such as lauryl alcohol sulfate / sodium salt and fatty acid metal salt, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes. Further, in order to improve the adhesion of dust to the recording head, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine anhydrous silica, inorganic pigments such as activated clay, styrene microballs, nylon powder, polyethylene Powder, urea
Organic pigments such as formalin resin filler and raw starch particles can also be added. Further, a dispersion liquid or emulsion of stearic acid, polyethylene, carnauba wax, paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate, ester wax or the like may be added so that sticking does not occur due to contact with a recording device or recording head.

【0017】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、2,2′−メチレンビス(4−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリ
デンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノー
ル)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−
トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキ
シルフェニル)ブタン等のヒンダードフェノール類、p
−ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフ
ェニル、1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3
−オキサ−ペンタン、1,2−ビス(フェノキシ)エタ
ン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1−
(2−メチルフェノキシ)−2−(4−メトキシフェノ
キシ)エタン、2−ナフトールベンジルエーテル等のエ
ーテル類、ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル等のエ
ステル類、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、および各
種公知の熱可融性物質を増感剤として併用することもで
きる。これらの熱可融性物質のうちでも、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(フェ
ノキシ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−
(4−メトキシフェノキシ)エタン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル、p−
ベンジルビフェニル、p−(4−トリルオキシ)ビフェ
ニル、及び1,5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−
3−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との関係
において特に優れた増感効果を示すためより好ましい。
なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料100重量部に対して、一
般に50〜1000重量部、好ましくは100〜500
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid methylene bisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, and coconut fatty acid amide are used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. , 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-
Hindered phenols such as tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, p
-Benzylbiphenyl, p- (4-tolyloxy) biphenyl, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3
-Oxa-pentane, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane,
1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1-
Ethers such as (2-methylphenoxy) -2- (4-methoxyphenoxy) ethane, 2-naphtholbenzyl ether, dibenzyl terephthalate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid Esters such as di (4-methylbenzyl) ester and oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone It is also possible to use an ultraviolet absorber such as the above and various known heat-fusible substances together as a sensitizer. Among these heat-fusible substances, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2-
(4-methoxyphenoxy) ethane, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, p-
Benzylbiphenyl, p- (4-tolyloxy) biphenyl, and 1,5-bis (4-methoxyphenoxy)-
3-Oxa-pentane is more preferable because it exhibits a particularly excellent sensitizing effect in relation to a specific storage stability improver.
The amount of the heat-fusible substance used is not particularly limited, but is generally 50 to 1000 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the basic dye.
It is desirable to use it in the range of parts by weight.

【0018】感熱記録層の形成方法については特に限定
されず、感熱記録層用の塗液を、中間層を形成した支持
体上に、例えばエアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコータ
ー、ショートドウェルコーター等の適当な塗布装置によ
って塗布・乾燥する等の方法で形成される。また、塗液
の塗布量についても特に限定されず、一般に乾燥重量で
2〜12g/m2 程度、好ましくは2〜8g/m2 程度
の範囲で調節される。
The method for forming the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and the coating liquid for the heat-sensitive recording layer may be applied onto a support having an intermediate layer formed thereon, for example, an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, or a curtain. It is formed by a method such as coating and drying with a suitable coating device such as a coater or a short dwell coater. Further, there is no particular limitation on the coating amount of the coating liquid, generally dry weight 2~12g / m 2 approximately, is preferably adjusted in the range of about 2 to 8 g / m 2.

【0019】なお、中間層及び感熱記録層を塗布・乾燥
後に、必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑化
処理を施すこともできる。さらに、感熱記録層上に感熱
記録層を保護する等の目的でオーバーコート層を設ける
ことも可能であり、支持体に裏塗り層を設けたり、粘着
加工を施すなど感熱記録体の製造分野における各種の公
知技術が付加し得るものである。
After coating and drying the intermediate layer and the heat-sensitive recording layer, a smoothing treatment such as super calendering can be applied if necessary. Furthermore, it is possible to provide an overcoat layer on the heat-sensitive recording layer for the purpose of protecting the heat-sensitive recording layer, and to provide a backing layer on the support or to perform an adhesive treatment in the field of production of the heat-sensitive recording material. Various known techniques can be added.

【0020】かくして得られる本発明の感熱記録体は、
支持体と感熱記録層の間に、特定の吸油性顔料とポリビ
ニルアルコールと(アクリルアミド・ビニルピロリドン
・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体を
を主成分とする中間層が設けられているため、低濃度か
ら高濃度までいずれの領域においても画素再現性に優れ
ており、記録濃度も高く、しかも記録体の表面強度に優
れているため、ヘッドカスの発生やカッテイング時の紙
粉の発生が効果的に抑制され、極めて品質バランスの優
れた感熱記録体である。
The thermal recording material of the present invention thus obtained is
Since an intermediate layer containing a graft copolymer of a specific oil-absorbing pigment, polyvinyl alcohol and a (acrylamide-vinylpyrrolidone-acrylonitrile) copolymer as a main component is provided between the support and the heat-sensitive recording layer. Excellent pixel reproducibility in all areas from low density to high density, high recording density, and excellent surface strength of the recording material, so head dust and paper dust generation during cutting are effective. It is a thermal recording material that is effectively suppressed and has an excellent quality balance.

【0021】[0021]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.

【0022】実施例1 〔中間層塗液の調製〕無定形シリカ(吸油量150ml
/100g)100部、ポリビニルアルコールと(アク
リルアミド・ビニルピロリドン・アクリロニトリル)共
重合物とのグラフト共重合体の15%水溶液20部とS
BRラテックス(固形分:50%)10部を固形分30
%になるよう混合して中間層塗液を調製した。 〔中間層の形成〕得られた中間層塗液を坪量50g/m
2 の上質紙にエアーナイフコーターで乾燥後の塗布量が
8g/m2 (厚さ:13μm)となるように塗布乾燥し
た。
Example 1 [Preparation of coating liquid for intermediate layer] Amorphous silica (oil absorption: 150 ml)
/ 100 g) 100 parts, 20 parts of a 15% aqueous solution of a graft copolymer of polyvinyl alcohol and a (acrylamide-vinylpyrrolidone-acrylonitrile) copolymer and S
BR latex (solid content: 50%) 10 parts solid content 30
% To prepare an intermediate layer coating liquid. [Formation of Intermediate Layer] The obtained intermediate layer coating liquid was used to weigh 50 g / m 2.
The high- quality paper of No. 2 was coated and dried with an air knife coater so that the coating amount after drying was 8 g / m 2 (thickness: 13 μm).

【0023】〔感熱記録層塗液の調製〕 A液調製 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン10部、1,2
−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン20部、メチル
セルロースの5%水溶液15部、および水80部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmになる
まで粉砕した。
[Preparation of Coating Solution for Thermal Recording Layer] Preparation of Solution A 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-
Methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts, 1,2
A composition consisting of 20 parts of bis (4-methylphenoxy) ethane, 15 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 80 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm.

【0024】 B液調製 4,4′−イソプロピリデンジフェノール30部、メチ
ルセルロースの5%水溶液30部、および水70部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmにな
るまで粉砕した。
Preparation of Solution B A composition comprising 30 parts of 4,4′-isopropylidenediphenol, 30 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 70 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 0.8 μm.

【0025】A液125部、B液130部、酸化珪素顔
料(吸油量180ml/100g)30部、20%酸化
澱粉水溶液150部、水55部を撹拌・混合して感熱記
録層用塗液を調製した。
125 parts of solution A, 130 parts of solution B, 30 parts of silicon oxide pigment (oil absorption 180 ml / 100 g), 150 parts of 20% aqueous solution of oxidized starch, and 55 parts of water are stirred and mixed to prepare a coating liquid for the heat-sensitive recording layer. Prepared.

【0026】〔感熱記録層の形成〕上記の感熱記録層塗
液を前記中間層上に、乾燥後の塗布量が5g/m2 とな
るようにピュアーブレードコーターで塗布・乾燥し、ス
ーパーキャレンダー処理して感熱記録紙を得た。
[Formation of heat-sensitive recording layer] The above-mentioned heat-sensitive recording layer coating solution is applied onto the above-mentioned intermediate layer with a pure blade coater so that the coating amount after drying is 5 g / m 2, and dried, and then a super calender is used. A thermal recording paper was obtained by processing.

【0027】実施例2 中間層塗液の調製において、無定形シリカに代えて、焼
成クレー(吸油量85ml/100g)を使用した以外
は、実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Example 2 A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcined clay (oil absorption 85 ml / 100 g) was used in place of the amorphous silica in the preparation of the coating liquid for the intermediate layer.

【0028】実施例3 ポリビニルアルコールと(アクリルアミド・ビニルピロ
リドン・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重
合体の15%水溶液の配合量を130部とした以外は、
実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
Example 3 Except that the amount of a 15% aqueous solution of a graft copolymer of polyvinyl alcohol and a (acrylamide-vinylpyrrolidone-acrylonitrile) copolymer was 130 parts,
A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1.

【0029】実施例4 感熱記録層塗液のA液調製において、3−(N−シクロ
ヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオランの代わりに、3−ジ(N−ブチ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ンを使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録紙
を得た。
Example 4 In the preparation of solution A of the heat-sensitive recording layer coating solution, 3-di (N- instead of 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane was used. A thermal recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that (butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane was used.

【0030】比較例1 無定形シリカの代わりに、クレー(吸油量20ml/1
00g)を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱
記録紙を得た。
Comparative Example 1 Instead of amorphous silica, clay (oil absorption 20 ml / 1
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 g) was used.

【0031】比較例2 ポリビニルアルコールと(アクリルアミド・ビニルピロ
リドン・アクリロニトリル)共重合物とのグラフト共重
合体の代わりに、ポリビニルアルコール(重合度100
0,ケン化度98%)を使用した以外は、実施例1と同
様にして感熱記録紙を得た。
Comparative Example 2 Instead of the graft copolymer of polyvinyl alcohol and (acrylamide / vinylpyrrolidone / acrylonitrile) copolymer, polyvinyl alcohol (polymerization degree: 100) was used.
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0, saponification degree of 98%) was used.

【0032】かくして得られた5種類の感熱記録紙を、
感熱プリンター(SONY,UP−701型ビデオプリ
ンター)を使用して、印字パルス時間3msと8msで
記録し、その記録濃度をマクベス濃度計(RD−100
R型,アンバーフィルター使用)で測定し、その結果を
表1に示した。また、印字画素の再現性、カッティング
適性、ヘッドカスの付着状況をそれぞれ評価し、その結
果を表1に併記した。
The five kinds of thermal recording papers thus obtained were
A thermal printer (SONY, UP-701 type video printer) was used to record with a print pulse time of 3 ms and 8 ms, and the recorded density was recorded with a Macbeth densitometer (RD-100
R type, using an amber filter) and the results are shown in Table 1. In addition, the reproducibility of the print pixels, the suitability for cutting, and the state of head residue adhesion were evaluated, and the results are also shown in Table 1.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】なお、印字画素の再現性は、感熱ヘッドの
1ドットの面積に対する印字ドットの面積の割合(ドッ
ト再現率)で評価し、その評価基準は以下のとおりとし
た。 ◎・・・・86%以上 ○・・・・76〜85% △・・・・70〜75% ×・・・・69%以下
The reproducibility of the printed pixels was evaluated by the ratio of the area of the printed dots to the area of one dot of the thermal head (dot reproducibility), and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ 86% or more ○ ・ ・ ・ ・ 76-85% △ ・ ・ ・ ・ 70-75% × ・ ・ ・ 69% or less

【0035】また、カッティング適性は、記録紙の記録
部と白紙部をカッターで切った時の紙粉の発生状況等で
評価し、その評価基準は以下のとおりとした。 ◎・・・・紙粉の発生や感熱記録層の剥離が全くない。 ○・・・・紙粉の発生はないが、感熱記録層の剥離が僅かに
ある。 ×・・・・紙粉の発生が著しく、感熱記録層の剥離も多い。
The cutting suitability was evaluated based on the generation of paper dust when the recording portion and the blank portion of the recording paper were cut with a cutter, and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ No generation of paper dust or peeling of the thermosensitive recording layer. ○: No paper dust was generated, but the thermal recording layer was slightly peeled off. × ・ ・ ・ ・ Paper powder is remarkably generated, and the thermal recording layer is often peeled off.

【0036】さらに、ヘッドカスについては、感熱フア
クシミリー(NEFAX−27)を使用して、印字率1
00%で10枚コピーした後のヘッドカスの発生状況を
評価し、その評価基準は以下のとおりとした。 ◎・・・・へッドカスが全く見られない。 ×・・・・へッドカスの発生が著しい。
Further, regarding the head residue, a printing rate of 1 was obtained by using a heat-sensitive fax machine (NEFAX-27).
The occurrence of head shavings after copying 10 sheets at 00% was evaluated, and the evaluation criteria were as follows. ◎ ・ ・ ・ ・ Heads are not seen at all. × ・ ・ ・ ・ Heads are remarkably generated.

【0037】[0037]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は、低濃度から高濃度のいずれの領域にお
いても印字画素の再現性に優れており、記録濃度も高
く、しかも記録体のカッティング適性に優れヘッドカス
にも優れた記録体であった。
As is clear from the results of Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention is excellent in reproducibility of print pixels in any area from low density to high density, and has high recording density. The recording material was excellent in cutting suitability and also excellent in head scrap.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録体
において、該支持体と感熱記録層との間に、吸油量が8
0ml/100g以上である顔料及びポリビニルアルコ
ールと(アクリルアミド・ビニルピロリドン・アクリロ
ニトリル)共重合物とのグラフト共重合体を主成分とす
る中間層を設けたことを特徴とする感熱記録体。
1. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer, wherein an oil absorption is 8 between the support and the heat-sensitive recording layer.
A thermosensitive recording medium comprising an intermediate layer containing a pigment and a graft copolymer of polyvinyl alcohol and (acrylamide-vinylpyrrolidone-acrylonitrile) of 0 ml / 100 g or more as a main component.
【請求項2】吸油量が80ml/100g以上である顔
料が、無定形シリカ、アルミニウムシリケート、焼成ク
レーから選ばれる一種である請求項1記載の感熱記録
体。
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the pigment having an oil absorption of 80 ml / 100 g or more is one kind selected from amorphous silica, aluminum silicate and calcined clay.
【請求項3】顔料100重量部に対して、ポリビニルア
ルコールと(アクリルアミド・ビニルピロリドン・アク
リロニトリル)共重合物とのグラフト共重合体を2〜3
0重量部使用した請求項1記載の感熱記録体。
3. A graft copolymer of polyvinyl alcohol and (acrylamido / vinylpyrrolidone / acrylonitrile) is added to 2 to 3 parts by weight of 100 parts by weight of a pigment.
The thermosensitive recording medium according to claim 1, which is used in an amount of 0 part by weight.
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