JPH0762049A - 発泡断熱材および断熱箱体 - Google Patents
発泡断熱材および断熱箱体Info
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- JPH0762049A JPH0762049A JP5213701A JP21370193A JPH0762049A JP H0762049 A JPH0762049 A JP H0762049A JP 5213701 A JP5213701 A JP 5213701A JP 21370193 A JP21370193 A JP 21370193A JP H0762049 A JPH0762049 A JP H0762049A
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- JP
- Japan
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- heat insulating
- stabilizer
- organic amine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 冷蔵庫、冷凍庫等に用いる発泡断熱材および
断熱箱体において、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤の分解ガ
スの発生量を塩化ベンジルから成る安定剤で抑制し、経
時的な断熱材の性能の維持と製品品質を確保し、オゾン
層破壊の環境問題の解消に寄与することを目的とする。 【構成】 芳香族ジアミンにアルキレンオキサイドを付
加重合して得られるポリオ−ル成分、有機ポリイソシア
ネ−トと、整泡剤、有機アミン系触媒、ＨＣＦＣ１４１
ｂ、少なくとも有機アミン系触媒のアミノ基に対して
０．１〜１．５倍当量の塩素基を有する塩化ベンジルか
ら成る安定剤とを混合撹拌し、発泡生成した発泡断熱材
および前記発泡断熱材を内箱と外箱との両箱間に発泡充
填して成る断熱箱体。
断熱箱体において、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤の分解ガ
スの発生量を塩化ベンジルから成る安定剤で抑制し、経
時的な断熱材の性能の維持と製品品質を確保し、オゾン
層破壊の環境問題の解消に寄与することを目的とする。 【構成】 芳香族ジアミンにアルキレンオキサイドを付
加重合して得られるポリオ−ル成分、有機ポリイソシア
ネ−トと、整泡剤、有機アミン系触媒、ＨＣＦＣ１４１
ｂ、少なくとも有機アミン系触媒のアミノ基に対して
０．１〜１．５倍当量の塩素基を有する塩化ベンジルか
ら成る安定剤とを混合撹拌し、発泡生成した発泡断熱材
および前記発泡断熱材を内箱と外箱との両箱間に発泡充
填して成る断熱箱体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷蔵庫、冷凍庫等に用
いる発泡断熱材および発泡断熱材を充填して成る断熱箱
体に関するものである。
いる発泡断熱材および発泡断熱材を充填して成る断熱箱
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、クロロフルオロカ−ボン（以下Ｃ
ＦＣと称する）の影響によるオゾン層破壊および地球温
暖化等の環境問題が注目されており、代表的な発泡断熱
材である硬質ウレタンフォ−ムの製造にあたっては、Ｃ
ＦＣの使用量の削減を目的として、有機ポリイソシアネ
−トと水との反応によって得られる炭酸ガスを発泡剤の
一部として用いる方法や、ＣＦＣの代替物質であり、オ
ゾン破壊に対する影響の少ない2,2-ジクロロ-1,1,1-ト
リフルオロエタンおよび1,1-ジクロロ-1-フルオロエタ
ン（以下ＨＣＦＣ１４１ｂと称する）による発泡等、種
々の改善取り組みが検討されている。
ＦＣと称する）の影響によるオゾン層破壊および地球温
暖化等の環境問題が注目されており、代表的な発泡断熱
材である硬質ウレタンフォ−ムの製造にあたっては、Ｃ
ＦＣの使用量の削減を目的として、有機ポリイソシアネ
−トと水との反応によって得られる炭酸ガスを発泡剤の
一部として用いる方法や、ＣＦＣの代替物質であり、オ
ゾン破壊に対する影響の少ない2,2-ジクロロ-1,1,1-ト
リフルオロエタンおよび1,1-ジクロロ-1-フルオロエタ
ン（以下ＨＣＦＣ１４１ｂと称する）による発泡等、種
々の改善取り組みが検討されている。
【０００３】例えば、１９９３年５月１０日から１２日
に開催された国際ＰＵフォ−ラムにおけるＫｕｒｔ Ｃ.
Ｆｒｉｓｃｈ氏の基調講演「ポリウレタン産業におけ
る最近の開発概況」のなかで、ＨＣＦＣ１４１ｂが、冷
蔵庫、冷凍庫等に用いる硬質ウレタンフォ−ム用代替発
泡剤の有力候補として上げられている。
に開催された国際ＰＵフォ−ラムにおけるＫｕｒｔ Ｃ.
Ｆｒｉｓｃｈ氏の基調講演「ポリウレタン産業におけ
る最近の開発概況」のなかで、ＨＣＦＣ１４１ｂが、冷
蔵庫、冷凍庫等に用いる硬質ウレタンフォ−ム用代替発
泡剤の有力候補として上げられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｋｕｒ
ｔ Ｃ. Ｆｒｉｓｃｈ氏の基調講演「ポリウレタン産業
における最近の開発概況」のなかでも述べられているよ
うに、代替発泡剤ＨＣＦＣ１４１ｂで発泡生成したウレ
タンフォ−ムは、ウレタン反応過程、及び、経時段階で
種々の分解ガスが発生することが報告されている。例え
ば、ＨＣＦＣ１４１ｂの脱塩酸反応により発生するモノ
クロロモノフルオロエチレン（以下ＨＣＦＣ１１３１ａ
と称する）や還元反応により発生するモノクロロモノフ
ルオロエタン（以下ＨＣＦＣ１５１ａと称する）などが
ある。
ｔ Ｃ. Ｆｒｉｓｃｈ氏の基調講演「ポリウレタン産業
における最近の開発概況」のなかでも述べられているよ
うに、代替発泡剤ＨＣＦＣ１４１ｂで発泡生成したウレ
タンフォ−ムは、ウレタン反応過程、及び、経時段階で
種々の分解ガスが発生することが報告されている。例え
ば、ＨＣＦＣ１４１ｂの脱塩酸反応により発生するモノ
クロロモノフルオロエチレン（以下ＨＣＦＣ１１３１ａ
と称する）や還元反応により発生するモノクロロモノフ
ルオロエタン（以下ＨＣＦＣ１５１ａと称する）などが
ある。
【０００５】これらの分解ガスの発生は、経時的に断熱
材の熱伝導率を悪化させる一因となると共に、フォ−ム
強度等の物性劣化や同時に発生する塩酸等の影響でウレ
タンフォ−ムに埋設した部品の腐蝕などの影響が危惧さ
れる。
材の熱伝導率を悪化させる一因となると共に、フォ−ム
強度等の物性劣化や同時に発生する塩酸等の影響でウレ
タンフォ−ムに埋設した部品の腐蝕などの影響が危惧さ
れる。
【０００６】このため、経時的に断熱材の性能の維持と
断熱箱体の信頼性を確保するためには、ＨＣＦＣ１１３
１ａやＨＣＦＣ１５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解ガ
スの発生量をできる限り抑制することが課題であった。
断熱箱体の信頼性を確保するためには、ＨＣＦＣ１１３
１ａやＨＣＦＣ１５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解ガ
スの発生量をできる限り抑制することが課題であった。
【０００７】本発明は、上記課題を鑑み、地球環境問題
に対して影響の少ないＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として
用いた場合においてもＨＣＦＣ１１３１ａやＨＣＦＣ１
５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解ガスによる経時的な
性能劣化や金属腐蝕性の問題のない優れた発泡断熱材を
提供することを目的とするものである。
に対して影響の少ないＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として
用いた場合においてもＨＣＦＣ１１３１ａやＨＣＦＣ１
５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解ガスによる経時的な
性能劣化や金属腐蝕性の問題のない優れた発泡断熱材を
提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、芳香族ジアミンにアルキレンオキサイド
を付加重合して得られる水酸基価３００〜５５０mgKOH/
gのポリエ−テルポリオ−ルを少なくとも５０重量％以
上含有するポリオ−ル成分と、有機ポリイソシアネ−ト
と、整泡剤と、少なくとも有機アミンを一成分とする触
媒と、少なくとも1,1-ジクロロ-1-フルオロエタンを一
成分とする発泡剤と、有機アミン系触媒のアミノ基に対
して０．１〜１．５倍当量の塩素基を有する塩化ベンジ
ルから成る安定剤とを混合撹拌し、発泡断熱材を得るも
のである。
決するために、芳香族ジアミンにアルキレンオキサイド
を付加重合して得られる水酸基価３００〜５５０mgKOH/
gのポリエ−テルポリオ−ルを少なくとも５０重量％以
上含有するポリオ−ル成分と、有機ポリイソシアネ−ト
と、整泡剤と、少なくとも有機アミンを一成分とする触
媒と、少なくとも1,1-ジクロロ-1-フルオロエタンを一
成分とする発泡剤と、有機アミン系触媒のアミノ基に対
して０．１〜１．５倍当量の塩素基を有する塩化ベンジ
ルから成る安定剤とを混合撹拌し、発泡断熱材を得るも
のである。
【０００９】また、前記発泡断熱材を内箱と、外箱とに
よって構成される空間部に発泡充填し、断熱箱体を得る
のである。
よって構成される空間部に発泡充填し、断熱箱体を得る
のである。
【００１０】
【作用】上記構成によって、塩化ベンジルから成る安定
剤は、有機アミン系触媒のアミノ基に対してキレ−ト結
合し、有機アミン系触媒とのキレ−ト塩を生成、ＨＣＦ
Ｃ１１３１ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発生要因と考
えられている原料系の塩基性を低下させ、ＨＣＦＣ１４
１ｂの還元反応や脱塩酸反応を抑制し、ＨＣＦＣ１４１
ｂの安定化を可能とするものと考える。これによって、
ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用いた場合において
も、経時的な物性の劣化や金属の腐蝕といった問題のな
い優れた発泡断熱材を生成することができると共に、地
球環境問題に対して影響の少ない発泡断熱材を生成する
ことができるものである。
剤は、有機アミン系触媒のアミノ基に対してキレ−ト結
合し、有機アミン系触媒とのキレ−ト塩を生成、ＨＣＦ
Ｃ１１３１ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発生要因と考
えられている原料系の塩基性を低下させ、ＨＣＦＣ１４
１ｂの還元反応や脱塩酸反応を抑制し、ＨＣＦＣ１４１
ｂの安定化を可能とするものと考える。これによって、
ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用いた場合において
も、経時的な物性の劣化や金属の腐蝕といった問題のな
い優れた発泡断熱材を生成することができると共に、地
球環境問題に対して影響の少ない発泡断熱材を生成する
ことができるものである。
【００１１】なお、安定剤と触媒との反応は、ウレタン
フォ−ムが形成される反応に比べ極めて遅く、断熱材の
物性や断熱箱体への充填性に対して影響を与えないが、
好ましくは、原料成分を混合撹拌される寸前までは、イ
ソシアネ−ト側へ添加するなど、安定剤と触媒を別々の
成分系に分離することが好ましい。
フォ−ムが形成される反応に比べ極めて遅く、断熱材の
物性や断熱箱体への充填性に対して影響を与えないが、
好ましくは、原料成分を混合撹拌される寸前までは、イ
ソシアネ−ト側へ添加するなど、安定剤と触媒を別々の
成分系に分離することが好ましい。
【００１２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の発泡断熱材を
説明する。
説明する。
【００１３】ポリオ−ルは、芳香族アミン系ポリエ−テ
ルポリオ−ルで水酸基価４６０mgKOH/g、触媒は、花王
(株)製カオライザ−No.1、整泡剤は、信越化学(株)製シ
リコ−ン系界面活性剤Ｆ−３３５、発泡剤は、水、ＨＣ
ＦＣ１４１ｂであり、各原料を所定の配合部数で混合
し、プレミックス成分として構成する。一方、アミン当
量１３５のクル−ドＭＤＩから成る有機ポリイソシアネ
−トと塩化ベンジルから成る安定剤とを所定の配合部数
で混合し、イソシアネ−ト成分として構成する。
ルポリオ−ルで水酸基価４６０mgKOH/g、触媒は、花王
(株)製カオライザ−No.1、整泡剤は、信越化学(株)製シ
リコ−ン系界面活性剤Ｆ−３３５、発泡剤は、水、ＨＣ
ＦＣ１４１ｂであり、各原料を所定の配合部数で混合
し、プレミックス成分として構成する。一方、アミン当
量１３５のクル−ドＭＤＩから成る有機ポリイソシアネ
−トと塩化ベンジルから成る安定剤とを所定の配合部数
で混合し、イソシアネ−ト成分として構成する。
【００１４】このように調合したプレミックス成分とイ
ソシアネ−ト成分とを所定の配合部数で混合し、高圧発
泡機にて発泡、内箱と外箱からなる箱体内部に充填し、
断熱箱体を得た。得られたウレタンフォ−ムの熱伝導
率、密度、圧縮強度、分解ガスの発生量としてＨＣＦＣ
１１３１ａおよびＨＣＦＣ１５１ａの発泡直後と９０℃
３日間のエ−ジングを行なった後のＨＣＦＣ１４１ｂに
対する濃度の測定結果を（表１）に示した。
ソシアネ−ト成分とを所定の配合部数で混合し、高圧発
泡機にて発泡、内箱と外箱からなる箱体内部に充填し、
断熱箱体を得た。得られたウレタンフォ−ムの熱伝導
率、密度、圧縮強度、分解ガスの発生量としてＨＣＦＣ
１１３１ａおよびＨＣＦＣ１５１ａの発泡直後と９０℃
３日間のエ−ジングを行なった後のＨＣＦＣ１４１ｂに
対する濃度の測定結果を（表１）に示した。
【００１５】なお、同時に比較例として塩化ベンジルか
ら成る安定剤を添加しなかった場合場合（比較例Ａ）と
安定剤の添加部数を有機アミン系触媒のアミノ基に対し
て０．０５倍当量の塩素基となる量を添加した場合（比
較例Ｂ）、２倍当量の塩素基となる量を添加した場合
（比較例Ｃ）を同時に（表１）に示した。
ら成る安定剤を添加しなかった場合場合（比較例Ａ）と
安定剤の添加部数を有機アミン系触媒のアミノ基に対し
て０．０５倍当量の塩素基となる量を添加した場合（比
較例Ｂ）、２倍当量の塩素基となる量を添加した場合
（比較例Ｃ）を同時に（表１）に示した。
【００１６】
【表１】
【００１７】このように本発明の発泡断熱材は、地球環
境問題に対して影響の少ないＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤
として用いた場合においても、経時的にもＨＣＦＣ１１
３１ａやＨＣＦＣ１５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解
ガスの発生のない優れた発泡断熱材が得られることが判
った。これは、塩化ベンジルから成る安定剤が、有機ア
ミン系触媒のアミノ基に対してキレ−ト結合し、有機ア
ミン系触媒とのキレ−ト塩を生成、ＨＣＦＣ１１３１
ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発生要因と考えられてい
る原料系の塩基性を低下させ、ＨＣＦＣ１４１ｂの還元
反応や脱塩酸反応を抑制し、ＨＣＦＣ１４１ｂの安定化
を可能とするものと考えられる。この結果、ＨＣＦＣ１
１３１ａやＨＣＦＣ１５１ａの発生による経時的な性能
劣化や脱離した塩酸による金属腐蝕性の問題のない優れ
た物性の発泡断熱材が得られるものである。
境問題に対して影響の少ないＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤
として用いた場合においても、経時的にもＨＣＦＣ１１
３１ａやＨＣＦＣ１５１ａなどのＨＣＦＣ１４１ｂ分解
ガスの発生のない優れた発泡断熱材が得られることが判
った。これは、塩化ベンジルから成る安定剤が、有機ア
ミン系触媒のアミノ基に対してキレ−ト結合し、有機ア
ミン系触媒とのキレ−ト塩を生成、ＨＣＦＣ１１３１
ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発生要因と考えられてい
る原料系の塩基性を低下させ、ＨＣＦＣ１４１ｂの還元
反応や脱塩酸反応を抑制し、ＨＣＦＣ１４１ｂの安定化
を可能とするものと考えられる。この結果、ＨＣＦＣ１
１３１ａやＨＣＦＣ１５１ａの発生による経時的な性能
劣化や脱離した塩酸による金属腐蝕性の問題のない優れ
た物性の発泡断熱材が得られるものである。
【００１８】このように本発明の発泡断熱材は、オゾン
破壊係数が小さいＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用い
ることで、オゾン層破壊等の地球環境問題の解決に寄与
すると共に、断熱箱体の品質向上に貢献できるものであ
る。
破壊係数が小さいＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用い
ることで、オゾン層破壊等の地球環境問題の解決に寄与
すると共に、断熱箱体の品質向上に貢献できるものであ
る。
【００１９】なお、比較例において塩化ベンジルから成
る安定剤を添加しなかった場合（比較例Ａ）および安定
剤の添加部数を有機アミン系触媒のアミノ基に対して
０．０５倍当量の塩素基となる量を添加した場合（比較
例Ｂ）では、初期のフォ−ム物性に対する影響はなかっ
たが、分解ガスであるＨＣＦＣ１１３１ａの発生量が経
時的に増加する結果となった。また、安定剤の添加部数
を有機アミン系触媒のアミノ基に対して２倍当量の塩素
基となる量を添加した場合（比較例Ｃ）では、初期の断
熱性能および圧縮強度を悪化させる結果となった。
る安定剤を添加しなかった場合（比較例Ａ）および安定
剤の添加部数を有機アミン系触媒のアミノ基に対して
０．０５倍当量の塩素基となる量を添加した場合（比較
例Ｂ）では、初期のフォ−ム物性に対する影響はなかっ
たが、分解ガスであるＨＣＦＣ１１３１ａの発生量が経
時的に増加する結果となった。また、安定剤の添加部数
を有機アミン系触媒のアミノ基に対して２倍当量の塩素
基となる量を添加した場合（比較例Ｃ）では、初期の断
熱性能および圧縮強度を悪化させる結果となった。
【００２０】
【発明の効果】以上のように本発明は、芳香族ジアミン
にアルキレンオキサイドを付加重合して得られる水酸基
価３００〜５５０mgKOH/gのポリエ−テルポリオ−ルを
少なくとも５０重量％以上含有するポリオ−ル成分と、
有機ポリイソシアネ−トと、整泡剤と、少なくとも有機
アミンを一成分とする触媒と、少なくとも1,1-ジクロロ
-1-フルオロエタンを一成分とする発泡剤と、有機アミ
ン系触媒のアミノ基に対して０．１〜１０倍当量の塩素
基を有する塩化ベンジルから成る安定剤とを混合撹拌
し、発泡断熱材を生成しているため、塩化ベンジルから
成る安定剤は、有機アミン系触媒のアミノ基に対してキ
レ−ト結合し、有機アミン系触媒とのキレ−ト塩を生
成、ＨＣＦＣ１１３１ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発
生要因と考えられている原料系の塩基性を低下させ、Ｈ
ＣＦＣ１４１ｂの還元反応や脱塩酸反応等による分解ガ
スを抑制し、ＨＣＦＣ１４１ｂの安定化を可能とするも
のと考える。これによって、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤
として用いた場合においても、経時的な物性の劣化や金
属の腐蝕といった問題のない優れた発泡断熱材を生成す
ることができると共に、オゾン破壊に対して有効な発泡
断熱材を生成することができるものである。
にアルキレンオキサイドを付加重合して得られる水酸基
価３００〜５５０mgKOH/gのポリエ−テルポリオ−ルを
少なくとも５０重量％以上含有するポリオ−ル成分と、
有機ポリイソシアネ−トと、整泡剤と、少なくとも有機
アミンを一成分とする触媒と、少なくとも1,1-ジクロロ
-1-フルオロエタンを一成分とする発泡剤と、有機アミ
ン系触媒のアミノ基に対して０．１〜１０倍当量の塩素
基を有する塩化ベンジルから成る安定剤とを混合撹拌
し、発泡断熱材を生成しているため、塩化ベンジルから
成る安定剤は、有機アミン系触媒のアミノ基に対してキ
レ−ト結合し、有機アミン系触媒とのキレ−ト塩を生
成、ＨＣＦＣ１１３１ａ、及び、ＨＣＦＣ１５１ａの発
生要因と考えられている原料系の塩基性を低下させ、Ｈ
ＣＦＣ１４１ｂの還元反応や脱塩酸反応等による分解ガ
スを抑制し、ＨＣＦＣ１４１ｂの安定化を可能とするも
のと考える。これによって、ＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤
として用いた場合においても、経時的な物性の劣化や金
属の腐蝕といった問題のない優れた発泡断熱材を生成す
ることができると共に、オゾン破壊に対して有効な発泡
断熱材を生成することができるものである。
【００２１】また、前記発泡断熱材を充填し、断熱箱体
を形成することにより、経時的な断熱性能の悪化や金属
腐蝕性の問題のない優れた断熱箱体としての品質が確保
できるものであり、これによって、ＣＦＣによるオゾン
層破壊などの地球環境問題の解決に対しても寄与するこ
とができるものである。
を形成することにより、経時的な断熱性能の悪化や金属
腐蝕性の問題のない優れた断熱箱体としての品質が確保
できるものであり、これによって、ＣＦＣによるオゾン
層破壊などの地球環境問題の解決に対しても寄与するこ
とができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/00 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:02
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジアミンにアルキレンオキサイド
を付加重合して得られる水酸基価３００〜５５０mgKOH/
gのポリエ−テルポリオ−ルを少なくとも５０重量％以
上含有するポリオ−ル成分と、有機ポリイソシアネ−ト
と、整泡剤と、少なくとも有機アミンを一成分とする触
媒と、少なくとも1,1-ジクロロ-1-フルオロエタンを一
成分とする発泡剤と、有機アミン系触媒のアミノ基に対
して０．１〜１．５倍当量の塩素基を有する塩化ベンジ
ルから成る安定剤とを混合撹拌し、発泡生成した発泡断
熱材。 - 【請求項２】 外箱と、内箱と、前記外箱および内箱に
よって形成される空間部に発泡充填した請求項１記載の
発泡断熱材とから成る断熱箱体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5213701A JPH0762049A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 発泡断熱材および断熱箱体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5213701A JPH0762049A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 発泡断熱材および断熱箱体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762049A true JPH0762049A (ja) | 1995-03-07 |
Family
ID=16643566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5213701A Pending JPH0762049A (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 発泡断熱材および断熱箱体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762049A (ja) |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP5213701A patent/JPH0762049A/ja active Pending
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