JPH0762301A - 粘着フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリイソブチレン単体又はポリイソブチレン
にイソプレンを少量共重合させて得られるブチルゴムを
主成分とする粘着剤と、軟質塩化ビニル系樹脂のように
極性の高い支持体との密着性を改善する。 【構成】 軟質塩化ビニル系樹脂フィルムからなる支持
体、支持体上に形成され、０．１〜１０重量％の官能基
を有する反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜９
５重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体９０〜５重量
％とからなる配合物１００重量部に対し架橋剤０．１〜
１０重量部からなる下塗り剤層、及び、下塗り剤層上に
形成され、ポリイソブチレン又はブチルゴムを主成分と
する粘着剤層からなる粘着フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリイソブチレン又は
ブチルゴムを主成分とする粘着剤と軟質塩化ビニル系樹
脂フィルムからなる支持体との密着性を改良させた粘着
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム、ステンレス等の金属板、
アクリル、ポリカーボネート等の樹脂板、ガラス板及び
これらの塗装板等の表面を、加工時、輸送時及び保管時
においての傷の発生、汚れの付着等から保護するため、
軟質塩化ビニル系又はポリオレフィン系樹脂フィルムを
支持体とし、その片面に粘着剤を設けた粘着フィルムが
使用されている。

【０００３】なかでも、軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
を支持体とする粘着フィルムは、曲面追従性に優れてい
るため、柔軟性のあるフィルムやシートのような被着
体、局面や凹凸のある被着体に対してひろく用いられて
いる。このような軟質塩化ビニル系樹脂フィルムを支持
体とする粘着フィルムに用いられている粘着剤として
は、アクリル酸エステル共重合体、天然ゴムを主成分と
する粘着剤が挙げられる。

【０００４】アクリル酸エステル共重合体を主成分とす
る粘着剤は、それ自身極性が高いため粘着フィルム貼り
付け後の接着力の経時上昇が大きい、有機溶剤や可塑剤
といった低分子量物を多く含む被着体に貼り付けると低
分子量物により粘着剤の凝集力が低下し、粘着フィルム
を被着体から剥がしたときに、糊残りするといった問題
が生じる。

【０００５】天然ゴムを主成分とする粘着剤も、その構
成上粘着性を付与するため粘着付与剤を配合しているた
め、有機溶剤や可塑剤といった低分子量物を多く含む被
着体に貼り付けると、糊残りするといった問題が生じ
る。

【０００６】そこで、ポリイソブチレン単体又はポリイ
ソブチレンにイソプレンを少量共重合させて得られるブ
チルゴムを主成分とする粘着剤が用いられるようになっ
ている。ポリイソブチレン単体又はポリイソブチレンに
イソプレンを少量共重合させて得られるブチルゴムを主
成分とする粘着剤は、その分子構造上極めて極性が低い
ため、粘着フィルム貼り付け後の接着力の経時変化が少
ない、有機溶剤や可塑剤といった低分子量物を多量に含
む被着体に貼り付けても低分子量物の粘着剤への移行が
少なく、疑集力低下が起こりにくい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリイソブチ
レン単体又はポリイソブチレンにイソプレンを少量共重
合させて得られるブチルゴムを主成分とする粘着剤は、
軟質塩化ビニル系樹脂のように極性の高い支持体との密
着性が悪い。本発明は、ポリイソブチレン単体又はポリ
イソブチレンにイソプレンを少量共重合させて得られる
ブチルゴムを主成分とする粘着剤と、軟質塩化ビニル系
樹脂のように極性の高い支持体との密着性を改善するこ
とを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、軟質塩化
ビニル系樹脂フィルムからなる支持体に、０．１〜２０
重量％の官能基を有する反応性エチレン−酢酸ビニル共
重合体１０〜９５重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合
体９０〜５重量％とからなる配合物１００重量部に対し
架橋剤０．１〜１０重量部を配合してなる下塗り剤層及
び、ポリイソブチレン又はブチルゴムを主成分とする粘
着剤層を形成してなる粘着フィルムに関する。

【０００９】支持体として用いられる軟質塩化ビニル系
樹脂フィルムとは、柔軟性を与える可塑剤を含有してい
る塩化ビニル樹脂フィルム、塩化ビニルと可塑性を与え
る成分と共重合した樹脂のフィルム、あるいは塩化ビニ
ル樹脂と他の樹脂をブレンドした樹脂のフィルムがあげ
られる。支持体の厚さは、特に制限はないが、約５０〜
３００μｍのものが好適である。支持体に耐候性、耐熱
性、加工性及び作業性を付与又は向上させる必要がある
ときは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等を必要によ
り添加する。

【００１０】可塑剤としては特に制限されるものではな
く、例えばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ートのようなフタル酸エステル類、ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート、ジブチルセバケートのようなセバシン
酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ
イソオクチルアゼレート、ジブチルアゼレートのような
アゼライン酸エステル類、トリ−（２−エチルヘキシ
ル）トリメリテート、トリイソデシルトリメリテートの
ようなトリメリット酸エステル類、ジ−（２−エチルヘ
キシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチ
ルアジペートのようなアジピン酸エステル類、トリクレ
ジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェートの
ようなリン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ
化ヒマシ油、エポキシ化アマニ油のようなエポキシ化脂
肪酸エステル類、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸
系のポリエステル類、液状ウレタン樹脂等が挙げられ
る。

【００１１】粘着剤の主成分として用いられるポリイソ
ブチレンとはイソブチレンの重合体であり、ブチルゴム
とはイソブチレンとイソプレンとの共重合体である。そ
れぞれカルボン酸基、水酸基等の官能基を持ったモノマ
ーを共重合させたり、塩素化、臭素化したものでもよ
い。また、粘着性、耐候性等を改良するため粘着付与
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加しても構わな
い。

【００１２】下塗り剤に用いられる官能基を有するエチ
レン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニル
を共重合する際、架橋剤と反応する官能基を持つモノマ
ーを全モノマー成分に対して仕込量で０．１〜２０重量
％添加して共重合させて得られた共重合体、又は、エチ
レン−酢酸エチル共重合体中に架橋剤と反応する官能基
を化学的に導入したもの等が挙げられる。

【００１３】この官能基は架橋剤と反応することにより
下塗り剤自身の擬集力を向上させ、支持体との高密着性
を確保する目的で共重合体中に付与している。そのた
め、官能基量が０．１重量％より少ないと下塗り剤の擬
集力、支持体との密着力の低下を招き、また２０重量％
を超えると下塗り剤の極性が高くなり粘着剤との密着力
の低下を招く。

【００１４】この官能基としては、

【化２】 といった官能基が好適に用いられる。特に、イソシアネ
ート化合物と反応性の良い、

【化３】 といった官能基が更に好適に用いられる。

【００１５】エチレン−酢酸ビニル共重合体及び反応性
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量はい
ずれも５〜５０重量％が好ましい。５重量％より少ない
と支持体−下塗り剤間の密着力低下、結晶性が高くなる
ことによる作業性の低下を招き、５０重量％を超えると
粘着剤−下塗り剤間の密着力低下を招く。

【００１６】下塗り剤は、官能基を有する反応性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体１０〜９５重量％とエチレン−
酢酸ビニル共重合体９０〜５重量％との混合系で用いら
れる。官能基を有する反応性エチレン−酢酸ビニル共重
合体が１０重量％より少ないと支持体−下塗り剤間の密
着力低下を招く。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が５重量％より少ないと粘着剤−下塗り剤間の密着力低
下を招く。

【００１７】下塗り剤に添加する架橋剤としては、硫黄
化合物、過酸化物、金属酸化物、多官能アミン、キノン
ジオキシム、メチロール樹脂、塩素化合物、アゾ化合
物、イソシアネート化合物、有機ケイ素化合物等が挙げ
られる。好ましくは、高反応性の多官能イソシアネート
化合物が用いられ、更に好ましくは、３官能の芳香族イ
ソシアネート化合物が用いられる。

【００１８】下塗り剤に添加する架橋剤量は、官能基を
有する反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン
−酢酸ビニル共重合体からなる配合物１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部で用いられる。架橋剤添加量が
０．１重量部より少ないと下塗り剤の疑集力の低下を招
き、１０重量部を超えると下塗り剤−支持体間の密着力
低下を招く。

【００１９】

【作用】本発明の粘着フィルムの技術的ポイントは、ポ
リイソブチレン、ブチルゴムを主成分とする粘着剤と軟
質塩化ビニル系樹脂フィルムとの顕著な密着力を発現さ
せることである。このために、官能基を有する反応性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１０〜９５重量％とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体９０〜５重量％とからなる配合
物１００重量部に対し架橋剤０．１〜１０重量部を配合
してなる下塗り剤を用いることにより十分な密着力を得
ることができる。下塗り剤層は、官能基があるため、軟
質塩化ビニル系樹脂と親和性がよく、ポリエチレン骨格
があるために粘着剤とも親和性がよい。

【００２０】ポリイソブチレン、ブチルゴムを主成分と
する粘着剤は、極性が低く化学的に安定な構造のため接
着力が上昇しにくく、溶剤や可塑剤等の低分子量物に犯
されにくいといった良好な特性を有しているが、そのた
め極性の高い塩化ビニル系樹脂フィルムとの密着性に劣
り活用できなかった。

【００２１】

【実施例】以下実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。 実施例 エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミ
カル株式会社製ＥＶ−４５Ｘ、ＶＡ％＝４５）５０部、
反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポ
リケミカル株式会社製ＨＰＲ ＶＲ−１０５無水マレイ
ン酸１％変性，ＶＡ％＝４６）５０部、３官能芳香族イ
ソシアネート（日本ポリウレタン株式会社製コロネート
Ｌ）１部からなる組成物の１重量％トルエン溶液からな
る下塗り剤溶液を、厚さ１００μｍのＤＯＰ（ジオクチ
ルフタレート）４０重量％を含有する軟質塩化ビニル樹
脂フィルムに、乾燥後の厚さが０．１μｍとなるように
塗布乾燥し、下塗り剤層を形成し、その上に、ポリイソ
ブチレン（トーネックス株式会社製ビスタネックスＭＭ
Ｌ−１００）を厚さが５μｍになるように塗布して粘着
フィルムを作製した。

【００２２】比較例１ 下塗り剤を用いない他は、実施例１と同様に作製した。

【００２３】比較例２ 下塗り剤にエチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポ
ンポリケミカル株式会社製ＥＶ−５５０、ＶＡ％＝２
８）の１重量％トルエン溶液からなる下塗り剤溶液を用
いた以外は、実施例と同様に作製した。

【００２４】比較例３ 下塗り剤に添加した３官能イソシアネート化合物を除い
た以外、実施例１と同様にして粘着フィルムを作製し
た。

【００２５】比較例４ ブチルアクリレート８５部、アクリロニトリル１０部、
ヒドロキシエチルメタクリレート５部を触媒存在下でパ
ール重合し得られたアクリル酸エステル共重合体１００
部に３官能芳香族イソシアネート（日本ポリウレタン株
式会社製コロネートＬ）３部を配合してなる粘着剤を、
厚さ１００μｍのＤＯＰ（ジオクチルフタレート）４０
重量部を含有する軟質塩化ビニル樹脂フィルムに厚さ５
μｍになるように塗布乾燥した粘着フィルムを作製し
た。

【００２６】軟質塩化ビニル樹脂シート上に、ポリエス
テル樹脂系インクをスクリーン印刷し、４５℃で９０分
乾燥後１２時間室温に放置してから、実施例及び各比較
例で得られた粘着フィルムをロールで貼り付けた。そし
て、剥離速度２００ｍｍ／分、剥離角度９０度で剥離
し、このときの抵抗値を測定した。その結果を表１に示
す。表中、初期接着力は、粘着フィルムを貼り付けて３
０分間室温に放置した後に、また、経時後接着力は、粘
着フィルムを貼り付けた試験片を８０℃に２４時間保持
した後、３０分間室温に放置した後に測定したものであ
る。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明によれば、ポリイソブチレン、ブチ
ルゴムを主成分とする粘着剤と、極性の高い塩化ビニル
系樹脂フィルムのような支持体との密着性を改善し、耐
溶剤性、耐可塑剤性、曲面追従性に優れている、ポリイ
ソブチレン、ブチルゴムを主成分とする粘着剤の特性を
いかした粘着フィルムを得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 軟質塩化ビニル系樹脂フィルムからなる
   支持体、支持体上に形成され、０．１〜１０重量％の官
   能基を有する反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体１０
   〜９５重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体９０〜５
   重量％とからなる配合物１００重量部に対し架橋剤０．
   １〜１０重量部からなる下塗り剤層、及び、下塗り剤層
   上に形成され、ポリイソブチレン又はブチルゴムを主成
   分とする粘着剤層からなる粘着フィルム。
2. 【請求項２】 架橋剤が多官能イソシアネートである請
   求項１記載の粘着フィルム。
3. 【請求項３】 反応性エチレン−酢酸ビニル共重合体の
   官能基が、 【化１】 である請求項１又は２記載の粘着フィルム。
4. 【請求項４】 官能基を有する反応性エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸
   ビニル含有量が５〜５０重量％である請求項１、２又は
   ３記載の粘着フィルム。