JPH0762549A - 無電解パラジウムめっき液 - Google Patents
無電解パラジウムめっき液Info
- Publication number
- JPH0762549A JPH0762549A JP23587193A JP23587193A JPH0762549A JP H0762549 A JPH0762549 A JP H0762549A JP 23587193 A JP23587193 A JP 23587193A JP 23587193 A JP23587193 A JP 23587193A JP H0762549 A JPH0762549 A JP H0762549A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plating solution
- palladium
- plating
- acid
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims abstract description 92
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- -1 aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims description 5
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
れ、クラックの殆ど生じないハンダ付け性及びボンディ
ング性等に優れた高純度のパラジウムめっき皮膜を得る
ことができる無電解パラジウムめっき液を提供する。 【構成】 (a)パラジウム化合物0.0001〜0.
5モル/l、(b)アンモニア及びアミン化合物の少な
くとも1種0.0005〜8モル/l、(c)脂肪族モ
ノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリカルボ
ン酸及びその水溶塩から選ばれた少なくとも1種0.0
05〜5モル/lを含んでなる無電解パラジウムめっき
液。
Description
き液に関する。
耐食性を有し、電気的特性の優れた貴金属による表面被
覆を施すことが有効とされている。現在、工業的に多く
採用されている貴金属による表面被覆方法は、貴金属め
っき方法であるが、この方法では、電気的に孤立してい
る部分への表面被覆は不可能である。一方、無電解めっ
き方法によると、電気的に孤立している部分でも表面被
覆が可能であるため、従来、電気的に孤立している部分
への貴金属表面被覆は、無電解金めっきが行なわれてい
る。しかしながら、金の市場価格は著しく高いため、金
の代替として他の貴金属による表面被覆が検討され、特
にパラジウムは、白金族の中でも最も安価であるため、
接点材料に限らず、新しい機能性材料として広い範囲で
の工業的利用がなされている。
っき液としては、例えば、2価のパラジウム塩、エチレ
ンジアミン四酢酸、エチレンジアミン及び次亜リン酸ナ
トリウムからなる無電解パラジウムめっき液(特公昭4
6−26764号公報)。パラジウム化合物、アンモニ
ア及びアミン化合物の少なくとも1種、2価の硫黄を含
有する有機化合物、並びに次亜リン酸化合物及び水素化
ホウ素化合物の少なくとも1種を必須成分として含有す
る無電解パラジウムめっき液(特開昭62−12428
0号公報)等がある。
4号の無電解パラジウムめっき液は、貯蔵安定性が悪
く、短時間で分解するという欠陥を有していた。また、
このめっき液から得られためっき皮膜はいずれもクラッ
クが多く、ハンダ付け性もよくないため、電子部品への
適用には難点があった。また、特開昭62−12428
0号で開示された無電解パラジウムめっき液は、還元剤
成分である次亜リン酸化合物やホウ素化合物に由来する
リン、ホウ素がめっき皮膜中に混入するため、純粋なパ
ラジウムめっき皮膜と比べて硬さ等に著しいバラツキが
生ずる欠陥があった。
業的規模においても実用可能であって、しかも純度の高
いパラジウム皮膜を形成し得る無電解パラジウムめっき
液を得るべく鋭意研究を重ねた結果、無電解パラジウム
めっき液の還元剤としてギ酸及びギ酸化合物等の脂肪族
カルボン酸およびその水溶性塩を使用し、安定剤として
アンモニア及びアミン化合物の少なくとも1種を使用し
て構成した無電解パラジウムめっき液は、適度な析出速
度を有し、安定性に優れ、得られためっき皮膜はクラッ
クの殆どないハンダ付け性の良好なものであり、しかも
めっき皮膜は、還元剤に由来する不純物の殆どない高純
度のパラジウム皮膜であることを知見して本発明に到達
した。
(a)パラジウム化合物0.0001〜0.5モル/
l、(b)アンモニア及びアミン化合物の少なくとも1
種0.0005〜8モル/l、(c)脂肪族モノカルボ
ン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸及び
その水溶塩から選ばれた少なくとも1種0.005〜5
モル/lを含んで成ることを特徴とする無電解パラジウ
ムめっき液である。
明で使用するパラジウム化合物とは、塩化パラジウム、
塩化パラジウムナトリウム、塩化パラジウムカリウム、
塩化パラジウムアンモニウム、硫酸パラジウム、酢酸パ
ラジウム等の水溶性パラジウム化合物である。上記無電
解パラジウムめっき液中のパラジウム化合物の使用濃度
は、0.0001〜0.5モル/lの範囲が好ましい。
0.0001モル/l以下の濃度では、めっき皮膜析出
速度が遅くなるので好ましくなく、また、0.5モル/
l以上では、析出速度がより向上することはないので、
実用的ではない。
するために、アンモニア及びアミン化合物の少なくとも
1種が用いられる。アンモニア及びアミン化合物は、め
っき液中のパラジウムと錯体を形成してこれらの成分を
液中に安定に保持する作用をなし、液の安定化に寄与す
る。上記のアンモニア及びアミン化合物の濃度は、0.
0005〜8モル/l、好ましくは0.01〜5モル/
lである。アンモニアを単独で用いる場合には、めっき
液の安定性向上のために0.05モル/l以上の濃度と
するのがより好ましい。アンモニア及びアミン化合物の
濃度が高いほど液の安定性は良好になるが、上記した濃
度を上回ると不経済であり、特にアンモニアを用いる場
合には、臭気等により作業環境が悪くなるので好ましく
ない。また、上記濃度を下回る場合には、めっき液の安
定性が低下してパラジウムの錯体が分解し易くなるので
好ましくない。
は、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン等のモ
ノアミン類、メチレンジアミン、エチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジ
アミン類、ジエチレントリアミン、ペンタエチレンヘキ
サミン等のポリアミン類、その他アミノ酸類として、ア
チレンジアミン四酢酸及びそのナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、ニトリロ三酢酸及びそのナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、グリシン、イミノ
ジ酢酸等が挙げられる。本発明では、上記したアンモニ
ア及びアミン化合物の少なくとも1種を使用すればよい
が、アンモニアを単独で使用した場合、めっきが析出開
始するまでの時間が長くなることがある。この場合、錯
化剤として、アミン化合物を添加することにより、時間
を短縮することができる。上記のアミン化合物を添加し
ためっき液では、めっき皮膜の厚付けを行なった場合の
めっき皮膜の外観が特に良好になる。
ン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸及び
その水溶性塩とは、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、
しゅう酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、ク
エン酸及びこれらカルボン酸のナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。上記のカルボン酸
及びその水溶性塩は、1種又は2種以上使用することが
できる。また、めっき液中におけるこれらのカルボン酸
及びその水溶性塩の使用濃度は、0.005〜5モル/
l、好ましくは、0.01〜1モル/lである。0.0
05モル/l以下の濃度では、めっき皮膜が十分に形成
されず、また、5モル/l以上の濃度では、析出速度は
平衡状態となりそれ以上向上することはないため実用的
でない。
で用いられる。このpH範囲において良好なめっき皮膜
を形成することができる。めっき液のpH調整は、塩
酸、硫酸等の酸や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ性物質でなされる。
広い範囲の温度においてめっきが可能であり、特に40
〜80℃の液温度のときに平滑で光沢のある良好なめっ
き皮膜が得られる。また、液温度が高いほどめっき皮膜
の析出速度が早くなる傾向にあり、上記した温度範囲内
で適宜温度を設定することにより任意の析出速度とする
ことができる。さらにまた、本発明のめっき液では、め
っき皮膜の析出速度は、めっき液の温度のほかに、パラ
ジウム濃度にも依存することから、パラジウム濃度を適
宜設定することに依ってもめっき皮膜の析出速度を調整
できるので、めっき皮膜の膜厚のコントロールが容易で
ある。
するのには、上記した温度範囲内のめっき液中に、パラ
ジウム皮膜の還元析出に対して触媒性のある基質を浸漬
すればよい。上記の触媒性のある基質としては、例え
ば、鉄、ニッケル、コバルト、金、銀、銅、白金、パラ
ジウム及びこれらの合金等が挙げられる。また、樹脂、
ガラス、セラミックス等の触媒性のない基質であって
も、センシタイジング−アクチベーター法等の公知の方
法で触媒性を付与することによって、上記の方法と同様
にめっき液中に浸漬してめっき皮膜を形成することがで
きる。本発明の無電解パラジウムめっき液によるパラジ
ウム皮膜の析出は、自己触媒的に進行する。そのため有
孔度が小さく、しかも密着性の優れた皮膜が得られる。
液の保存安定性が極めて良好であり、低温で析出が可能
であるため、作業性が良く作業環境も良好である。ま
た、析出速度は、パラジウム濃度と液温度に依存するた
め、めっき膜厚のコントロールが容易である。そしてめ
っき皮膜へのリン、ホウ素等の混入がないため、触媒活
性の良好な高純度パラジウムが得られる。本発明のめっ
き液によって得られためっき皮膜は、クラックが非常に
少なく、ハンダ付け性、ワイヤーボンディング性に優れ
ている。本発明のめっき液は、上記した様に優れた特性
を有するため、高い信頼性が要求される各種電子部品の
めっき材料として、その実用価値大である。
る。
6.0に調整し、液温度70℃において、予め無電解ニ
ッケルめっきを施した銅板を60分間浸漬した結果、膜
厚1.1μmのパラジウムめっきが得られた。
6.0に調整し、液温度70℃において、予め無電解ニ
ッケルめっきを施した銅板を60分間浸漬した結果、膜
厚2.4μmのパラジウムめっきが得られた。上記の実
施例1及び実施例2の結果から、クエン酸添加により更
にパラジウムの析出量が増加していることが判明した。
ウムによりpH6.0に調整し、液温度を55℃、61
℃、70℃及び80℃の4通りで、予め無電解ニッケル
めっきを施した銅板を10分間浸漬した結果、膜厚が
0.1μm、0.2μm、0.4μm及び0.6μmの
パラジウムめっきが得られた。
ウムによりpH6.0に調整し、液温度70℃におい
て、予め無電解ニッケルめっきを施した銅板を10分
間、20分間、30分間及び60分間浸漬した結果、膜
厚0.3μm、0.6μm、1.1μm及び2.3μm
のパラジウムめっきが得られた。その結果を図1に示
す。この図1からみて浸漬時間とめっき厚は比例関係に
あり、析出も自己触媒的に進行し、しかも析出速度の安
定性が極めて良好であることがわかる。更にこのめっき
液を90℃に加熱したが、めっき液の分解が生じること
がなく、室温で1年間密閉保存した場合にもめっき液の
分解は生じなかった。
6.0に調整し、液温度70℃において、予め無電解ニ
ッケルめっきを施した銅板を8時間浸漬し、厚付けした
パラジウムめっきの断面硬度を測定した結果、ビッカー
ス硬度で170Hvであった。また、大気中で300
℃、2時間加熱後の断面硬度もビッカース硬度170H
vであった。
6.0に調整し、液温度60℃において、予め無電解ニ
ッケルめっきを施した銅板を20分間浸漬した結果、膜
厚0.2μmのパラジウムめっきが得られた。
8.0に調整し、液温度50℃において、予め無電解ニ
ッケルめっきを施した銅板を24時間浸漬し、厚付けし
たパラジウムめっきの断面硬度を測定した結果、ビッカ
ース硬度で450Hvであった。また、大気中で300
℃、2時間加熱後の断面硬度もビッカース硬度700H
vに上昇した。上記実施例5と比較例から、本発明のめ
っき液からえられるパラジウム皮膜は加熱処理を行なっ
ても、硬度の変化はなく、安定性に優れていることがわ
かる。
間と析出しためっき皮膜との関係を示す図。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)パラジウム化合物0.0001〜
0.5モル/l、(b)アンモニア及びアミン化合物の
少なくとも1種0.0005〜8モル/l、(c)脂肪
族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ポリカ
ルボン酸及びその水溶塩から選ばれた少なくとも1種
0.005〜5モル/lを含んで成ることを特徴とする
無電解パラジウムめっき液。 - 【請求項2】 (c)成分がギ酸ナトリウム又はクエン
酸である請求項1記載の無電解パラジウムめっき液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5235871A JP3035763B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 無電解パラジウムめっき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5235871A JP3035763B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 無電解パラジウムめっき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762549A true JPH0762549A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3035763B2 JP3035763B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=16992486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5235871A Expired - Fee Related JP3035763B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 無電解パラジウムめっき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3035763B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007010760A1 (ja) * | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | 無電解パラジウムめっき液 |
| JP2008177261A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-31 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 多層めっき皮膜及びプリント配線板 |
| US7632343B2 (en) | 2007-08-15 | 2009-12-15 | Kojima Chemicals Co., Ltd. | Electroless palladium plating solution |
| JP4885954B2 (ja) * | 2007-02-28 | 2012-02-29 | 小島化学薬品株式会社 | 無電解純パラジウムめっき液 |
| CN103898490A (zh) * | 2014-04-11 | 2014-07-02 | 深圳市荣伟业电子有限公司 | 高可靠性型化学镀钯液及无氰化学镍钯金加工方法 |
| JP2017538866A (ja) * | 2014-12-17 | 2017-12-28 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | パラジウム無電解めっき用のめっき浴組成物およびパラジウムの無電解めっき方法 |
| WO2019163665A1 (ja) | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 上村工業株式会社 | 無電解パラジウムめっき液、およびパラジウム皮膜 |
| JP2023539306A (ja) * | 2020-08-31 | 2023-09-13 | アトテック ドイチェランド ゲーエムベーハー ウント コ カーゲー | 基板上にパラジウム被覆を析出させるための組成物 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP5235871A patent/JP3035763B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007010760A1 (ja) * | 2005-07-20 | 2009-01-29 | 日鉱金属株式会社 | 無電解パラジウムめっき液 |
| WO2007010760A1 (ja) * | 2005-07-20 | 2007-01-25 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | 無電解パラジウムめっき液 |
| US7704307B2 (en) | 2005-07-20 | 2010-04-27 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | Electroless palladium plating liquid |
| JP4596553B2 (ja) * | 2005-07-20 | 2010-12-08 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 無電解パラジウムめっき液 |
| JP2008177261A (ja) * | 2007-01-17 | 2008-07-31 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 多層めっき皮膜及びプリント配線板 |
| JP4885954B2 (ja) * | 2007-02-28 | 2012-02-29 | 小島化学薬品株式会社 | 無電解純パラジウムめっき液 |
| US7632343B2 (en) | 2007-08-15 | 2009-12-15 | Kojima Chemicals Co., Ltd. | Electroless palladium plating solution |
| CN103898490A (zh) * | 2014-04-11 | 2014-07-02 | 深圳市荣伟业电子有限公司 | 高可靠性型化学镀钯液及无氰化学镍钯金加工方法 |
| JP2017538866A (ja) * | 2014-12-17 | 2017-12-28 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングAtotech Deutschland GmbH | パラジウム無電解めっき用のめっき浴組成物およびパラジウムの無電解めっき方法 |
| WO2019163665A1 (ja) | 2018-02-20 | 2019-08-29 | 上村工業株式会社 | 無電解パラジウムめっき液、およびパラジウム皮膜 |
| KR20200121333A (ko) | 2018-02-20 | 2020-10-23 | 우에무라 고교 가부시키가이샤 | 무전해 팔라듐 도금액 및 팔라듐 피막 |
| US11492706B2 (en) | 2018-02-20 | 2022-11-08 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Electroless palladium plating solution and palladium film |
| JP2023539306A (ja) * | 2020-08-31 | 2023-09-13 | アトテック ドイチェランド ゲーエムベーハー ウント コ カーゲー | 基板上にパラジウム被覆を析出させるための組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3035763B2 (ja) | 2000-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4804410A (en) | Palladium-base electroless plating solution | |
| CN101469420B (zh) | 化学镀金方法及电子部件 | |
| JP3892730B2 (ja) | 無電解金めっき液 | |
| CN103774127B (zh) | 无电镀钯浴和无电镀钯方法 | |
| US9551073B2 (en) | Method for depositing a first metallic layer onto non-conductive polymers | |
| JP2010261082A (ja) | 無電解パラジウムめっき液 | |
| KR100930879B1 (ko) | 무전해 도금액용 안정화제 및 그의 사용방법 | |
| JP4885954B2 (ja) | 無電解純パラジウムめっき液 | |
| US5364459A (en) | Electroless plating solution | |
| US4780342A (en) | Electroless nickel plating composition and method for its preparation and use | |
| JPH0341549B2 (ja) | ||
| JP3035763B2 (ja) | 無電解パラジウムめっき液 | |
| JP7185999B2 (ja) | 無電解パラジウムめっき液 | |
| WO2017050662A1 (en) | Plating bath composition for electroless plating of gold and a method for depositing a gold layer | |
| JP6569026B1 (ja) | 無電解パラジウムめっき液、およびパラジウム皮膜 | |
| JPH11269658A (ja) | 無電解パラジウムメッキ液 | |
| JP7012982B2 (ja) | 無電解ニッケル-リンめっき浴 | |
| EP3156517B1 (en) | Use of water soluble and air stable phosphaadamantanes as stabilizer in electrolytes for electroless metal deposition | |
| JP2008527175A (ja) | パラジウム層を堆積する方法およびこのためのパラジウム浴 | |
| JP4230813B2 (ja) | 金めっき液 | |
| JPS6324072A (ja) | 無電解パラジウム−ニツケル合金メツキ液 | |
| JPH05295558A (ja) | 高速置換型無電解金めっき液 | |
| JPH09176864A (ja) | 無電解金めっきの厚付け方法 | |
| JPH01268877A (ja) | 無電解パラジウムメッキ液 | |
| TW202436687A (zh) | 用於電鍍貴金屬之電鍍浴組合物以及沉積貴金屬層之方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080225 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100225 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110225 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120225 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130225 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130225 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |