JPH0763502B2 - 人体硬組織代替組成物 - Google Patents

人体硬組織代替組成物

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JPH0763502B2
JPH0763502B2 JP61259617A JP25961786A JPH0763502B2 JP H0763502 B2 JPH0763502 B2 JP H0763502B2 JP 61259617 A JP61259617 A JP 61259617A JP 25961786 A JP25961786 A JP 25961786A JP H0763502 B2 JPH0763502 B2 JP H0763502B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、人体硬組織代替組成物に関する。
従来の技術 粉剤と液剤を用いるいわゆる粉液タイプの人体硬組織代
替組成物は、各種材品として多くの分野に応用されてお
り、医科分野では骨セメント(メチルメタクリル系)、
歯科分野では根管充填材料、歯科用各種セメント(合
着,充填,裏装,覆罩,等用)等はその代表例である。
発明が解決しようとする問題点 これらの材品は、天然もしくは合成樹脂系ないし無機物
のものを主成分としているが、従来から問題とされてい
る点は生体に対する為害作用である。すなわち、従来の
生体硬組織代替組成物は、生体の刺激性を何らかの形で
有しており、しかも生体と異質の材料であるため生体と
の親和性に乏しいといえる。
このため、従来の人体硬組織代替組成物を骨セメントと
して用いると生体への刺激性,親和性,操作性,その他
の諸物性等に問題があるため、刺激性,発熱性がなく、
しかも操作性にすぐれた人体硬組織代替組成物の具現が
望まれていた。
この発明は、生体への刺激がなく生体に対する親和性を
第一の目的とし、各用途における適切な操作余裕時間を
おいてすみやかに強固に硬化できる人体硬組織代替組成
物を提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段 本発明は(a)Can+2(PO42On-1(2<n≦4.8)を主
成分とし、(b)リン酸四カルシウム、リン酸三カルシ
ウム、ハイドロキシアパタイトまたは酸化カルシウムの
うち少なくとも1種を含有する粉剤と、この粉剤と反応
して凝結硬化物となし得る有機酸系液剤とを練和して組
成物とすることにより上記目的を達成したものである。
この発明の最大の特長は、粉剤に特定のリン酸カルシウ
ムを、また液剤にTCAサイクル内の有機酸を主成分とし
て用いることにある。公知のごとく骨及び歯質等の生体
硬組織の無機成分は、ハイドロキシアパタイト,プルシ
ャイト等のリン酸カルシウムからなるが、近年これに類
似する無機生体材料が注目されている。この理由は生体
内安全性に加えて、生体組織界面での活性の違いから生
物学的不活性(bioinert)なものと生物学的活性(bioa
ctive)なものに分けられる。
この発明におけるCan+2(PO42On-1(2<n≦4.8)
は、ハイドロキシアパタイトと並ぶ生体親和性無機材料
で、本来生体内崩壊性による骨置換性を特徴としている
が、化学的活性があり、一定の条件下ではハイドロキシ
アパタイトへ転化することが知られている。
しかし実際にセメント等の材料として使用するにはリン
酸カルシウムと液剤とを練和したものが硬く凝固するこ
とが必要であり、さらに凝固物が中性に近くかつ崩壊し
ないことが必要である。この辺についてはまだ充分に研
究されていない。α−TCPは有機酸により固まるが、崩
壊率が大きく、また酸性も高いので生体に使用したとき
炎症を起こすおそれもある。
本発明の特徴は特定のリン酸カルシウムと有機酸系の液
剤を練和することにより、強固な凝結硬化体とすること
ができるだけでなく、このものの崩壊率が低いこと、即
ちpHが中性付近にあることである。
生体親和性無機材料としては、この発明におけるCan+2
(PO42On-1(2<n≦4.8)の他に、前記ハイドロキ
シアパタイト,β−リン酸三カルシウム,α−リン酸三
カルシウム等もあるが、α−リン酸三カルシウム以外は
ともに生体内環境で硬化は化学的活性が低いために困難
である。
液剤として有機酸系の水溶液を用いることにより、練和
泥に適度な粘性を与え、しかも各用途に応じた適切な操
作余裕時間を示しながら人体内環境にてすみやかに強固
な硬化が可能であることから、この発明の組成物は、次
のような利用分野がある。
医科的用途としては装入すべき人工骨,人工関節等と自
家骨との接合部を合着,充填するための骨セメント等が
ある。また粉剤と液剤を練和し流動泥として骨欠損部に
埋入し代替骨として用いることも可能である。
歯科用セメントとしては、主として合着用としてあるい
は充填用としても用いることができるが、さらには、そ
の親和性がすぐれていることから裏装,覆罩用に適して
いるともいえる。
公知のごとくこれらの用途には、ポリカルボン酸セメン
ト,グラスイオノマーセメント,リン酸亜鉛セメント等
が使用されているが、その粉剤成分,液剤成分はいずれ
もこの発明の人体硬組織代替組成物とは異なるものであ
る。
この発明の人体硬組織代替組成物は表−4に示す粉剤と
液剤により構成される。
まず、粉剤について説明する。
Can+2(PO42On-1(2<n≦4.8)である粉剤は例えば
下記の反応式において2<n≦4.8の混合比の範囲で焼
成する。
γ−Ca2P2O7+nCaCO3→Can+2(PO42On-1+nCO2 上の反応でCaCO3の代りにCaOを使用することも勿論可能
である。反応温度は1200〜1700℃程度が適する。
焼成反応生成物はCan+2(PO42On-1で表わされるリン
酸カルシウムであるが、焼成温度,昇温割合,焼成後の
流入冷却空気に含まれる湿気等の諸条件によりリン酸四
カルシウム,リン酸三カルシウム,ハイドロキシアパタ
イト,酸化カルシウム等を1部含有する上記組成のリン
酸カルシウムである。
本発明はCan+2(PO42On-1(2<n≦4.8)の他に前記
のリン酸四カルシウム、リン酸三カルシウム、ハイドロ
キシアパタイトまたは酸化カルシウムのうち少なくとも
1種を含有する。本発明におけるCan+2(PO42O
n-1(2<n≦4.8)が80重量%(以下%は重量基準)以
上に含まれていることが望ましい。また前記のCan+2(P
O42On-1の組成として2<n≦4.8とするのは2以下で
は組成物の酸性が強くなるからであり、また4.8を越え
るとアルカリ性が強くなり、いづれも生体材料として適
さないからである。
粉剤の使用に当っては44μm以下程度の粉末にされる。
またこの粉末に必要に応じてX線造影剤等を含めること
もできる。
次に有機酸系の液剤については表1にその1部を示すが
いわゆるTCAサイクル有機酸即ち、クエン酸,リンゴ
酸,マロン酸,酒石酸,乳酸,コハク酸,フマル酸,ア
スパラギン酸,ピルビン酸等が使用される。またこの有
機酸にリン酸,塩酸を少量必要に応じて添加してもよ
い。
有機酸は、液剤中に25〜60%含まれていることが望まし
い。この有機酸が25%より少ないと化学反応にあづかる
有機酸等が不足となり完全凝固しない場合がある。また
60%より多いと物性面ではすぐれた硬化物が得られる
が、人体硬組織代替組成物としての極めて重要な操作性
を犠牲にしなければならず、練和泥が硬くなりすぎて使
用しずらい。また前記した無機酸は物性とくに破砕抗力
向上のため0.5〜5%の範囲内で添加することもでき
る。
その他、水溶性カルシウム塩,pH調整剤を必要に応じて
添加することもできる。
粉剤と液剤との混合割合は前記した有機酸25〜60%含有
の液剤を用いた場合、液剤1重量部に対し、粉剤1〜2.
2重量部が適する。これより粉剤が少ないと硬化時間が
長すぎ、反対に粉剤が多過ぎると練和できない。
実験例(比較例)1〜7 表−2に示すようなモル比の原料を使用し、表−2の焼
成温度になるまで20℃/minの昇温割合で加熱し、2時間
保持した後、40℃/minの割合で冷却させた後粉砕粒度調
整した。
次に表−3は、人体硬組織代替組成物の実験例を示して
いる。実験例1〜7は、その粉剤が実験に示された条件
で焼成され粒度調整されたものである。物性測定はJIS
T 6602の試験法に準じて測定された。
実施例1〜3 実験例2,4および6にて調製した粉剤に、表−4に示す
粉剤をそれぞれ混合し実施例1〜3の粉剤とした。
これらの粉剤を表−5に示す液剤と混練りし、人体硬組
織代替組成物を得た。これらの物性測定は実験例1〜7
と同様にJIS T6602の試験法に準じ、表−5の測定結果
を得た。
発明の効果 以上述べたことから明らかなように、この発明によれ
ば、人体硬組織代替組成物を使用する際に、人体への刺
激がなく生体に対する親和性を確保しながら、生体環境
内で適当な操作余裕時間をおいてすみやかに強固に硬化
できる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)Can+2(PO42On-1(2<n≦4.8)
    を主成分とし、 (b)リン酸四カルシウム、リン酸三カルシウム、ハイ
    ドロキシアパタイトまたは酸化カルシウムのうち少なく
    とも1種を含有する粉剤と、 (c)有機酸系液剤とからなる 人体硬組織代替組成物。
  2. 【請求項2】粉剤のうちCan+2(PO42On-1(2<n≦
    4.8)の含有量が80重量%以上である特許請求の範囲第
    項記載の人体硬組織代替組成物。
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