JPH0764593B2 - 耐アルカリ性ガラス繊維組成物 - Google Patents

耐アルカリ性ガラス繊維組成物

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JPH0764593B2
JPH0764593B2 JP1216822A JP21682289A JPH0764593B2 JP H0764593 B2 JPH0764593 B2 JP H0764593B2 JP 1216822 A JP1216822 A JP 1216822A JP 21682289 A JP21682289 A JP 21682289A JP H0764593 B2 JPH0764593 B2 JP H0764593B2
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    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
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    • C03C13/002—Alkali-resistant fibres containing zirconium

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、セメント製品の補強に用いられる耐アルカリ
性ガラス繊維組成物、特に失透温度が低く紡糸性に優れ
た耐アルカリ性ガラス繊維組成物に関するものである。
[従来の技術とその問題点] ガラス繊維は、大きな強度と高い弾性率を有しているた
めセメント製品の補強に広く使用されている。しかし、
セメント中にガラス繊維を混入すると、セメントの強ア
ルカリ性のためにガラス繊維は徐々に侵食され補強効果
が弱くなり製品の強度が低下する。そのため、この用途
のガラスには耐アルカリ性に優れていることが要求され
る。
従来、ガラスの耐アルカリ性を向上させるにはガラス中
にZrO2を含有させることが有効であることが知られてい
る。ガラス組成中のZrO2含有量を増加させていくと、そ
れにともない得られるガラス繊維の耐アルカリ性が増大
する。しかしながら、ZrO2含有量の増加とともにガラス
繊維の紡糸性は著しく悪化する。すなわち、ZrO2含有量
を増加させていくと、ガラスの粘度が大きくなりガラス
繊維の紡糸温度(以下TFという)[ガラスの粘度が103
ポイズに相当するときの温度]が高くなって紡糸に用い
る白金製ブッシングが著しく損傷する。また、ZrO2含有
量の増加とともに、ガラスの失透温度(以下TLという)
[溶融状態のガラス組成物を徐々に冷却したときに結晶
が析出し始める温度]が上昇し、溶融時および紡糸時に
ガラス融液中に失透物が生じやすくなる。そのため、紡
糸時にガラス融液中に失透物が混入し、糸切れがおこっ
て紡糸が困難になる。したがって、従来提案されている
ZrO2含有の耐アルカリ性ガラス繊維は、比較的ZrO2含有
量を低く設定するか、他の成分の配合に工夫を施すこと
により紡糸性の改善を試みている。
たとえば、特公昭53−18042や特公昭57−16939にはZrO2
含有量が11%未満及び15%未満と比較的ZrO2含有量を低
く設定した組成物が開示されている。しかしながら、前
述したようにガラスの耐アルカリ性はZrO2含有量に相関
するため、ZrO2含有量を低く設定すると耐アルカリ性が
不十分になる。
また、ZrO2含有量を高くしたうえで他の成分の配合に工
夫を施したものとしては、特公昭60−54248にCaOとBaO
の配合を工夫することで失透性を抑制する組成が開示さ
れている。しかしながら、この特公の実施例をみるとTF
が1300℃以上と高いため白金ブッシングの劣化の恐れが
あるか、あるいは紡糸性の基準となるTFとTLの差が100
℃以下であるため紡糸が困難である。すなわち本発明者
らの経験によると、白金ブッシングの劣化をおこさない
ためには、TFは1300℃以下であることが必要である。さ
らに、白金ブッシングをTFに設定しても周辺のガラス融
液、たとえば溶融炉から白金ブッシングへ融液を導く途
中のフィーダー内のガラス融液の一部はTFよりも温度が
かなり低くなる。したがって、TLは、TFよりもかなり低
くないと失透が生じ糸切れする。そのため、工業的に安
定した紡糸をおこなうには、TF−TLが150℃以上である
ことが必要である。
特公昭49−40126には、TF−TLが150℃以上である実施例
が記載されている。しかしながら、この条件を満たして
いる実施例は、重量%であらわすとZrO2含有量がいずれ
も18%未満であり耐アルカリ性が不十分である。
[発明の目的] 本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐アルカリ性
に優れ、TLが低く、紡糸性に優れた耐アルカリ性ガラス
繊維組成物を提供することを目的とするものである。
[発明の構成] 本発明者らは、高ZrO2含有量でかつ紡糸性が良好である
耐アルカリ性ガラス繊維組成物の検討を重ねた結果、高
ZrO2含有量の組成にTiO2を加えるとTLが著しく低下し紡
糸性が向上することを見いだした。
すなわち、本発明の耐アルカリ性ガラス繊維組成物は重
量百分率で、SiO254〜65%、ZrO218〜25%、LiO20〜
3、Na2O10〜17%、K2O0.5〜8、RO0〜10%(ただし、
RはMg、Ca、Sr、Ba、Znをあらわす。)、TiO20.5〜7
%、Al2O30〜2%からなり、実質的にF2を含まないこ
とを特徴とし、より好ましくは、SiO257〜64%、ZrO219
〜24%、Li2O0.5〜2.5、Na2O11〜15%、K2O1〜5、RO
0.2〜8%(ただし、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znをあらわ
す。)、TiO20.5〜5%、Al2O30〜1%からなり、実質
的にF2を含まないことを特徴とするものであり、このよ
うな構成からなる本発明の組成物はZrO2を18%以上含有
するにもかかわらずTFが1300℃以下で、しかもTF−TLが
150℃以上の特性を有するため紡糸性が良好である。
本発明の耐アルカリ性ガラス繊維組成物が高ZrO2である
にもかかわらず、TF及びTLが低く、良好な紡糸性を有す
る理由を以下に述べる。
一般に、耐アルカリ性を高めるためにZrO2含有量を増加
させていくと、TFが高くなるとともに、TLが上昇しバデ
ライト(ZrO2)の失透物が析出しやすくなる。TFを下げ
るためには、Na2Oの含有量を増やすことが有効である
が、Na2Oの含有量を増やすと、ケルデシャイト(Na2O・
ZrO2・2SiO2)の失透が析出しやすくなりTLが上昇す
る。しかしながらこれにTiO2を加えると、TFを上げるこ
となくZrO2の失透およびケルデシャイトの失透の両者を
抑制しTLを著しく低下させることができる。また、アル
カリ酸化物をNa2Oのみの一種類にせずLi2OおよびK2Oを
混合することによりTLを低下させる効果は顕著になる。
このように本発明においてはTLが大きく低下するため、
本来TLを上昇させる成分であるアルカリ土類酸化物、た
とえばCaOやMgOを添加して耐水性を向上させることがで
きる。ガラスの耐水性が向上することはガラス繊維を製
造する上でメリットをもたらす。すなわちガラス繊維を
紡糸する時に、集束剤を含む水溶液をガラス繊維に塗布
するが、ガラスの耐水性が悪いと集束剤液によりガラス
繊維の劣化が生ずるため、使用できる集束剤が限定され
るところ、アルカリ土類酸化物の添加でガラスの耐水性
が向上すると集束剤を自由に選択できるようになるため
より優れたガラス繊維を得ることができる。
次に各成分の組成範囲の限定理由を述べる。
SiO2はガラスの骨格を構成する成分で、54%より少ない
と耐水性が悪化し65%より多いとガラスの溶融が困難に
なりTFが上昇するとともにクリストバライト(SiO2)の
失透が析出しやすくなる。より好ましくは57〜64%であ
る。ZrO2は耐アルカリ性を付与する成分であるが、18%
未満ではその効果が小さく25%を越えるとTFが上昇する
とともにバデライトの失透が析出しやすくなる。より好
ましくは19〜24%である。LiO2は融剤として作用しガラ
スの溶融を促進するとともにTFを引き下げる。ただし、
LiO2の原料は著しく高価であるため、5%を越えると製
品のコストを押し上げるので好ましくない。Na2Oは融剤
として作用しガラスの溶融を促進するとともにTFを引き
下げる。しかし、10%以下ではその効果がなく、17%を
越えるとケルデシャイトの失透が析出しやすくなり好ま
しくない。K2Oは融剤として作用しガラスの溶融を促進
するとともにTFを引き下げる。しかし0.5%以下ではそ
の効果が無く、8%を越えるとTLが上昇する。ここで、
Li2O、Na2OおよびK2Oを組み合わせることにより、TLを
低下させることができる。これらアルカリ金属酸化物の
より好ましい組成範囲は、Li2O0.5〜3%、Na2O11〜15
%、K2O1〜5%である。TiO2はTLを下げるための必須
成分である。しかし、0.5%以下では効果がなく、7羽
を越えると溶融が困難になる。より好ましくは0.5〜5
%である。アルカリ土類金属酸化物は耐水性を向上させ
るが、10%を越えるとTLが上昇する。より好ましくは8
%以下である。Al2O3は、バデライトの失透を析出しや
すくするため2%以下、より好ましくは1%以下にする
必要がある。F2は、溶融時に蒸発し環境に害を及ぼすた
めガラスに含有することは好ましくない。
[実施例] 次に本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明する。
次表は本発明の実施例および比較例の各試料の組成と特
性を示すものである。
表に示したNo.1〜9の試料は、次のように調製した。ま
ず、表に示す組成にあわせてガラス原料を調合し白金坩
堝を用いて1550℃で4時間溶融した。溶融後、融液をカ
ーボン板上に流しだし、アニールして以下の測定に供す
るガラス試料を得た。ガラスの粘度を白金球引き上げ法
にて測定した。TFは粘度103ポイズに相当する温度であ
る。TLは、該ガラス試料を297〜500μmのガラス粉末に
し白金ボートに入れ温度勾配を有する電気炉に16時間保
持した後空気中で放冷し顕微鏡下で失透の析出位置を求
めることで測定した。耐アルカリ性は、297〜500μmの
ガラス粉末を10%NaOH水溶液に入れ80℃で16時間保持し
た後、重量減少率を測定した。耐水性としては、JIS R
3502に基づきアルカリ溶出量を測定した。
表から明らかなように本発明の実施例であるNo.1〜7
は、TFが1300℃以下で、かつTF−TLが150℃以上あり紡
糸性に優れていることがわかる。また、アルカリによる
重量減少率は0.6%以下であり、JIS R 3502に基づくア
ルカリ溶出量も0.3mg以下と少なく、耐アルカリ性およ
び耐水性に優れていることがわかる。
一方、比較例No.8は、ZrO2含有量が少ないため、アルカ
リによる重量減少率が大きく耐アルカリ性に劣る。比較
例No.9は、ZrO2含有量が多く耐アルカリ性は優れている
が、TLが高いためTF−TLが150℃以下であり紡糸性が悪
いと考えられる。また、JIS R 3502に基づくアルカリ溶
出量も0.62mgと大きく耐水性に劣っている。
[発明の効果] 以上のように本発明の耐アルカリ性ガラス繊維組成物は
高ZrO2含有量であるため優れた耐アルカリ性を有し、セ
メント製品の補強に適し長期にわたり劣化の恐れがな
い。またTLが低いため良好な紡糸性を有しており、失透
よる糸切れをおこす恐れがないため、高い生産性が得ら
れ安価な製品の供給が可能になり、有害な石綿の代替品
に最適である。さらにアルカリ土類金属酸化物を添加す
ることによって耐水性を向上させることができるため、
種々の集束剤が適用可能となり一層の性能向上が期待で
き、しかもF2を含有しないため、製造工程で環境を汚染
することがない。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】重量百分率で、SiO2 54〜65%、ZrO2 18〜
    25%、Li2O 0〜5、Na2O 10〜17%、K2O 0.5〜8、RO 0
    〜10%(ただし、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znをあらわ
    す。)、TiO2 0.5〜7%、Al2O30〜2%からなり、実
    質的にF2を含まないことを特徴とする耐アルカリ性ガラ
    ス繊維組成物。
  2. 【請求項2】重量百分率で、SiO2 57〜64%、ZrO2 19〜
    24%、Li2O 0.5〜3%、Na2O 11〜15%、K2O 1〜5%、
    RO 0.2〜8%(ただし、RはMg、Ca、Sr、Ba、Znをあら
    わす。)、TiO2 0.5〜5%、Al2O3 0〜1%からなり、
    実質的にF2を含まないことを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の耐アルカリ性ガラス繊維組成物。
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