JPH0765073B2 - 合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤 - Google Patents

合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤

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JPH0765073B2
JPH0765073B2 JP61239431A JP23943186A JPH0765073B2 JP H0765073 B2 JPH0765073 B2 JP H0765073B2 JP 61239431 A JP61239431 A JP 61239431A JP 23943186 A JP23943186 A JP 23943186A JP H0765073 B2 JPH0765073 B2 JP H0765073B2
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Description

【発明の詳細な説明】 立法措置により多くの国において、洗剤中の燐酸塩含量
を著しく低下させるか又は燐酸塩不含の洗剤を提供する
ことが要求される。しかし洗剤中の燐酸塩含量を低下さ
せると、これにより生成物の洗浄作用が悪化する。燐酸
塩はアルカリ土類金属イオンのための封鎖剤としてのみ
ならず、皮膜形成及び灰色化の防止剤としても働く。皮
膜形成すなわち洗浄物上に鉱物性起源の物質が沈着する
ことの問題は、洗剤中の燐酸塩を他の物質により置き換
えることによつて処理できるが、灰色化すなわち洗浄の
際に汚れ粒子及び脂肪により洗浄物が再び汚れることの
問題の場合には改善が必要である。灰色化の問題は特に
合成繊維を含有する繊物、殊にポリエステル含有繊維材
料において生じる。
欧州特許87671号明細書によれば、単量体単位として a)C1〜C4−脂肪族カルボン酸のビニルエステルの少な
くとも1種50〜90重量%、 b)N−ビニルラクタムの少なくとも1種5〜35重量
%、 c)塩基性基を含有する単量体又はその塩もしくは四級
化生成物の少なくとも1種1〜20重量%及び d)単量体a)、b)及びc)と共重合可能な、カルボ
キシル基及び塩基性基を含有しない他の単量体の少なく
とも1種0〜20重量%(%数はそれぞれ合計100とな
る)を 重合導入して含有する共重合物を、合成繊維を含有する
繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤として
使用することが知られている。
本発明の課題は、合成繊維を含有する繊維材料の洗剤用
の灰色化防止剤及び後処理用の灰色化防止剤を提供する
ことである。
この課題は、本発明により、(a)エチレンオキシド、
プロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドを基礎
とする2000〜100000の分子量(数平均による)を有する
ポリアルキレンオキシドに(b)酢酸ビニルを(a):
(b)が1:0.2ないし1:10の重量比でグラフトさせるこ
とにより得られ、そしてそのアセテート基が所望により
15%までけん化されているグラフト共重合物を、合成繊
維を含有する繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化
防止剤として使用することにより解決される。
本発明により用いられる生成物は既知である(西独特許
1077430号明細書参照)。この生成物はポリアルキレン
オキシドに酢酸ビニルをグラフトさせることにより得ら
れ、その際グラフト重合はラジカルにより開始される。
このためには重合条件下でラジカルに分解する普通の重
合開始剤を用いるか、又は重合をエネルギーに富む放射
線により開始することもできる。ポリアルキレンオキシ
ドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及
び/又はブチレンオキシドを基礎とする、2000〜100000
好ましくは4000〜50000の分子量(数平均)を有する重
合物が用いられる。アルキレンオキシド単位は重合物中
に統計的に分布していてよく、あるいはブロツクの形で
例えばエチレンオキシド及びプロピレンオキシドからの
ブロツク共重合物、エチレンオキシド及びブチレンオキ
シドからのブロツク共重合物ならびにエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドからのブ
ロツク共重合物の形で存在してもよい。
グラフト共重合物を製造するためには、用いられるポリ
アルキレンオキシドを酢酸ビニルに溶解し、そして重合
開始剤を添加したのち、連続的又は非連続的に重合させ
る。同様に半連続的操作法も可能であり、この場合はポ
リアルキレンオキシド、酢酸ビニル及び開始剤からの重
合すべき混合物の一部例えば10%をあらかじめ装入し、
重合温度に加熱し、そして重合が開始したのち、重合の
進行に応じて重合すべき混合物の残部を添加する。グラ
フト共重合物は、ポリアルキレンオキシドを装入し、重
合温度に加熱し、そして酢酸ビニル及び開始剤を一度
に、少量ずつ又は好ましくは連続的に添加することによ
つても得られる。
重合開始剤としては、特に次のものが適している。有機
過酸化物例えばジアセチルパーオキシド、ジベンゾイル
パーオキシド、サクシニルパーオキシド、ジ−三級ブチ
ルパーオキシド、三級ブチルパーベンゾエート、三級ブ
チルパーピバレート、三級ブチルパーマレイネート、ク
モールヒドロパーオキシド、ジイソプロピル−パーオキ
シジカルボナート、ビス−(o−トルイル)−パーオキ
シド、ジデカノイルパーオキシド、ジオクタノイルパー
オキシド、ジラウロイルパーオキシド、三級ブチルパー
イソブチレート、三級ブチルパーアセテート、ジ−三級
アルミルパーオキシド、三級ブチルヒドロパーオキシド
ならびにこれらの開始剤の混合物。重合は50〜200℃の
温度範囲において行うことができる。好ましくはグラフ
ト重合は70〜140℃において行われる。重合は加圧下に
行うこともできる。グラフト重合は溶剤中での溶液重合
法により行うことができる。好適な溶剤の例は次のもの
である。アルコール例えばメタノール、エタノール、n
−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、
二級ブタノール、三級ブタノール、n−ヘキサノール及
びシクロヘキサノール、ならびにグリコール例えばプロ
ピレングリコール、エチレングリコール及びブチレング
リコール、ならびに2価アルコールのメチルエーテル及
びエチルエーテル、ならびにジオキサン。グラフト共重
合は、好ましくは溶剤としての水の存在下に行われる。
水を溶剤として用いる場合には、まず溶液を装入し、こ
の溶液は添加される酢酸ビニルの量に応じて分散液に変
わる。この製造法においては、所望により乳化剤を用い
ることもできる。
グラフト共重合物あるいはポリアルキレンオキシド及び
酢酸ビニル100重量部に対し5〜100重量部好ましくは10
〜50重量部の溶剤又は溶剤混合物、例えばイソプロパノ
ール及び水からの混合物又はエチレングリコール及びエ
タノールからの混合物が用いられる。
グラフト共重合物中のポリアルキレンオキシド対酢酸ビ
ニルの重量比は、1:0.2ないし1:10好ましくは1:0.5ない
し1:6である。グラフト基質としては、2000〜100000特
に4000〜50000の分子量(数平均による)を有するポリ
エチレンオキシドを用いることが好ましい。グラフト共
重合物のアセテート基の15%までは、所望によりけん化
されていてよい。グラフト共重合物のけん化(これによ
りビニルアルコール単位を有するグラフト共重合物が生
成する)は、塩基例えばNaOH又はKOHを添加するか、又
は酸を添加し、そして所望により混合物を加熱すること
により行われる。本発明により灰色化防止剤として用い
られるグラフト共重合物は、10〜200好ましくは20〜100
のH.フイケンチヤー法によるK値(酢酸エチルエステル
中の1重量%溶液として25℃で測定)を有する。
前記のグラフト共重合物は、燐酸塩含量が減少された
(以下、トリ燐酸ナトリウムが25重量%より少ない燐酸
塩含量を意味する)洗剤又は燐酸塩不含の洗剤に使用さ
れる。本発明により使用されるグラフト共重合物は、市
販の洗剤混合物に、これに対し0.1〜3重量%好ましく
は0.3〜2重量%の量で添加される。その際グラフト共
重合物はペーストの形で、高度に粘稠な物質の形で又は
溶剤中の溶液として洗剤調製物に添加できる。本生成物
を、増量剤(Stellmittel)例えばNa2SO4又はビルダー
(ゼオライト)ならびに洗剤調製物の固形補助物質の表
面に吸着させることもできる。さらに微細に分散した形
の本生成物を洗剤調製物に添加することも可能である。
市販の洗剤は(基礎物質としての)燐酸塩のほかに次の
ものを含有する。界面活性剤例えばC8〜C12−アルキル
フエノールエトキシル化物、C12〜C20−アルカノールエ
トキシル化物、又はエチレンオキシド及びプロピレンオ
キシドからのブロツク共重合物(場合により末端基が封
鎖されている)、アニオン性界面活性剤例えばC8〜C12
−アルキルベンゾールスルホナート、C12〜C16−アルカ
ンスルホナート、C12〜C16−アルキル硫酸塩、C12〜C16
−アルキルスルホサクシネート、スルホン化されたエト
キシル化されたC12/C16−アルカノール、ならびに場合
によりさらに0.5〜3重量%の皮膜形成防止剤例えばポ
リマレイン酸、マレイン酸−アクリル酸共重合物、ポリ
アクリル酸もしくはそれらの塩、さらに燐酸塩代替物例
えば5〜30重量%の量のゼオライト、3〜25重量%の漂
白剤例えば過硼酸ナトリウム、場合により漂白活性化
剤、10〜30重量%の増量剤例えば硫酸ナトリウム、石け
ん、アルカリ例えば炭酸ソーダ、軟化剤、消泡剤、香
料、螢光増白剤及び場合により酵素。
本グラフト共重合物は、合成繊維を含有する繊維材料の
後処理の際の添加物としても好適である。このものはこ
の目的のために洗濯機循環の最後の水洗浴に添加され、
その際その場で普通に用いられる洗濯柔軟仕上げ剤と一
緒に添加を行うことができ、あるいは柔軟仕上げ剤を希
望しない場合には、柔軟仕上げ剤の代わりに単独で添加
される。その使用量は水洗浴1当たり0.01〜0.3gであ
る。本グラフト共重合物を洗濯機循環の最後の水洗浴に
添加すると、洗濯物が次の洗濯循環において、灰色化防
止剤を添加しない場合よりもはるかに汚れが少ない利益
が得られる。
下記例中の部は重量部であり、%は物質の重量に関す
る。グラフト共重合物のK値は、H.フイーケンチヤー著
ツエルローゼ・ヘミー13巻58〜64頁及び71〜74頁(1932
年)に記載の方法により、酢酸エチルエステル中の1%
溶液として25℃において測定された。その際K=k・10
3を意味する。用いられたポリエーテルジオールの分子
量(数平均)はOH価から計算された。
下記の生成物が用いられる。
グラフト共重合物1〜13 西独特許1077430号明細書に記載の方法により、第1表
に示す量の酢酸ビニルを同様に表中に示す分子量(数平
均)を有するポリエチレンオキシド各100部にグラフト
させることにより、グラフト共重合物を製造する。グラ
フト共重合物のK値も第1表に示す。
グラフト共重合物14 このグラフト共重合物は、グラフト共重合物4をNaOHに
より完全にけん化することにより製造される。
前記のグラフト共重合物の灰色化防止作用を下記の方法
により試験した。
ポリエステル試験織物及びポリエステル/木綿混紡織物
を、標準汚れ織物と一緒に一連の3回の洗濯に付する。
汚れ織物を各洗濯ののちに更新すると、試験織物は強く
汚される。第3の洗濯後の試験用織物の白色度が汚れ度
の評価に用いられ、この値は多数回繰返して平均値を出
すことにより確実にされる。これはエルレフオ(ツアイ
ス)フイルター8により%反射率として測定された。
試験条件: 試験装置:ラウンダーオーメータ(Launder-O-meter) 水の硬度:3.5μモルCa/l、Ca:Mg=3:2 浴の量 :250ml 浴 比:1:10 実験温度:35〜60℃ 実験期間:30分(加熱時間を含む) 洗剤濃度:8g/l 下記実施例において灰色化防止剤は試験用洗剤に対し0.
5%の量で添加された。試験容器はそれぞれ試験織物15g
(ポリエステル織物5g、ポリエステル/木綿混紡織物5g
及び木綿織物5g)及び汚れ織物10gを含有していた。汚
れ織物としては、洗濯研究所クレーフェルト(Waschere
i-forschungsanstalt Krefeld)の木綿汚れ織物WFK 10D
を用いた。
用いられた洗剤は下記の組成を有する。
C12−アルキルベンゾールスルホナート 6.25% エチレンオキシド11モルと反応させた獣脂アルコール4.
7 % 石けん 2.8 % トリ燐酸Na(保持率90%) 20 % 過硼酸Na(四水和物) 20 % Na2SO4 24 % 二珪酸Na 6 % 珪酸Mg 1.25% カルボキシメチルセルロース(CMC)、Na塩 0.6 % エチレンジアミン四酢酸、Na4塩 0.2 % 残 部 水を加えて100 % これはすなわちドイツ洗剤法のための燐酸塩最大量規定
の第2段階の発効により、1984年1月から市場で入手で
きる、燐酸塩が減少された洗剤である。
第2表は、用いられた洗剤の重量に対し0.5%の本発明
の生成物を添加することにより、無添加の洗濯実験及び
欧州特許87671号明細書による灰色化防止剤を添加した
場合と比較して、ポリエステル織物及びポリエステル/
木綿混紡織物の反射率が高められることを示している。
この表は、一方ではグラフト共重合体のための出発物質
として選ばれるポリエチレングルコールの分子量を約20
000以下に低下すると作用の低下が生じ、他方ではポリ
エチレングリコール/酢酸ビニルの比が約1:2ないし1:
2.5の場合に作用が最高になることを示している。同時
に、欧州特許87671号明細書に記載の酢酸ビニルの共重
合体よりも、本発明の生成物は明らかに優れていること
が認められる。さらにこの表は、水中に分散されたポリ
酢酸ビニル単独ならびにポリエチレングリコール単独
は、アセテート基が完全にけん化されたグラフト共重合
物と同様に、灰色化防止作用を実際上有しないことを示
している。
フロントページの続き (72)発明者 ウオルフガング・トリーゼルト ドイツ連邦共和国6700ルードウイツヒスハ ーフエン・アルウイン−ミンタシュープラ ツツ1 (72)発明者 ハインリツヒ・ハルトマン ドイツ連邦共和国6703リムブルゲルホー フ・ワインハイマー・シユトラーセ46

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)エチレンオキシド、プロピレンオキ
    シド及び/又はブチレンオキシドを基礎とする2000〜10
    0000の分子量(数平均による)を有するポリアルキレン
    オキシドに(b)酢酸ビニルを(a):(b)が1:0.2
    ないし1:10の重量比でグラフトさせることにより得ら
    れ、そしてそのアセテート基が所望により15%までけん
    化されているグラフト共重合物を、有効成分として含有
    することを特徴とする、合成繊維を含有する繊維材料の
    洗浄及び後処理における灰色化防止剤。
  2. 【請求項2】グラフト共重合物が、(a)4000〜50000
    の分子量(数平均による)を有するポリアルキレンオキ
    シドに(b)酢酸ビニルを1:0.5ないし1:6の重量比でグ
    ラフトさせることにより得られるものであることを特徴
    とする、特許請求の範囲第1項記載の灰色化防止剤。
  3. 【請求項3】グラフト共重合物が、10〜200のH.フィー
    ケンチャーによるK値(酢酸エチルエステル中の1重量
    %溶液として25℃で測定)を有することを特徴とする、
    特許請求の範囲第1項又は第2項記載の灰色化防止剤。
  4. 【請求項4】グラフト共重合物が、(a)2000〜50000
    の分子量(数平均による)を有するポリエチレンオキシ
    ドに(b)酢酸ビニルを1:0.5ないし1:6の重量比でグラ
    フトさせることにより得られたものであり、そして10〜
    200のK値(酢酸エチルエステル中の1重量%溶液とし
    て25℃で測定)を有することを特徴とする、特許請求の
    範囲第1項記載の灰色化防止剤。
  5. 【請求項5】灰色化防止用添加物として、(a)エチレ
    ンオキシド、プロピレンオキシド及び/又はブチレンオ
    キシドを基礎とする2000〜100000の分子量(数平均によ
    る)を有するポリアルキレンオキシドに(b)酢酸ビニ
    ルを(a):(b)が1:0.2ないし1:10の重量比でグラ
    フトさせることにより得られ、そしてそのアセテート基
    が所望により15%までけん化されているグラフト共重合
    物を0.1〜3重量%含有することを特徴とする、界面活
    性剤、ビルダー、漂白剤及び普通の添加物を基礎とする
    洗剤。
JP61239431A 1985-10-12 1986-10-09 合成繊維含有繊維材料の洗浄及び後処理における灰色化防止剤 Expired - Lifetime JPH0765073B2 (ja)

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