JPH0765854A - アルカリ亜鉛蓄電池 - Google Patents

アルカリ亜鉛蓄電池

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JPH0765854A
JPH0765854A JP5235614A JP23561493A JPH0765854A JP H0765854 A JPH0765854 A JP H0765854A JP 5235614 A JP5235614 A JP 5235614A JP 23561493 A JP23561493 A JP 23561493A JP H0765854 A JPH0765854 A JP H0765854A
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JP
Japan
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polyoxyethylene
negative electrode
zinc
storage battery
battery
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Pending
Application number
JP5235614A
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English (en)
Inventor
Mikiaki Tadokoro
幹朗 田所
Mamoru Kimoto
衛 木本
Yasushi Kuroda
黒田  靖
Koji Nishio
晃治 西尾
Toshihiko Saito
俊彦 斎藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Abstract

(57)【要約】 【構成】負極及び/又はセパレータが、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキル脂肪酸
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種のポリ
オキシエチレン系界面活性剤を含有してなる。 【効果】負極及び/又はセパレータが特定のポリオキシ
エチレン系界面活性剤を含有しているので、樹枝状の電
析亜鉛が成長して内部短絡を起こしたり、負極が緻密化
して充放電効率が低下したりしにくく、サイクル寿命が
長い。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はアルカリ亜鉛蓄電池に関
する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
アルカリ亜鉛蓄電池の亜鉛極(負極)の活物質として、
所謂溶解・析出型の金属亜鉛又は亜鉛合金が使用されて
いる。このアルカリ亜鉛蓄電池では、放電時にアルカリ
電解液中に溶解した亜鉛イオンが充電時に電析亜鉛とし
て負極に析出する。
【0003】この従来のアルカリ亜鉛蓄電池には、サイ
クル寿命が極めて短い(一般に100〜200サイクル
程度)という問題があった。サイクル寿命を短くしてい
た原因は、次のとおりである。
【0004】(1)充放電サイクルの繰り返しに伴って
亜鉛極が形状変化(シェイプチェンジ)して緻密化(高
密度化)し、負極の利用率が低下するため、充放電効率
が次第に悪くなり、放電容量が低下する。
【0005】(2)充電時に負極に析出した電析亜鉛
が、充放電サイクルの進行に伴い樹枝状(デンドライト
状)に成長し、セパレータを貫通して正負両極間を短絡
させる。
【0006】本発明は、従来のアルカリ亜鉛蓄電池が有
していた上述の問題を解決するべくなされたものであっ
て、その目的とするところは、サイクル寿命の長いアル
カリ亜鉛蓄電池を提供するにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係るアルカリ亜鉛蓄電池(以下、「本発明電
池」と称する。)は、正極と、亜鉛又は亜鉛合金を負極
活物質とする負極と、これら正負両極を離間するセパレ
ータとを備えたアルカリ亜鉛蓄電池であって、前記負極
及び/又は前記セパレータがポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル及びポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステルよ
りなる群から選ばれた少なくとも一種のポリオキシエチ
レン系界面活性剤を含有していることを特徴とする。
【0008】本発明におけるポリオキシエチレン系界面
活性剤としては、オキシエチレン基の繰り返し単位数が
2〜12、且つ、アルキル基の炭素数が1〜20のもの
が好ましい。
【0009】
【作用】アルカリ亜鉛蓄電池において充放電サイクルの
進行に伴い亜鉛極が形状変化し緻密化するのは、放電時
に亜鉛極の端部から溶解した亜鉛イオンが電解液中を拡
散移動し、充電時に亜鉛電極の中央部に集中的に電析す
るからである。しかるに、本発明電池においては負極及
び/又はセパレータが特定のポリオキシエチレン系界面
活性剤を含有しているので、放電時に生成する水酸化亜
鉛(Zn+2OH- ⇒Zn(OH)2 +2e- )が、近
傍に存在する前記界面活性剤に吸着されて拡散移動しに
くいため、充電時にそれぞれ元の場所に電析する。その
結果、亜鉛が亜鉛極全体に均一に電析することになり、
亜鉛極が形状変化(緻密化)して利用率が低下したり、
樹枝状の電析亜鉛が成長して内部短絡を起こしたりしに
くくなる。
【0010】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【0011】(実施例1)正極として焼結式ニッケル極
を、負極として亜鉛合金の亜鉛量に対してポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテルを100重量ppm含
有する亜鉛極(集電体:ニッケルパンチングメタル)
を、セパレータとしてポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:
5、アルキル基の炭素数:5)を含有するポリプロピレ
ン不織布とポリプロピレン微多孔膜との積層体(ポリプ
ロピレン微多孔膜を負極側に配した。)を、電解液とし
て酸化亜鉛を5重量%含有する30重量%水酸化カリウ
ム水溶液を使用して、AAサイズの本発明電池BA1を
作製した。なお、亜鉛極への界面活性剤の添加は、亜鉛
合金粉末と結着剤としてのフッ素樹脂ディスパージョン
と蒸留水とを60°Cに加熱して混練する際に添加する
ことにより、またセパレータへの界面活性剤の添加は、
積層体を界面活性剤水溶液中に浸漬することにより行っ
た。
【0012】図1は作製した本発明電池BA1の模式的
断面図であり、図示の本発明電池BA1は、正極1及び
負極2、これら両電極を離間するセパレータ3、正極リ
ード4、負極リード5、正極外部端子6、負極缶7など
からなる。正極1及び負極2は電解液が注入されたセパ
レータ3を介して渦巻き状に巻き取られた状態で負極缶
7内に収容されており、正極1は正極リード4を介して
正極外部端子6に、また負極2は負極リード5を介して
負極缶7に接続され、電池BA1内部で生じた化学エネ
ルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るよう
になっている。
【0013】(実施例2)ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルに代えてポリオキシエチレンアルキル
エーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:5、ア
ルキル基の炭素数:5)を負極及びセパレータに含有さ
せたこと以外は実施例1と同様にして、本発明電池BA
2を作製した。
【0014】(実施例3)ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルに代えてポリオキシエチレンアルキル
脂肪酸エステル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:
5、アルキル基の炭素数:5)を負極及びセパレータに
含有させたこと以外は実施例1と同様にして、本発明電
池BA3を作製した。
【0015】(実施例4)ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位
数:5、アルキル基の炭素数:5)を負極のみに含有さ
せたこと以外は実施例1と同様にして、本発明電池BA
4を作製した。
【0016】(実施例5)ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:5、ア
ルキル基の炭素数:5)を負極のみに含有させたこと以
外は実施例1と同様にして、本発明電池BA5を作製し
た。
【0017】(実施例6)ポリオキシエチレンアルキル
脂肪酸エステル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:
5、アルキル基の炭素数:5)を負極のみに含有させた
こと以外は実施例1と同様にして、本発明電池BA6を
作製した。
【0018】(実施例7)ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位
数:5、アルキル基の炭素数:5)をセパレータのみに
含有させたこと以外は実施例1と同様にして、本発明電
池BA7を作製した。
【0019】(実施例8)ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:5、ア
ルキル基の炭素数:5)をセパレータのみに含有させた
こと以外は実施例1と同様にして、本発明電池BA8を
作製した。
【0020】(実施例9)ポリオキシエチレンアルキル
脂肪酸エステル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:
5、アルキル基の炭素数:5)をセパレータのみに含有
させたこと以外は実施例1と同様にして、本発明電池B
A9を作製した。
【0021】(比較例1)グリセリンアルキル脂肪酸エ
ステルをセパレータのみに含有させたこと以外は実施例
1と同様にして、比較電池BC1を作製した。
【0022】(比較例2)アルキルオレイン酸アミドを
セパレータのみに含有させたこと以外は実施例1と同様
にして、比較電池BC2を作製した。
【0023】(比較例3)アルキル硫酸塩をセパレータ
のみに含有させたこと以外は実施例1と同様にして、比
較電池BC3を作製した。
【0024】(比較例4)界面活性剤を負極又はセパレ
ータに含有させなかったこと以外は実施例1と同様にし
て、比較電池BC4を作製した。
【0025】〔各電池のサイクル寿命〕本発明電池BA
1〜BA9及び比較電池BC1〜BC4について、室温
(25°C)下、充電電流700mAで1.2時間充電
した後、放電電流700mAで放電終止電圧1.0Vま
で放電する工程を1サイクルとする充放電サイクル試験
を行い、各電池のサイクル寿命を調べた。サイクル寿命
は、初期容量の80%に容量低下するまでの総サイクル
数で評価した。結果を図2及び表1に示す。なお、図2
は、縦軸に初期容量を100%としたときの各サイクル
における容量維持率(%)を、また横軸にサイクル数
(回)をとって示したグラフである。
【0026】
【表1】
【0027】図2及び表1に示すように、本発明電池B
A1〜BA9のサイクル寿命は300〜600回と長い
のに対して、比較電池BC1〜BC4のサイクル寿命は
100回程度である。このことから、本発明における特
定の3種のポリオキシエチレン系界面活性剤を含有させ
ると、他の界面活性剤を含有させる場合及び無添加の場
合に比し、サイクル寿命を格段長くすることができるこ
とが分かる。また、表1に示す結果より、本発明におけ
るポリオキシエチレン系界面活性剤は、負極及びセパレ
ータの双方に含有させることが好ましく、またいずれか
一方に含有させる場合にあっては、負極に含有させるこ
とが好ましいことが分かる。さらに、本発明における3
種のポリオキシエチレン系界面活性剤の相互間には有意
差がないことも分かる。
【0028】〔ポリオキシエチレン系界面活性剤のオキ
シエチレン基の繰り返し単位数とサイクル寿命との関
係〕オキシエチレン基の繰り返し単位数が異なる種々の
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(アルキ
ル基の炭素数:5)を負極及びセパレータに含有させた
こと以外は実施例1と同様にしてニッケル・亜鉛アルカ
リ蓄電池を作製し、先と同じ条件で充放電サイクル試験
を行い、使用せるポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルのオキシエチレン基の繰り返し単位数とサイク
ル寿命との関係を調べた。
【0029】図3は、オキシエチレン基の繰り返し単位
数とサイクル寿命との関係を、縦軸にサイクル寿命
(回)を、また横軸にオキシエチレン基の繰り返し単位
数をとって示したグラフであり、同図より、オキシエチ
レン基の繰り返し単位数が2〜12のものを使用するこ
とが、サイクル寿命の長い電池を得る上で好ましいこと
が分かる。
【0030】〔ポリオキシエチレン系界面活性剤のアル
キル基の炭素数とサイクル寿命との関係〕アルキル基の
炭素数が異なる種々のポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位数:
5)を負極及びセパレータに含有させたこと以外は実施
例1と同様にしてニッケル・亜鉛アルカリ蓄電池を作製
し、先と同じ条件で充放電サイクル試験を行い、使用せ
るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのアル
キル基の炭素数とサイクル寿命との関係を調べた。
【0031】図4は、アルキル基の炭素数とサイクル寿
命との関係を、縦軸にサイクル寿命(回)を、また横軸
にアルキル基の炭素数をとって示したグラフであり、同
図より、アルキル基の炭素数が1〜20のものを使用す
ることが、サイクル寿命の長い電池を得る上で好ましい
ことが分かる。
【0032】〔ポリオキシエチレン系界面活性剤の添加
量とサイクル寿命との関係〕ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル(オキシエチレン基の繰り返し単位
数:5、アルキル基の炭素数:5)を負極及びセパレー
タに、種々の割合で含有させたこと以外は実施例1と同
様にしてニッケル・亜鉛アルカリ蓄電池を作製し、先と
同じ条件で充放電サイクル試験を行い、使用せるポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルの添加量とサイ
クル寿命との関係を調べた。なお、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルの添加量は、負極亜鉛に対す
る添加割合を変化させることにより行った。
【0033】図5は、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルの添加量とサイクル寿命との関係を、縦軸
にサイクル寿命(回)を、また横軸に負極亜鉛に対する
添加割合(重量ppm)をとって示したグラフであり、
同図より、負極亜鉛に対するポリオキシエチレン系界面
活性剤の添加割合を10〜1000ppmとすること
が、サイクル寿命の長い電池を得る上で好ましいことが
分かる。
【0034】叙上の実施例では、ニッケル・亜鉛アルカ
リ蓄電池を例に挙げて説明したが、本発明は、空気・亜
鉛アルカリ蓄電池、酸化銀・亜鉛アルカリ蓄電池など、
他のアルカリ亜鉛蓄電池にも同様に適用し得るものであ
る。また、円筒型電池を例に挙げて説明したが、本発明
は、電池の形状に制限はなく、円筒型電池以外にも、扁
平型、角型など、種々の形状のアルカリ亜鉛蓄電池に適
用し得るものである。
【0035】
【発明の効果】負極及び/又はセパレータが特定のポリ
オキシエチレン系界面活性剤を含有しているので、樹枝
状の電析亜鉛が成長して内部短絡を起こしたり、負極が
緻密化して充放電効率が低下したりしにくく、サイクル
寿命が長い。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例で作製したニッケル・亜鉛アルカリ蓄電
池の模式的断面図である。
【図2】本発明におけるポリオキシエチレン系界面活性
剤を負極(亜鉛極)及び/又はセパレータに添加した場
合、及び、無添加の場合のサイクル寿命を示したグラフ
である。
【図3】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
のオキシエチレン基の繰り返し単位数とサイクル寿命と
の関係を示したグラフである。
【図4】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
のアルキル基の炭素数とサイクル寿命との関係を示した
グラフである。
【図5】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
の添加量とサイクル寿命との関係を示したグラフであ
る。
【符号の説明】
BA1 ニッケル・亜鉛アルカリ蓄電池(本発明電池) 1 正極 2 負極(亜鉛極) 3 セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目18番地 三洋 電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通2丁目18番地 三洋 電機株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】正極と、亜鉛又は亜鉛合金を負極活物質と
    する負極と、これら正負両極を離間するセパレータとを
    備えたアルカリ亜鉛蓄電池であって、前記負極及び/又
    は前記セパレータが、ポリオキシエチレンアルキルフェ
    ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及
    びポリオキシエチレンアルキル脂肪酸エステルよりなる
    群から選ばれた少なくとも一種のポリオキシエチレン系
    界面活性剤を含有していることを特徴とするアルカリ亜
    鉛蓄電池。
  2. 【請求項2】前記ポリオキシエチレン系界面活性剤のオ
    キシエチレン基の繰り返し単位数及びアルキル基の炭素
    数が、それぞれ2〜12及び1〜20である請求項1記
    載のアルカリ亜鉛蓄電池。
JP5235614A 1993-08-26 1993-08-26 アルカリ亜鉛蓄電池 Pending JPH0765854A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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