JPH0768509B2

JPH0768509B2 - 防汚性撥水撥油剤

Info

Publication number: JPH0768509B2
Application number: JP60106195A
Authority: JP
Inventors: 哲也水野; 春美達
Original assignee: Nippon Mektron KK
Current assignee: Nippon Mektron KK
Priority date: 1985-05-20
Filing date: 1985-05-20
Publication date: 1995-07-26
Anticipated expiration: 2010-07-26
Also published as: JPS61266487A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、撥水撥油剤に関する。更に詳しくは、汚れ脱
離性能を向上させた繊維処理用の撥水撥油剤に関する。

〔従来の技術〕

撥水撥油剤の有効成分として用いられる共重合体中に汚
れ脱離性能を付与させる重合性単量体を共重合させるこ
とが従来から提案されており、かかる重合性単量体とし
ては、例えばポリオキシアルキレングリコールジ（メ
タ）アクリレート（特開昭53−134,787号公報）、ポリ
オキシアルキレン基含有親水性化合物（同53−134,786
号公報）、（メタ）アクリロニトリルおよび親水性化合
物（同50−140,387号公報）、（メタ）アクリロニトリ
ルおよびポリエチレングリコール基含有親水性化合物
（同50−20,991号公報）、ポリエチレングリコール基含
有単量体化合物（同49−75,472号公報）などがそれぞれ
用いられている。

これらの共重合体の中、アクリロニトリルまたはメタク
リロニトリルを用いた場合にはいずれも共重合反応を完
結させることが困難であり、それに伴つて毒性の強いニ
トリル化合物を除去する工程を必要としている。更に、
高誘電率の溶媒の使用を必要とする場合もある。また、
他の共重合体の場合には、汚れ脱離性能自体が十分に満
足されるものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、ニトリル系化合物を共重合させた場合の
ような毒性の問題がないオキシアルキレン基含有単量体
化合物を用い、しかも汚れ脱離性能の点でも遜色のない
繊維処理用撥水撥油剤の有効成分としての重合体を求め
て種々検討の結果、下記一般式で表わされるようなオキ
シアルキレン基含有単量体化合物の重合体が、かかる目
的に十分適合し得るものであることを見出した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従つて、本発明は防汚性の繊維処理用撥水撥油剤に係
り、この撥水撥油剤は、一般式 CH₂＝CR′COO（RO）_nR_f （ここで、R_fはパーフルオロアルキル基またはパーフル
オロアルキレングリコール基を含有する基であり、Ｒは
アルキレン残基であり、Ｒ′は水素原子またはメチル基
であり、そしてｎは正の整数である）で表わされる重合
性単量体の重合体よりなる。

上記一般式で表わされる重合性単量体としては、例えば
次のようなものが用いられる。

CH₂＝CR′COO（C₂H₄O）_nC₂H₄C_mF_2m+1 CH₂＝CR′COO（C₃H₆O）_nC₂H₄C_mF_2m+1 CH₂＝CR′COO（C₄H₈O）_nC₂H₄C_mF_2m+1 n:6、８など m:6、８、10、12、14など CH₂＝CR′COO（C₂H₄O）_６〜８CH₂CF（CF₃）（OC₃F₆）
_２〜４OC₃F₇ CH₂＝CR′COO（C₂H₄O）_nCH₂CH₂N（CH₃）SO₂C₈F₁₇ 重合体中には、本発明の目的を阻害しない範囲内、一般
には汚れ脱離性および汚れ付着防止性が損われないよう
に、前記一般式で表わされる重合性単量体が約10モル％
以上、好ましくは約20モル％以上共重合されるような割
合の範囲内において、他の重合性単量体、例えばハロゲ
ン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキル、アリールま
たはアリルなどのエステル類、スチレン、α−メチルス
チレン、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケト
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ポリアル
キレングリコールのアクリレートまたはメタクリレー
ト、カルボン酸ビニルエステル、ｐ−ビニルベンゼンス
ルホン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのリン
酸エステルなどを共重合させることができる。

これらの共単量体の内、イオン性（アニオン性）残基を
有する重合性単量体を、一般に約0.1〜30重量％、好ま
しくは約１〜20重量％共重合させることが望ましい。こ
のような割合で共重合させると、耐ドライソイル性に一
層すぐれるようになるが、約20重量％以上の共重合は、
重合体の溶媒に耐する溶解性や水性系での安定性に問題
を生ずるようになる。また、ポリアルキレングリコール
のアクリレートまたはメタクリレートの共重合は、前記
一般式で表わされる重合性単量体の重合体の発揮する防
汚性を更に補わせる。

重合反応は、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン類、
エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、プロピルセロソ
ルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、エチレングリコールジアセテートなどのセ
ロソルブ類、ジグライム、トリグライム、テトラグライ
ムなどのグライム類、ジメチルホルムアミド、ジエチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセト
アミド、ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド類、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類など
の溶媒中または乳化剤存在下の水性溶媒中で重合触媒を
用いて、殆んど定量的に行われる。

得られた重合体は、溶液重合液を有機溶媒で、また乳化
重合液を水でいずれも固型分濃度0.5重量％程度に希釈
し、撥水撥油剤として調製され、各種繊維および繊維製
品である被処理物に対して適用される。

〔発明の効果〕

従来は、耐ドライソイル性および油汚れ脱離性にすぐれ
た撥水撥油剤はなく、一方の性質にすぐれていれば必ず
他方の性質に劣つていた。しかるに、本発明に係る繊維
処理用撥水撥油剤は、これら２つの性質のいずれにもす
ぐれているばかりではなく、種種の生活汚れ脱離性の点
でもすぐれているという効果を発揮する。このような効
果は、重合体側鎖にオキシアルキレン基を導入すること
により始めて発揮されるものであり、オキシアルキレン
基を有しない場合には、防汚性の効果がいずれも発揮さ
れない。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。なお、各参考
例は、用いられる重合体についての単量体の合成例およ
び重合例を示している。

参考例１ CH₂＝Ｃ（CH₃）COO（CH₂CH₂O）₈CH₂CH₂C₈F₁₇の合成 C₈F₁₇C₂H₄（OC₂H₄）₈OH80g（0.1モル）およびメタクリ
ル酸9.46g（1.1モル）を、ｐ−トルエンスルホン酸0.5g
を存在させたベンゼン中で還流させ、水を共沸留去し、
ガスクロマトグラフ分析でメタクリル酸が消滅した点で
反応を終えた。炭酸ナトリウムを反応混合物に加え、ｐ
−トルエンスルホン酸を中和してからロ過し、ベンゼン
を減圧下で留去する。

赤外線吸収スペクトルでエステル基（1730cm^-1の存在が
確認される上記目的物84.8g（収率97.7％）が得られ
た。

参考例２（溶液重合剤）参考例１で得られたエステル100gおよびメチルエチルケ
トン400gを、容量500mlのセパラブルフラスコ中に仕込
み、十分撹拌しながら窒素置換する。30分後にアゾビス
イソブチロニトリル0.5gを加え、16時間還流下に反応さ
せた後冷却する。固型分濃度20.1％の重合耐溶液が得ら
れ、この結果から重合反応はほぼ定量的に進行している
ことが分る。

参考例３（乳化重合例）以上の各成分を十分に加熱撹拌して均一にした後、還流
下に窒素置換を30分間行ない、過硫酸アンモニウム1gを
そこに加えて、10時間反応させた。固型分濃度20.3％の
水性乳化液が得られ、この結果から重合反応はほぼ定量
的に進行していることが分る。

実施例１〜18 参考例１にならつて、メチルエチルケトン中での溶液重
合が行われた。得られた重合体溶液を、固型分濃度が0.
5重量％となるように、メチルエチルケトンで希釈して
撥水撥油剤を調製し、この中に25×25cmの大きさのツイ
ル布（ポリエステル65/綿35）を十分に浸漬して乾燥さ
せた後、150℃で３分間硬化させた。この撥水撥油剤処
理ツイル布について、次のような試験を行なつた。

耐ドライソイル性試験（DSR）けいそう土56％、エロジール15％、酸化第２鉄１％、セ
メント15％、カーボンブラツク３％およびｎ−オクタン
10％の重量組成を有する人工ドライソイルと上記処理ツ
イル布とを2:1の重量比で混合撹拌し、汚染させる。そ
の後、電気掃除機で余分の汚れを除去し、汚染度および
汚染ランクを測定した。

耐油汚れ性試験（OSR）上記処理ツイル布にＢ重油2gを滴下し、これをポリエチ
レンシート間は挾んで8.5Kgの鉄板による荷重をかけ、
この状態で80℃の雰囲気中に１時間放置した。その後、
洗剤（花王石鹸製品スーパーザブ）の0.1％水溶液を用
い、40℃で15分間洗濯し、80℃で15分間乾燥した。この
洗濯布について、汚染度および汚染ランクを測定した。

耐生活汚れ性試験（LSR）耐油汚れ性試験で用いられたＢ重油の代りに、醤油、ケ
チヤツプ、ソース、マヨネーズおよびコーヒー各0.5gの
混合物が用いられた。

なお、汚染度および汚染ランクは、次のようにして測定
された。

R_o:未汚染布の反射率 R_p:汚染布の反射率（反射率：東洋精機製デジタルフオトホルト反応率計に
よる）汚染ランクの評価 5:しみ残りなし 4:しみ残り殆んどなし 3:しみ残りわずかにあり 2:しみが相当残つている 1:しみが著しく残つている得られた結果は、共単量体の組成と共に、次の表１に示
される。

実施例19〜21 実施例２において、メチルエチルケトンの代りに、同量
の他の溶媒が用いられた。

実施例22 参考例２で得られた水性乳化液を、固型分濃度が0.5重
量％となるように、水で希釈して撥水撥油剤を調製し用
いた。

実施例19〜22で得られた結果は、次の表２に示される。

比較例１〜８ R_f基含有単量体として、ポリオキシアルキレン基を有し
ない単量体が用いられ、参考例１にならつてメチルエチ
ルケトン中で溶液重合させた重合体溶液について、実施
例１〜18と同様に、撥水撥油剤の調製およびそれの評価
が行われた。得られた結果は、次の表３に示される。な
お、比較例１は、未処理布である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式 CH₂＝CR′COO（RO）nRf （ここで、Rfはパーフルオロアルキル基またはパーフル
オロアルキレングリコール基を含有する基であり、Ｒは
アルキレン残基であり、Ｒ′は水素原子またはメチル基
であり、そしてｎは正の整数である）で表わされる重合
性単量体の重合体よりなる防汚性の繊維処理用撥水撥油
剤。