JPH0768713A - 積層耐水シートおよびその製造法 - Google Patents
積層耐水シートおよびその製造法Info
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- JPH0768713A JPH0768713A JP5221198A JP22119893A JPH0768713A JP H0768713 A JPH0768713 A JP H0768713A JP 5221198 A JP5221198 A JP 5221198A JP 22119893 A JP22119893 A JP 22119893A JP H0768713 A JPH0768713 A JP H0768713A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐水性、筆記性、印刷適性、低帯電性、耐候
性、引裂強度、寸法安定性、接着性及び不透明性に優れ
た積層耐水シート及びその製造方法を提供する。 【構成】 シート状支持体と、その表面に積層された少
なくとも１層の熱可塑性合成樹脂層とからなり、その最
外層の合成樹脂層が石油樹脂、エチレン・α−オレフィ
ン共重合樹脂、α−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧
法低密度ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の
群から選ばれた少なくとも１種の樹脂および非帯電性ア
イオノマー樹脂を含んで成るとともに、少なくとも１層
の合成樹脂層が無機充填剤を含んで成る積層耐水シー
ト。
性、引裂強度、寸法安定性、接着性及び不透明性に優れ
た積層耐水シート及びその製造方法を提供する。 【構成】 シート状支持体と、その表面に積層された少
なくとも１層の熱可塑性合成樹脂層とからなり、その最
外層の合成樹脂層が石油樹脂、エチレン・α−オレフィ
ン共重合樹脂、α−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧
法低密度ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の
群から選ばれた少なくとも１種の樹脂および非帯電性ア
イオノマー樹脂を含んで成るとともに、少なくとも１層
の合成樹脂層が無機充填剤を含んで成る積層耐水シー
ト。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性、筆記性、印刷適
性、低帯電性、耐候性、引裂強度、寸法安定性、接着性
および不透明性などに優れた積層耐水シート及びその製
造方法に関する。
性、低帯電性、耐候性、引裂強度、寸法安定性、接着性
および不透明性などに優れた積層耐水シート及びその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙シートを基材層とし、その表面に二酸
化チタン、酸化亜鉛または硫化亜鉛のような無機顔料を
含有するポリエチレンをコーティングしてなる２層構造
又は両層の中間に無機顔料を含まないポリエチレン層を
介在させてなる３層構造の印画紙用支持体は公知である
（特公昭４９−３０４４６号公報参照）。
化チタン、酸化亜鉛または硫化亜鉛のような無機顔料を
含有するポリエチレンをコーティングしてなる２層構造
又は両層の中間に無機顔料を含まないポリエチレン層を
介在させてなる３層構造の印画紙用支持体は公知である
（特公昭４９−３０４４６号公報参照）。
【０００３】これらの積層紙においては、無機顔料の配
合によって樹脂層が不透明化され、その実用性が充分に
付与されているが、更に高度の要求に対しては、両層の
中間に無機顔料を含まない樹脂層を介在させた３層以上
の構造とすることが好ましい。
合によって樹脂層が不透明化され、その実用性が充分に
付与されているが、更に高度の要求に対しては、両層の
中間に無機顔料を含まない樹脂層を介在させた３層以上
の構造とすることが好ましい。
【０００４】前記した３層積層紙は無機顔料を含有させ
ることによって樹脂層を不透明化させると共に、無機顔
料の配合によって生ずる紙基材層表面と樹脂層との間の
接着力低下を防ぐために顔料を含まない樹脂層を介在さ
せている。
ることによって樹脂層を不透明化させると共に、無機顔
料の配合によって生ずる紙基材層表面と樹脂層との間の
接着力低下を防ぐために顔料を含まない樹脂層を介在さ
せている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の積層体は、表面層が電気絶縁性の樹脂から構成されて
いるために、（１）かかる積層体を多数枚用いて連続的
に自動印刷または静電自動複写を行うと、積層体間の静
電気による相互吸引力によって２枚以上の積層体が重な
ったまま給送されて紙詰まり等のトラブルの原因になっ
たり、（２）印刷インキの乾燥が遅かったりするという
問題があった。
の積層体は、表面層が電気絶縁性の樹脂から構成されて
いるために、（１）かかる積層体を多数枚用いて連続的
に自動印刷または静電自動複写を行うと、積層体間の静
電気による相互吸引力によって２枚以上の積層体が重な
ったまま給送されて紙詰まり等のトラブルの原因になっ
たり、（２）印刷インキの乾燥が遅かったりするという
問題があった。
【０００６】帯電性については樹脂層中に帯電防止剤を
含有させることにより改良されるが、これも積層体の保
管環境や印刷環境によるばらつきがあり十分ではない。
また印刷インキの乾燥については、乾燥性のよいインキ
を用いる手段があるが、これも未だ十分実用的に満足し
得るものとはいえない状況にあった。
含有させることにより改良されるが、これも積層体の保
管環境や印刷環境によるばらつきがあり十分ではない。
また印刷インキの乾燥については、乾燥性のよいインキ
を用いる手段があるが、これも未だ十分実用的に満足し
得るものとはいえない状況にあった。
【０００７】従って、本発明の目的は、従来の積層耐水
シートに比較しても印刷インキの乾燥性が良く、かつ低
帯電性で、印刷適性に優れた積層耐水シートおよびその
製造法を提供することにある。
シートに比較しても印刷インキの乾燥性が良く、かつ低
帯電性で、印刷適性に優れた積層耐水シートおよびその
製造法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、シート
状支持体と、その表面に積層された少なくとも１層の熱
可塑性合成樹脂層とからなり、その最外層の合成樹脂層
が石油樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合樹脂、α
−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧法低密度ポリエチ
レン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の群から選ばれた少
なくとも１種の樹脂および非帯電性アイオノマー樹脂を
含んで成るとともに、少なくとも１層の合成樹脂層が無
機充填剤を含むことを特徴とする積層耐水シートが提供
される。
状支持体と、その表面に積層された少なくとも１層の熱
可塑性合成樹脂層とからなり、その最外層の合成樹脂層
が石油樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合樹脂、α
−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧法低密度ポリエチ
レン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の群から選ばれた少
なくとも１種の樹脂および非帯電性アイオノマー樹脂を
含んで成るとともに、少なくとも１層の合成樹脂層が無
機充填剤を含むことを特徴とする積層耐水シートが提供
される。
【０００９】本発明に従えば、また無機充填剤が酸化チ
タンであることを特徴とする請求項１または２に記載の
積層耐水シートが提供される。
タンであることを特徴とする請求項１または２に記載の
積層耐水シートが提供される。
【００１０】本発明に従えば、最外層の熱可塑性合成樹
脂層に、前記した特定の樹脂群の中から選ばれた少なく
とも１種の樹脂および／または非帯電性アイオノマー樹
脂を配合することにより、印刷インキの乾燥性を向上さ
せるとともに、低帯電性とすることができる。
脂層に、前記した特定の樹脂群の中から選ばれた少なく
とも１種の樹脂および／または非帯電性アイオノマー樹
脂を配合することにより、印刷インキの乾燥性を向上さ
せるとともに、低帯電性とすることができる。
【００１１】以下本発明に関わる樹脂層を構成する各成
分について具体的に説明する。熱可塑性樹脂 本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、各種熱可塑性樹
脂を用いることができるが、ポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂を用いるの
が好ましい。
分について具体的に説明する。熱可塑性樹脂 本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、各種熱可塑性樹
脂を用いることができるが、ポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂およびポリエステル系樹脂を用いるの
が好ましい。
【００１２】ポリエチレン系樹脂としては、メルトフロ
ーレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕が３〜２０ｇ／１０mi
n 、溶融張力（メルトテンション、１９０℃、押出し装
置オリフィスのＬ／Ｄ＝３．８、押出し速度１５mm／mi
n 、引き取り速度１５ｍ／min ）が０．３〜１１ｇのも
のが好ましい。
ーレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕が３〜２０ｇ／１０mi
n 、溶融張力（メルトテンション、１９０℃、押出し装
置オリフィスのＬ／Ｄ＝３．８、押出し速度１５mm／mi
n 、引き取り速度１５ｍ／min ）が０．３〜１１ｇのも
のが好ましい。
【００１３】ポリプロピレン系樹脂（以下、ＰＰとい
う）としては、メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０
℃）〕が１５〜５０ｇ／１０min 、溶融張力（２３０
℃、押出し装置オリフィスのＬ／Ｄ＝３．８、押出し速
度１５mm／min 、引き取り速度１５ｍ／min ）が０．３
〜３．３ｇであるものが好ましく、かかる条件を満たせ
ばホモタイプ、ブロック共重合体タイプ及びランダム共
重合タイプＰＰのいずれも好適に使用することができ
る。
う）としては、メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０
℃）〕が１５〜５０ｇ／１０min 、溶融張力（２３０
℃、押出し装置オリフィスのＬ／Ｄ＝３．８、押出し速
度１５mm／min 、引き取り速度１５ｍ／min ）が０．３
〜３．３ｇであるものが好ましく、かかる条件を満たせ
ばホモタイプ、ブロック共重合体タイプ及びランダム共
重合タイプＰＰのいずれも好適に使用することができ
る。
【００１４】ポリエステル系樹脂としては、エチレンテ
レフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル
で、これを構成する繰り返し単位の８０モル％以上がエ
チレンテレフタレートからなるものが好ましく、出発原
料としては、テレフタル酸またはそのアルキルエステル
誘導体およびエチレングリコールのほかに共重合成分と
してイソフタル酸、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香
酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タン４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのア
ルキルエステル誘導体などのジカルボン酸成分、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどのグリコール成分を含有しても良い。こ
れらの熱可塑性ポリエステルは極限粘度０．６〜１．４
ｄｌ／ｇのものが使用されるが、極限粘度０．７〜０．
９ｄｌ／ｇのものが好ましく、特にコポリエステルが好
ましい。
レフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル
で、これを構成する繰り返し単位の８０モル％以上がエ
チレンテレフタレートからなるものが好ましく、出発原
料としては、テレフタル酸またはそのアルキルエステル
誘導体およびエチレングリコールのほかに共重合成分と
してイソフタル酸、ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香
酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タン４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらのア
ルキルエステル誘導体などのジカルボン酸成分、プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなどのグリコール成分を含有しても良い。こ
れらの熱可塑性ポリエステルは極限粘度０．６〜１．４
ｄｌ／ｇのものが使用されるが、極限粘度０．７〜０．
９ｄｌ／ｇのものが好ましく、特にコポリエステルが好
ましい。
【００１５】非帯電性アイオノマー樹脂 本発明に使用される非帯電性アイオノマー樹脂は、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体がアルカリ金属イオン
で完全もしくは部分的に中和された構造を有するもので
あり、場合によっては、アクリル酸メチルなどの不飽和
カルボン酸エステルや酢酸ビニルなどが共重合されたも
のであってもよい。アイオノマー樹脂中のアルカリ金属
イオン含量が０．８ミリモル／ｇ−共重合体以上である
と非帯電性が発現し、好ましくは１．０〜２．０ミリモ
ル／ｇ−共重合体である。なお、非帯電性アイオノマー
樹脂中のアルカリ金属イオンとしてはカリウムイオンが
全量もしくは大部分を占めているのが望ましく、不飽和
カルボン酸成分としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などをあげることが
できるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ま
しい。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の共重合比
は、エチレンが好ましくは７０〜９２重量％、更に好ま
しくは８０〜９０重量％であり、不飽和カルボン酸が好
ましくは８〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重
量％であり、その他モノマー（例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イ
ソブチル）が好ましくは０〜２０重量％、更に好ましく
は０〜１０重量％である。非帯電アイオノマー樹脂に
は、必要に応じ酸化防止剤、滑剤、ポリオキシアルキレ
ンポリオール、その他の添加剤を適宜配合することがで
きる。なお、非帯電性アイオノマー樹脂は、全樹脂分の
５〜５０重量部含有されるのが好ましく、１０〜３０重
量部含有されるのが更に好ましい。
レン・不飽和カルボン酸共重合体がアルカリ金属イオン
で完全もしくは部分的に中和された構造を有するもので
あり、場合によっては、アクリル酸メチルなどの不飽和
カルボン酸エステルや酢酸ビニルなどが共重合されたも
のであってもよい。アイオノマー樹脂中のアルカリ金属
イオン含量が０．８ミリモル／ｇ−共重合体以上である
と非帯電性が発現し、好ましくは１．０〜２．０ミリモ
ル／ｇ−共重合体である。なお、非帯電性アイオノマー
樹脂中のアルカリ金属イオンとしてはカリウムイオンが
全量もしくは大部分を占めているのが望ましく、不飽和
カルボン酸成分としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などをあげることが
できるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ま
しい。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の共重合比
は、エチレンが好ましくは７０〜９２重量％、更に好ま
しくは８０〜９０重量％であり、不飽和カルボン酸が好
ましくは８〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重
量％であり、その他モノマー（例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イ
ソブチル）が好ましくは０〜２０重量％、更に好ましく
は０〜１０重量％である。非帯電アイオノマー樹脂に
は、必要に応じ酸化防止剤、滑剤、ポリオキシアルキレ
ンポリオール、その他の添加剤を適宜配合することがで
きる。なお、非帯電性アイオノマー樹脂は、全樹脂分の
５〜５０重量部含有されるのが好ましく、１０〜３０重
量部含有されるのが更に好ましい。
【００１６】特定の樹脂群 本発明に使用される特定の樹脂としては、脂肪族系石油
樹脂、芳香族系石油樹脂、水素化系石油樹脂、テルペン
系石油樹脂、水素化テルペン系石油樹脂、共重合系石油
樹脂等の石油樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合樹
脂、プロピレン・α−オレフィン共重合樹脂を始めとす
るα−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧法低密度ポリ
エチレン、エチレン・カルボン酸ビニルエステル共重合
樹脂、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステル共
重合樹脂、通常のアイオノマー樹脂を始めとする高圧法
低密度ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂など、
結晶性が低いことで知られている樹脂が好ましい。
樹脂、芳香族系石油樹脂、水素化系石油樹脂、テルペン
系石油樹脂、水素化テルペン系石油樹脂、共重合系石油
樹脂等の石油樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合樹
脂、プロピレン・α−オレフィン共重合樹脂を始めとす
るα−オレフィン同士の共重合樹脂、高圧法低密度ポリ
エチレン、エチレン・カルボン酸ビニルエステル共重合
樹脂、エチレン・α、β−不飽和カルボン酸エステル共
重合樹脂、通常のアイオノマー樹脂を始めとする高圧法
低密度ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂など、
結晶性が低いことで知られている樹脂が好ましい。
【００１７】これらの樹脂の中では、軟化点９０℃以
上、ガードナー色相（溶融法）１０以下かつ比重０．９
７〜１．００の脂肪族系石油樹脂、軟化点１００℃以
上、ガードナー色相（溶融法）１４以下かつ比重１．０
５〜１．０８の芳香族系石油樹脂、軟化点９０℃以上か
つ比重０．９９−１．０１の水素化系石油樹脂、軟化点
９０℃以上、ガードナー色相５以下かつ酸価２以下のテ
ルペン系石油樹脂、軟化点９０℃以上かつ酸価１以下の
水素化テルペン系石油樹脂が好ましい。これらの樹脂
は、全樹脂分の３〜３０重量部含有されるのが好まし
く、５〜１５重量部含有されるのが更に好ましい。
上、ガードナー色相（溶融法）１０以下かつ比重０．９
７〜１．００の脂肪族系石油樹脂、軟化点１００℃以
上、ガードナー色相（溶融法）１４以下かつ比重１．０
５〜１．０８の芳香族系石油樹脂、軟化点９０℃以上か
つ比重０．９９−１．０１の水素化系石油樹脂、軟化点
９０℃以上、ガードナー色相５以下かつ酸価２以下のテ
ルペン系石油樹脂、軟化点９０℃以上かつ酸価１以下の
水素化テルペン系石油樹脂が好ましい。これらの樹脂
は、全樹脂分の３〜３０重量部含有されるのが好まし
く、５〜１５重量部含有されるのが更に好ましい。
【００１８】無機充填剤 本発明において使用される無機充填剤としては、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、硫酸バリウ
ム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイソウ土、磁性酸化
鉄およびこれらの混合物などが挙げられる。これらの無
機充填剤の中では炭酸カルシウム、酸化チタンおよび両
者の混合物が好ましい。
タン、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、硫酸バリウ
ム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイソウ土、磁性酸化
鉄およびこれらの混合物などが挙げられる。これらの無
機充填剤の中では炭酸カルシウム、酸化チタンおよび両
者の混合物が好ましい。
【００１９】使用される無機充填剤の平均粒径は、特に
限定はないが樹脂層への分散性並びに無機充填剤が樹脂
層に付与する筆記性および印刷適性の見地から、０．０
１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍが更に好まし
い。
限定はないが樹脂層への分散性並びに無機充填剤が樹脂
層に付与する筆記性および印刷適性の見地から、０．０
１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍが更に好まし
い。
【００２０】さらに、本発明において使用する無機充填
剤の属性としては比表面積および吸油量が挙げられる。
例えば、酸化チタンにおいては、好ましくはルチル型で
あって比表面積１〜５０ｍ2 ／ｇ、吸油量１０〜５０ml
／１００ｇ、炭酸カルシウムにおいては、平均粒径０．
５〜１０μｍ、比表面積０．５〜７０ｍ2 ／ｇ、更に好
ましくは１〜３０ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）、吸油量５〜１
００ml／１００ｇ、更に好ましくは１０〜７０ml／１０
０ｇで、重質であることが特に好ましい。無機充填剤の
配合量には特に限定はないが、合成樹脂１００重量部当
り、５〜９０重量部、好ましくは５〜４０重量部、更に
好ましくは１０〜３５重量部である。
剤の属性としては比表面積および吸油量が挙げられる。
例えば、酸化チタンにおいては、好ましくはルチル型で
あって比表面積１〜５０ｍ2 ／ｇ、吸油量１０〜５０ml
／１００ｇ、炭酸カルシウムにおいては、平均粒径０．
５〜１０μｍ、比表面積０．５〜７０ｍ2 ／ｇ、更に好
ましくは１〜３０ｍ2 ／ｇ（ＢＥＴ法）、吸油量５〜１
００ml／１００ｇ、更に好ましくは１０〜７０ml／１０
０ｇで、重質であることが特に好ましい。無機充填剤の
配合量には特に限定はないが、合成樹脂１００重量部当
り、５〜９０重量部、好ましくは５〜４０重量部、更に
好ましくは１０〜３５重量部である。
【００２１】なお、本発明の合成樹脂層には、必要に応
じ、カーボンブラック、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂等の有機充填剤を小量混合しても良く、さ
らに、無機充填剤の分散性を向上させる補助手段として
脂肪酸塩、粘着付与剤、親水化ポリオレフィンワックス
等を適宜加えたり、或いはこれらで無機充填剤の表面処
理を行うこともできる。
じ、カーボンブラック、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂等の有機充填剤を小量混合しても良く、さ
らに、無機充填剤の分散性を向上させる補助手段として
脂肪酸塩、粘着付与剤、親水化ポリオレフィンワックス
等を適宜加えたり、或いはこれらで無機充填剤の表面処
理を行うこともできる。
【００２２】本発明においては、無機充填剤が樹脂層中
に５重量部以上という高配合でありながらも厚さ２０μ
ｍ以下という薄膜に成形するためには、該無機充填剤の
水分率を５００ppm 以下に調整することが好ましい。
に５重量部以上という高配合でありながらも厚さ２０μ
ｍ以下という薄膜に成形するためには、該無機充填剤の
水分率を５００ppm 以下に調整することが好ましい。
【００２３】シート状支持体 本発明において使用するシート状支持体としては、薄
物、厚物の各種の紙や合成樹脂フィルム、金属箔等を使
用することができ、これらはシート状でありさえすれば
その厚みを問わない。これらの支持体が紙であれば、積
層すべき合成樹脂層との接着性を高めるために押出し塗
工前に、その表面にフレーム（火炎）処理、コロナ放電
処理及び余熱処理が施されることが望ましい。この他
に、樹脂層の支持体と接すべき面にオゾン処理等の処理
を施すことも、両層間に接着性を付与する上で有効であ
る。
物、厚物の各種の紙や合成樹脂フィルム、金属箔等を使
用することができ、これらはシート状でありさえすれば
その厚みを問わない。これらの支持体が紙であれば、積
層すべき合成樹脂層との接着性を高めるために押出し塗
工前に、その表面にフレーム（火炎）処理、コロナ放電
処理及び余熱処理が施されることが望ましい。この他
に、樹脂層の支持体と接すべき面にオゾン処理等の処理
を施すことも、両層間に接着性を付与する上で有効であ
る。
【００２４】積層シートの製造法 本発明の積層シートは、例えばシート状支持体の少なく
とも１面に、常法によって、無機充填剤を含有させた溶
融状態の熱可塑性合成樹脂と、無機充填剤を含有させな
い溶融状態の熱可塑性合成樹脂とを、Ｔダイ製膜機から
フィルム状に押出し成形しながら積層接着することによ
り好適に製造することができる。押出成型は使用する合
成樹脂の種類などに従って常法に従って行なうことがで
きる。
とも１面に、常法によって、無機充填剤を含有させた溶
融状態の熱可塑性合成樹脂と、無機充填剤を含有させな
い溶融状態の熱可塑性合成樹脂とを、Ｔダイ製膜機から
フィルム状に押出し成形しながら積層接着することによ
り好適に製造することができる。押出成型は使用する合
成樹脂の種類などに従って常法に従って行なうことがで
きる。
【００２５】好ましくは、本発明の積層シートは無機充
填剤を含む溶融状態の熱可塑性合成樹脂と、無機充填剤
を含まない溶融状態の熱可塑性合成樹脂とを、Ｔダイか
ら２層のフィルム状に押出してシート状支持体の表面に
積層接着することにより製造することができる。
填剤を含む溶融状態の熱可塑性合成樹脂と、無機充填剤
を含まない溶融状態の熱可塑性合成樹脂とを、Ｔダイか
ら２層のフィルム状に押出してシート状支持体の表面に
積層接着することにより製造することができる。
【００２６】本発明に係る積層耐水シートにおける各樹
脂層の厚さは最外層が２〜２０μｍであるのが好まし
く、３〜１０μｍが更に好ましい。またシート状支持体
に接する層は３〜２５μｍであるのが好ましく、５〜２
０μｍが更に好ましい。なお、最外層の層厚は、シート
状支持体に接する層に対し厚くしても、逆に薄くしても
差し支えない。例えば最外層３μｍとし、シート状支持
体に接する層を１７μｍとすることもできる。
脂層の厚さは最外層が２〜２０μｍであるのが好まし
く、３〜１０μｍが更に好ましい。またシート状支持体
に接する層は３〜２５μｍであるのが好ましく、５〜２
０μｍが更に好ましい。なお、最外層の層厚は、シート
状支持体に接する層に対し厚くしても、逆に薄くしても
差し支えない。例えば最外層３μｍとし、シート状支持
体に接する層を１７μｍとすることもできる。
【００２７】本発明に係る積層耐水シートにおいて、最
外層とシート状支持体に接する樹脂層とは同種の材料、
例えば低密度ポリエチレン系樹脂同士、高密度ポリエチ
レン系樹脂同士、ポリプロピレン系樹脂同士、およびポ
リブテン系樹脂同士等の組み合わせ系であることが好ま
しい。これら樹脂が２種又はそれ以上の樹脂の組成物か
らなる場合にも、各層の構成樹脂の内訳および両者の配
合比率が両層間で同一であるものが好ましい。
外層とシート状支持体に接する樹脂層とは同種の材料、
例えば低密度ポリエチレン系樹脂同士、高密度ポリエチ
レン系樹脂同士、ポリプロピレン系樹脂同士、およびポ
リブテン系樹脂同士等の組み合わせ系であることが好ま
しい。これら樹脂が２種又はそれ以上の樹脂の組成物か
らなる場合にも、各層の構成樹脂の内訳および両者の配
合比率が両層間で同一であるものが好ましい。
【００２８】本発明に係る積層耐水シートにおいては、
更に、シート状支持体との接着性を高めるために、押出
しコーティング前のシート状支持体の表面にフレーム
（火炎）処理、コロナ放電処理、および予熱処理を施し
たり、または積層されるべき樹脂層のシート状支持体と
接すべき面にオゾン処理等の処理を施したりするのが望
ましい。その結果、低温接着性が良好になり、樹脂から
の目ヤニ発生頻度が減少し、そして樹脂の劣化や引き裂
き強度低下を防止することができる。
更に、シート状支持体との接着性を高めるために、押出
しコーティング前のシート状支持体の表面にフレーム
（火炎）処理、コロナ放電処理、および予熱処理を施し
たり、または積層されるべき樹脂層のシート状支持体と
接すべき面にオゾン処理等の処理を施したりするのが望
ましい。その結果、低温接着性が良好になり、樹脂から
の目ヤニ発生頻度が減少し、そして樹脂の劣化や引き裂
き強度低下を防止することができる。
【００２９】本発明に係る積層耐水シートにおいて、シ
ート状支持体に合成樹脂層を積層することによって得ら
れる耐水紙の表面の粗さは、無機充填剤の含量、平均粒
径、最外層の膜厚を適当に選定することによって変える
ことができるが、中でもラミネーターのクーリングロー
ルパターンを変えて製品の表面を「マット調」に仕上げ
ることによって、鉛筆筆記性を上げることができる。こ
こで「マット調」とは６０°入射角におけるグロスが３
０％以下であることを云う。さらに必要に応じ、帯電防
止剤、インキ接着改良剤、紫外線吸収剤等を少なくとも
合成樹脂層の一つの層中に配合してもよく、また最外層
表面に塗布してもよい。
ート状支持体に合成樹脂層を積層することによって得ら
れる耐水紙の表面の粗さは、無機充填剤の含量、平均粒
径、最外層の膜厚を適当に選定することによって変える
ことができるが、中でもラミネーターのクーリングロー
ルパターンを変えて製品の表面を「マット調」に仕上げ
ることによって、鉛筆筆記性を上げることができる。こ
こで「マット調」とは６０°入射角におけるグロスが３
０％以下であることを云う。さらに必要に応じ、帯電防
止剤、インキ接着改良剤、紫外線吸収剤等を少なくとも
合成樹脂層の一つの層中に配合してもよく、また最外層
表面に塗布してもよい。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、最外層の熱可塑性合成
樹脂に、特定の樹脂群の中から選ばれた少なくとも１種
の樹脂および／または非帯電性アイオノマー樹脂を配合
することにより、帯電性のレベルを下げるとともに、最
外層の印刷インキの溶剤の吸収性を速めることにより、
インキの乾燥性を向上させ、かつ、インキの着肉性や筆
記性を付与することができる。
樹脂に、特定の樹脂群の中から選ばれた少なくとも１種
の樹脂および／または非帯電性アイオノマー樹脂を配合
することにより、帯電性のレベルを下げるとともに、最
外層の印刷インキの溶剤の吸収性を速めることにより、
インキの乾燥性を向上させ、かつ、インキの着肉性や筆
記性を付与することができる。
【００３１】なお、本発明の積層耐水シートの特に好ま
しい態様では、最外層に非帯電性アイオノマー樹脂１０
〜３０重量％及び石油樹脂５〜２０重量％が含まれ、さ
らにその石油樹脂が脂肪族系石油樹脂であることが好ま
しい。このような構成の場合、最外層の表面抵抗値は１
０9 〜１０14Ω、かつ印刷インキの乾燥性も良好とな
り、筆記性、耐水性ともに極めて良好である。
しい態様では、最外層に非帯電性アイオノマー樹脂１０
〜３０重量％及び石油樹脂５〜２０重量％が含まれ、さ
らにその石油樹脂が脂肪族系石油樹脂であることが好ま
しい。このような構成の場合、最外層の表面抵抗値は１
０9 〜１０14Ω、かつ印刷インキの乾燥性も良好とな
り、筆記性、耐水性ともに極めて良好である。
【００３２】
【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を説明す
るが、本発明をこれら実施例に限定するものでないこと
は言うまでもない。なお、実施例および比較例で用いた
組成物成分の物性、性状は次の通りである。
るが、本発明をこれら実施例に限定するものでないこと
は言うまでもない。なお、実施例および比較例で用いた
組成物成分の物性、性状は次の通りである。
【００３３】ポリプロピレン（ＰＰ）：ＭＦＲ２４ｇ／
１０min 、密度０．９１ｇ／cm3 、メルトテンション
０．６ｇ、 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ＭＦＲ１１ｇ／１０
min 、密度０．９１６ｇ／cm3 、メルトテンション１．
３ｇ、 ポリエステル樹脂（ＰＥＴ）：極限粘度０．８４ｄｌ／
ｇの熱可塑性コポリエステル、 非帯電性アイオノマー: ＭＦＲ１．０ｇ／１０min 、密
度０．９７ｇ／cm3 （Ｋ+ １．２ミリモル／ｇ−共重合
体） 脂肪族石油樹脂：環球法軟化点１１０℃、比重０．９７ エチレン・αオレフィンコポリマー：ＭＦＲ３．６ｇ／
１０min 、密度０．８８ｇ／cm3 、ＪＩＳ−Ａ表面硬度
８３ 水素化系石油樹脂：環球法軟化点１１０℃、比重０．９
７ 酸化チタン（ＴｉＯ2 ）：平均粒径０. ２μｍ 炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ):平均粒径２μｍ 帯電防止剤：非イオン系帯電防止剤（脂肪酸多価アルコ
ールエステル化合物）
１０min 、密度０．９１ｇ／cm3 、メルトテンション
０．６ｇ、 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ＭＦＲ１１ｇ／１０
min 、密度０．９１６ｇ／cm3 、メルトテンション１．
３ｇ、 ポリエステル樹脂（ＰＥＴ）：極限粘度０．８４ｄｌ／
ｇの熱可塑性コポリエステル、 非帯電性アイオノマー: ＭＦＲ１．０ｇ／１０min 、密
度０．９７ｇ／cm3 （Ｋ+ １．２ミリモル／ｇ−共重合
体） 脂肪族石油樹脂：環球法軟化点１１０℃、比重０．９７ エチレン・αオレフィンコポリマー：ＭＦＲ３．６ｇ／
１０min 、密度０．８８ｇ／cm3 、ＪＩＳ−Ａ表面硬度
８３ 水素化系石油樹脂：環球法軟化点１１０℃、比重０．９
７ 酸化チタン（ＴｉＯ2 ）：平均粒径０. ２μｍ 炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ):平均粒径２μｍ 帯電防止剤：非イオン系帯電防止剤（脂肪酸多価アルコ
ールエステル化合物）
【００３４】また、実施例および比較例で得られた積層
耐水シートの物性は下記の測定法によって、押出し加工
性は積層シート製造時の溶融膜の状態や押出し性を観察
することによって評価した。
耐水シートの物性は下記の測定法によって、押出し加工
性は積層シート製造時の溶融膜の状態や押出し性を観察
することによって評価した。
【００３５】印刷テスト ローランド・オフセット平版印刷機（２０２Ｂ）を使用
した。印刷用紙の寸法は６３６mm×４７０mm（菊半裁
判）であり、給紙速度は１００００枚／Ｈで、インキ濃
度一定の同条件下で印刷した。印刷室の雰囲気は２０℃
×５０％ＲＨであった。なお、インキは東洋インキ製造
（株）製のマークＶ−ＮＥＷを使用した。
した。印刷用紙の寸法は６３６mm×４７０mm（菊半裁
判）であり、給紙速度は１００００枚／Ｈで、インキ濃
度一定の同条件下で印刷した。印刷室の雰囲気は２０℃
×５０％ＲＨであった。なお、インキは東洋インキ製造
（株）製のマークＶ−ＮＥＷを使用した。
【００３６】ａ）厚さ：ＪＩＳ Ｐ−８１１８の方法に
より測定した。 ｂ）表面固有抵抗：川口電気（株）製Model Ｐ−６０
１、ＶＥ−３０を使用し、２０℃、５０％ＲＨの雰囲気
中で７日目に測定した。 ｃ）帯電圧：川口電気（株）製 静電複写紙試験 ＳＰ
−４２８を使用し、コロナ放電により１０秒間帯電さ
せ、その時の帯電圧の測定を行った。 ｄ）半減期：川口電気（株）製 静電複写紙試験 ＳＰ
−４２８を使用し、コロナ放電により１０秒間帯電さ
せ、その時の帯電圧の減衰により半減期の測定を行っ
た。 ｅ）インキの乾燥性：印刷終了して１時間後に、印刷面
を指で軽く触れた。この時、指に付着したインキの程度
を５点法で表してインキの乾燥性の尺度とした（インキ
が指に全く付着しない場合を５点、インキが明らかに付
着した場合を１点とする）。 ｆ）裏移り開始枚数：２４時間後に２０００枚重なった
印刷物の上から数えて、インキの裏移りが始まっている
ところを観察して裏移り開始枚数とした。
より測定した。 ｂ）表面固有抵抗：川口電気（株）製Model Ｐ−６０
１、ＶＥ−３０を使用し、２０℃、５０％ＲＨの雰囲気
中で７日目に測定した。 ｃ）帯電圧：川口電気（株）製 静電複写紙試験 ＳＰ
−４２８を使用し、コロナ放電により１０秒間帯電さ
せ、その時の帯電圧の測定を行った。 ｄ）半減期：川口電気（株）製 静電複写紙試験 ＳＰ
−４２８を使用し、コロナ放電により１０秒間帯電さ
せ、その時の帯電圧の減衰により半減期の測定を行っ
た。 ｅ）インキの乾燥性：印刷終了して１時間後に、印刷面
を指で軽く触れた。この時、指に付着したインキの程度
を５点法で表してインキの乾燥性の尺度とした（インキ
が指に全く付着しない場合を５点、インキが明らかに付
着した場合を１点とする）。 ｆ）裏移り開始枚数：２４時間後に２０００枚重なった
印刷物の上から数えて、インキの裏移りが始まっている
ところを観察して裏移り開始枚数とした。
【００３７】押出し加工性 押出し加工性は積層シート製造時の溶融膜の状態や押出
し性を観察し、５点法で表した（特に問題がない場合を
５点、溶融膜の状態または押出し性が悪く積層シートの
製造が困難である場合を１点とする）。
し性を観察し、５点法で表した（特に問題がない場合を
５点、溶融膜の状態または押出し性が悪く積層シートの
製造が困難である場合を１点とする）。
【００３８】実施例１〜２２ 坪量４８ｇ／ｍ2 、幅５００mmの上質紙をシート状支持
体として、この両面に表−１に示す最外層樹脂組成物と
下層樹脂組成物とを共押出しＴダイより２９５℃の温度
で押出して、溶融膜の支持体と接触させる面にオゾン含
有空気を吹き付けながら積層して、積層シートを得た。
得られた結果も表−１に示す。この時のオゾン処理条件
は、溶融膜の積層速度１００ｍ／min 、エアギャップ１
３０mm、オゾン濃度４０ｇ／ｍ3 、オゾン流量２ｍ3 ／
Ｈであった。
体として、この両面に表−１に示す最外層樹脂組成物と
下層樹脂組成物とを共押出しＴダイより２９５℃の温度
で押出して、溶融膜の支持体と接触させる面にオゾン含
有空気を吹き付けながら積層して、積層シートを得た。
得られた結果も表−１に示す。この時のオゾン処理条件
は、溶融膜の積層速度１００ｍ／min 、エアギャップ１
３０mm、オゾン濃度４０ｇ／ｍ3 、オゾン流量２ｍ3 ／
Ｈであった。
【００３９】比較例１〜５ 坪量４８ｇ／ｍ2 、幅５００mmの上質紙をシート状支持
体として、この両面に表−２に示す最外層樹脂組成物と
下層樹脂組成物とを共押出しＴダイより２９５℃の温度
で押出して、溶融膜の支持体と接触させる面にオゾン含
有空気を吹き付けながら積層して積層シートを得た。得
られた結果も表−２に示す。
体として、この両面に表−２に示す最外層樹脂組成物と
下層樹脂組成物とを共押出しＴダイより２９５℃の温度
で押出して、溶融膜の支持体と接触させる面にオゾン含
有空気を吹き付けながら積層して積層シートを得た。得
られた結果も表−２に示す。
【００４０】実施例２３ 坪量４８ｇ／ｍ2 、幅５００mmの上質紙をシート状支持
体として、この片面に実施例一と同様に積層して積層シ
ートを得た。組成及び物性等は表−１に示す。
体として、この片面に実施例一と同様に積層して積層シ
ートを得た。組成及び物性等は表−１に示す。
【００４１】実施例２４ 厚さ６０μｍ、幅５００mmのＯＰＰ（二軸延伸ポリプロ
ピレン）フィルムをシート状支持体として、実施例７と
同様にして積層シートを得た。組成及び物性等は表−１
に示す。
ピレン）フィルムをシート状支持体として、実施例７と
同様にして積層シートを得た。組成及び物性等は表−１
に示す。
【００４２】実施例２５ 厚さ６０μｍ、幅５００mmのＰＥＴ（二軸延伸ポリエス
テル）シートをシート状支持体として、実施例７と同様
にして積層シートを得た。組成及び物性等は表−１に示
す。
テル）シートをシート状支持体として、実施例７と同様
にして積層シートを得た。組成及び物性等は表−１に示
す。
【００４３】実施例２６ 厚さ６０μｍ、幅５００mmのＯＮＹ（二軸延伸ナイロ
ン）シートをシート状支持体として、実施例７と同様に
して積層シートを得た。組成及び物性等は表−１に示
す。
ン）シートをシート状支持体として、実施例７と同様に
して積層シートを得た。組成及び物性等は表−１に示
す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】
【表９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０１ 8413−4Ｆ 27/30 Ｂ 8115−4Ｆ 27/32 １０３ 8115−4Ｆ (72)発明者 川口 皓二 東京都新宿区上落合一丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 小濱 裕二 東京都新宿区上落合一丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 シート状支持体と、その表面に積層され
た少なくとも１層の熱可塑性合成樹脂層とからなり、そ
の最外層の合成樹脂層が石油樹脂、エチレン・α−オレ
フィン共重合樹脂、α−オレフィン同士の共重合樹脂、
高圧法低密度ポリエチレン系樹脂及びポリスチレン系樹
脂の群から選ばれた少なくとも１種の樹脂および非帯電
性アイオノマー樹脂を含んで成るとともに、少なくとも
１層の合成樹脂層が無機充填剤を含むことを特徴とする
積層耐水シート。 - 【請求項２】 シート状支持体が紙または合成樹脂フィ
ルムからなる請求項１に記載の積層耐水シート。 - 【請求項３】 無機充填剤が酸化チタンであることを特
徴とする請求項１または２に記載の積層耐水シート。 - 【請求項４】 無機充填剤並びに石油樹脂、エチレン・
α−オレフィン共重合樹脂、α−オレフィン同士の共重
合樹脂、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂及びポリスチ
レン系樹脂の群から選ばれた１種の樹脂および非帯電性
アイオノマー樹脂を含む溶融状態の熱可塑性合成樹脂
と、無機充填剤を含まない溶融状態の熱可塑性合成樹脂
とを、前者の樹脂を接着剤として、Ｔダイから２層のフ
ィルム状に押出してシート状支持体の表面に積層接着す
ることを特徴とする積層耐水シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5221198A JPH0768713A (ja) | 1993-09-06 | 1993-09-06 | 積層耐水シートおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5221198A JPH0768713A (ja) | 1993-09-06 | 1993-09-06 | 積層耐水シートおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0768713A true JPH0768713A (ja) | 1995-03-14 |
Family
ID=16763012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5221198A Pending JPH0768713A (ja) | 1993-09-06 | 1993-09-06 | 積層耐水シートおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768713A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343973A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物及びその利用 |
| JP2006240186A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録材料用支持体及びその製造方法、並びに画像記録材料 |
| JP2011144494A (ja) * | 2011-04-11 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁装用化粧シート |
-
1993
- 1993-09-06 JP JP5221198A patent/JPH0768713A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343973A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物及びその利用 |
| JP2006240186A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像記録材料用支持体及びその製造方法、並びに画像記録材料 |
| JP2011144494A (ja) * | 2011-04-11 | 2011-07-28 | Dainippon Printing Co Ltd | 壁装用化粧シート |
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