JPH0769834A - 水系美爪料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 重合可能な二重結合を有する単量体の１種又
は２種以上を可塑剤又は成膜助剤の存在下に乳化重合し
てなる水性ポリマーエマルジョンを固形分換算で５〜６
０重量％含有する水系美爪料。 【効果】 この水系美爪料は、光沢、密着性、耐水性、
塗膜強度等に優れ、しかも引火性、溶剤臭がない等の優
れた性質を備えたものであり、従来の有機溶剤系の美爪
料にかわる新しい水系美爪料として利用することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水系美爪料に関し、更に
詳細には、従来美爪料に用いられていた有機溶剤に代え
て水を主体とする、光沢、密着性、耐水性、塗膜強度に
優れるとともに、引火性や溶剤臭が無い水系美爪料に関
する。

【０００２】尚、本発明において美爪料とは、ネイルエ
ナメル、ネイルエナメルベースコート、ネイルエナメル
オーバーコート等を含むものである。

【０００３】

【従来の技術】ネイルエナメル、ネイルエナメルベース
コート、ネイルエナメルオーバーコート等の美爪料は、
爪を着色あるいは装飾したり、爪の傷の発生を防止する
目的で広く使用されている。

【０００４】従来の美爪料は、被膜形成剤としてのニト
ロセルロース、アルキッド樹脂等の樹脂、更に可塑剤、
有機溶剤を主基剤としたものがその主流を占めている。
しかしながら、これらの有機溶剤系美爪料は、塗膜形成
剤としての諸性能は優れてはいるものの、有機溶剤を使
用しているため、それによる引火性、溶剤臭、人体への
悪影響等の問題があり、特に爪そのものへの悪影響にお
いて重大な欠点を有している。

【０００５】これらの欠点を解決するため、近年、有機
溶剤を使用しない水系の美爪料が開発、提案されてい
る。例えば、特開昭５４−２８８３６号公報や特公昭５
５−４３４４５号公報には、アクリル系ポリマーエマル
ジョンからなる美爪料が開示されているが、本発明者ら
が追試した限りではこれらは筆さばき性、成膜性（特に
低温成膜性）、塗膜の光沢などの点で劣るものである。

【０００６】また、特開昭５６−１３１５１３号公報や
特開昭５７−５６４１０号公報には、アクリル系ポリマ
ーマイクロエマルジョンからなる美爪料が開示されてい
るが、これらの美爪料により得られる塗膜は機械的摩擦
に対して全くもろいという欠点を有している。

【０００７】更に、特開昭５６−１３１５１３号公報や
特開昭６２−６３５０７号公報には、剥離型の水系美爪
料が開示されているが、これらも日常の使用状態ですぐ
に剥がれてしまうという欠点があり、実用的とはいえな
い。

【０００８】また、一般にポリマーエマルジョンは、そ
のままでは造膜性に劣るため、美爪料に用いる場合、最
低造膜温度（以下「ＭＦＴ」と称する）を低下させ、常
温又はそれ以下の温度においても皮膜形成能を有する必
要がある。かかる観点から通常、ポリマーエマルジョン
には可塑剤又は成膜助剤が使用されている。しかしなが
ら、従来のポリマーエマルジョンと可塑剤又は成膜助剤
の組み合わせでは、生じた皮膜が耐水性及び耐久性に劣
るという欠点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、水を主体と
し、塗膜に光沢を有し、密着性と耐水性に優れ、高い塗
膜強度を有する水系美爪料の開発が望まれていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み、本発
明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、
重合可能な二重結合を有する単量体を可塑剤又は成膜助
剤の存在下に重合してなる水性ポリマーエマルジョンを
用いれば、光沢、密着性、耐水性、塗膜強度に優れ、し
かも引火性、溶剤臭がない等の長所を備えた水系美爪料
が得られることを見出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち、本発明は重合可能な二重結合を
有する単量体の１種又は２種以上を可塑剤又は成膜助剤
の存在下に乳化重合してなる水性ポリマーエマルジョン
を固形分換算で５〜６０重量％含有することを特徴とす
る水系美爪料を提供するものである。

【００１２】本発明において「水性ポリマーエマルジョ
ン」とは、水を主とする溶剤にポリマーを分散させてな
るエマルジョンをいう。

【００１３】本発明に使用される重合可能な二重結合を
有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；スチレン、メチル
スチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合物；メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、ター
シャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート等のアクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステル；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のエチ
レン性アミド；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；アミノエ
チルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート等のエチレン性ア
ミン；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，
２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフル
オロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の
一般式（１）〜（５）で表わされるようなシリコーンマ
クロモノマーなどが挙げられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】〔上記式中、Ｒ¹ は水素原子又はメチル基
を示し、Ｒ² 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｘは下記式；

【００１６】

【化２】

【００１７】で表わされる基を示し、ｎは１〜５００の
数を示す〕 これらの単量体は１種のみを使用しても、また２種以上
を組み合わせて使用してもよい。

【００１８】本発明に使用される可塑剤又は成膜助剤の
具体例としては、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ジエチルセロソルブ、ヘキシルセロソル
ブ等のセロソルブ類；カルビトール、メチルカルビトー
ル、ジメチルカルビトール、メチルエチルカルビトー
ル、ジエチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジブ
チルカルビトール等のカルビトール類；エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類；
セロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、
ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテー
ト、ブチルカルビトールアセテート、スクロースアセテ
ート等のアセテート類；ブタノール、ヘキサノール、ベ
ンジルアルコール等のアルコール類；ヘキシレングリコ
ール、ジプロピレングリコール等のジオール類；フタル
酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジ
エステル類、セバシン酸ジエステル類、アビエチン酸エ
ステル類、カプリル酸エステル、カプロン酸エステル、
酢酸エステル、エナント酸エステル、ミリスチン酸エス
テル、クエン酸エステル等のエステル類；スクロースベ
ンゾエート等の安息香酸エステル；ジエチルベンゼン、
オクチルベンゼン、ブチルベンゼンなどが挙げられる。

【００１９】これらの可塑剤又は成膜助剤のうち、常圧
における沸点が１００〜４００℃、特に１５０〜３５０
℃のものが好ましい。また、これらの溶解性パラメータ
は７〜１２．５、特に８〜１１．５が好ましい。

【００２０】可塑剤の添加量は、重合安定性、貯蔵安定
性及び塗膜の耐水性、耐久性などの点で、上記単量体１
００重量部に対し１〜５０重量部が好ましく、５〜３０
重量部が更に好ましい。

【００２１】本発明に使用される水性ポリマーエマルジ
ョンは上記単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合
させることにより得られる。また、必要に応じて得られ
た水性ポリマーエマルジョンに、更に可塑剤又は成膜助
剤を添加してもよい。

【００２２】本発明の重合反応において使用される重合
開始剤としては、特に限定されないが、例えばクメンハ
イドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイド
ロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイ
ドなどのハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイ
ド類及びアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類
などの有機系重合開始剤、並びに過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩などの
無機系重合開始剤などが挙げられる。また、重亜硫酸ナ
トリウム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合
開始剤と組み合わせて用いる、いわゆるレドックス系重
合開始剤も使用することができる。

【００２３】更に、重合反応に際して重合連鎖移動剤を
添加してもよい。使用される重合連鎖移動剤の具体例と
しては、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサ
デシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、
ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；
ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサント
ゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスル
フィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウ
ラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭
化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリル
アルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タ
ービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペ
ンテン、α−メチルスチレンダイマー（２−４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンが３０重量部以上のも
のが好ましい）、更に９，１０−ジヒドロアントラセ
ン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−
シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；キ
サンテン、２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環
状化合物等が挙げられる。これらは、単独でも２種以上
を組み合わせて使用してもよい。

【００２４】また、上記重合時には、分散安定化のため
界面活性剤を添加することが好ましい。使用される界面
活性剤には特に制限はなく、一般のアニオン系、カチオ
ン系又はノニオン系界面活性剤が挙げられる。また、ア
ニオン系とノニオン系の組み合わせ、カチオン系とノニ
オン系の組み合わせ等のように２種以上を併用してもよ
い。

【００２５】ノニオン系界面活性剤としては、例えばポ
リエチレンオキサイドアルキルエーテル、ポリエチレン
オキサイドアルキルフェニルエーテル、ポリエチレンオ
キサイド−ポリプロピレンオキサイドブロックコポリマ
ー等、アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルナフタレン−スルホネ
ート、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテルサルフ
ェート等が挙げられる。またカチオン系界面活性剤とし
ては、脂肪族炭化水素基を有する第１級、第２級、第３
級アミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

【００２６】界面活性剤の添加量は、上記単量体１００
重量部に対し５重量部以下が好ましく、３重量部以下が
更に好ましい。５重量部を超えると被膜物性及び密着性
が劣化する。

【００２７】本発明における乳化重合は、公知の方法に
より行うことができる。

【００２８】乳化重合により得られる水性ポリマーエマ
ルジョン中のポリマーのガラス転移温度（Tg）は、被着
対象である爪との密着性の向上という観点より、２０〜
８５℃、特に３０〜７０℃が好ましい。

【００２９】尚、本発明におけるポリマーのガラス転移
温度（Tg）は、以下の式から導くことができる。尚、下
記式中の温度は絶対温度単位（°Ｋ）である。

【００３０】

【数１】

【００３１】また、本発明の水性ポリマーエマルジョン
の重量平均分子量は３，０００〜２００，０００の範囲
が好ましい。

【００３２】これらの水性ポリマーエマルジョン中のポ
リマーは１種を配合してもよいが、２種以上を混合して
配合してもよい。２種以上を混合する場合、ガラス転移
温度（Tg）の異なるものの２種以上を組み合わせること
もできる。また、これらの水性ポリマーエマルジョン
は、本発明の水系美爪料中に塗膜形成基剤として用いら
れ、その配合量は固形分換算で５〜６０重量％（以下単
に％で示す）である。配合量が５％未満では実用上必要
な塗膜を得るのに数度の重ね塗りが必要となり、一方、
６０％を超えると美爪料の粘度が高くなりすぎ、筆さば
き性等の塗布性の低下がみられる。

【００３３】本発明の水系美爪料には、本発明の効果を
損わない範囲で、上記成分の他に水系美爪料成分として
一般に使用されている成分、例えば油分、保湿剤、紫外
線吸収剤、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、染
料、顔料、香料等を適宜配合することができる。

【００３４】ここで、顔料としては、特にＲ−２２１、
Ｒ−２２６、Ｂ−４０４、Ｙ−４０１等公知の有機顔料
や、二酸化チタン、褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタ
ン、オキシ塩化ビスマスといった無機顔料を使用するこ
とができる。

【００３５】更に、増粘剤としては公知のものが使用で
き、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベ
ントナイト系増粘剤、ベーマイト等の含水酸化物等が使
用できる。

【００３６】本発明の水系美爪料は、それぞれの用途に
応じて常法に従い製造することができる。

【００３７】

【発明の効果】本発明で用いられる水性ポリマーエマル
ジョンは、水系美爪料の被膜形成成分として用いた場
合、特に耐水性に優れた被膜を与えることができる。従
って、この水性ポリマーエマルジョンを用いた本発明の
水系美爪料は、光沢、密着性、耐水性、塗膜強度等に優
れ、しかも引火性、溶剤臭がない等の優れた性質を備え
たものであり、従来の有機溶剤系の美爪料にかわる新し
い水系美爪料として利用することができる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
以下において「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、
「重量％」を示す。

【００３９】合成例１ 水性ポリマーエマルジョン（１）の合成：攪拌機、還流
冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応
容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、
過硫酸アンモニウム０．７部、イソブチルメタクリレー
ト９８部、ヒドロキシエチルメタクリレート２部、フタ
ル酸ジブチル（沸点３３９℃、溶解性パラメータ９．
４）７部、ブチルセロソルブ（沸点１７１℃、溶解性パ
ラメータ８．９）１５部、ｎ−ヘキサデシルメルカプタ
ン１．０部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去
した。攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間
かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後若干の凝集
物を除き、固形分４７％のエマルジョンを得た。得られ
たエマルジョン中の共重合体のガラス転移温度（Tg）は
６０℃で、重量平均分子量（Mw）は６７，０００であっ
た。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトール
（沸点２１７℃、溶解性パラメータ８．５）１７部を加
え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水性ポリマ
ーエマルジョン（１）を得た。

【００４０】合成例２ 水性ポリマーエマルジョン（２）の合成：合成例１で用
いた反応容器に、水１３０部、ラウリル硫酸ナトリウム
３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、スチレン７８
部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、フタル酸
ジエチル（沸点２９６℃、溶解性パラメータ９．９）１
０部、オクチルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガ
スを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を
７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同
じ温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のTgは４０℃、Mwは３１，０００であった。上記エマ
ルジョン１００部にジエチルカルビトール（沸点１８８
℃、溶解性パラメータ８．０）１５部を加え、ホモディ
スパーを用いて３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジ
ョン（２）を得た。

【００４１】合成例３ 水性ポリマーエマルジョン（３）の合成：合成例１で用
いた反応容器に水１３５部、ラウリル硫酸ナトリウム
３．０部、過硫酸カリウム０．７部、メチルメタクリレ
ート７８部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、
セバシン酸ジエチル（沸点３０８℃、溶解性パラメータ
８．８）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．８部を
仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下
に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行
った。３時間同じ温度で熟成後若干の凝集物を除き、固
形分４８％のエマルジョンを得た。得られたエマルジョ
ン中の共重合体のTgは５２℃、Mwは５１，０００であっ
た。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトールア
セテート（沸点２１７℃、溶解性パラメータ８．５）１
５部を加え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水
性ポリマーエマルジョン（３）を得た。

【００４２】合成例４ 水性ポリマーエマルジョン（４）の合成：合成例１で用
いた反応容器に水１３５部、ラウリル硫酸ナトリウム
３．０部、過硫酸カリウム０．７部、メチルメタクリレ
ート７８部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、
ｎ−ドデシルメルカプタン１．８部を仕込み、窒素ガス
を流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７
０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同じ
温度で熟成後若干の凝集物を除き、固形分５２．８％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のTgは５２℃、Mwは５１，０００であった。上記エマ
ルジョン１００部に、エチルカルビトールアセテート
（沸点２１７℃、溶解性パラメータ８．５）１５部、セ
バシン酸ジエチル（沸点３０８℃、溶解性パラメータ
８．８）１０部を加え、ホモディスパーを用い３０分間
攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（４）を得た。

【００４３】合成例５ 水性ポリマーエマルジョン（５）の合成：合成例１で用
いた反応容器に水１３５部、ラウリル硫酸ナトリウム
３．０部、過硫酸カリウム０．７部、メチルメタクリレ
ート５０部、ｎ−ブチルアクリレート４６部、アクリル
酸４部、フタル酸ジブチル（沸点３３９℃、溶解性パラ
メータ９．４）５部、ｎ−ドデシルメルカプタン２．０
部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。攪
拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合
を行った。３時間同じ温度で熟成後若干の凝集物を除
き、固形分５０％のエマルジョンを得た。得られたエマ
ルジョン中の共重合体のTgは１０℃、Mwは１２０，００
０であった。上記エマルジョン１００部にブチルカルビ
トール（沸点２３０℃、溶解性パラメータ８．９）５部
を加え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水性ポ
リマーエマルジョン（５）を得た。

【００４４】合成例６ 水性ポリマーエマルジョン（６）の合成：合成例１で用
いた反応容器に水１３５部、ラウリル硫酸ナトリウム
２．５部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、窒素ガス
を流し、溶存酸素を除去した。一方、滴下ロートに、メ
チルメタクリレート８９．４部、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル４．６部、アクリル酸３部、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート１．３部、エチルカルビトールアセテ
ート（沸点２１７℃、溶解性パラメータ８．５）２０
部、ドデシルメルカプタン１．８部を仕込んだ。攪拌下
に反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロートより上記モ
ノマー３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間かけ
て熟成を行い、若干の凝集物を除去し、固形分４５％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のTgは９０℃、Mwは１１，０００であった。上記エマ
ルジョン１００部にフタル酸ジブチル（沸点３３９℃、
溶解性パラメータ９．４）４部を加え、ホモディスパー
を用い３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン
（６）を得た。

【００４５】実施例１〜５、比較例１ 下記組成の水系ネイルエナメルを下記製法に従って製造
した。それぞれについて、下記評価方法に従って、乾燥
性、光沢、接着性、耐水性、耐摩耗性及び臭いの評価を
行った。その結果を表２に示す。

【００４６】

【表１】 （組成） （％） 水性ポリマーエマルジョン（表２） ９１ 顔料（赤色顔料Ｒ−２２０） ２．５ イオン交換水 ５．６ ベントナイト ０．６ 香料 ０．１ 防腐剤 ０．１ シリコーン系消泡剤 ０．１

【００４７】（製造方法）イオン交換水に顔料を分散さ
せた後、水性ポリマーエマルジョン、次いでその他の成
分を添加し、均一に攪拌混合し、最後に脱気して水系ネ
イルエナメルを製造した。

【００４８】（評価方法） （１）乾燥性 温度２５℃、相対湿度６０％の条件下で爪に試料をネイ
ルエナメル筆にて塗布し、指触、乾燥時間を測定する。 ○：３分未満 △：３分以上６分未満 ×：６分以上

【００４９】（２）光沢 乾燥性評価時において、３０分後の乾燥塗膜の光沢を肉
眼評価する。

【００５０】（３）接着性 乾燥性評価時において、３０分後の爪への接着性をミク
ロスパチュラにて、被膜を表面より削り取り評価する。

【００５１】（４）耐水性 ０．５×１５×４０mmの大きさのナイロン板に試料をネ
イルエナメル筆にて均一に塗布し、温度２５℃、相対湿
度６０％の条件下で１時間乾燥後３５℃の水に１時間浸
漬して塗膜の劣化の有無（白濁、膨潤、柔軟化、剥離
等）を評価する。

【００５２】（５）耐摩耗性 乾燥性評価時において、３０分後の乾燥塗膜を木綿布で
５０回摩擦した後の状態を観察する。

【００５３】（６）臭い ネイルエナメルビンの口元で臭いを官能評価する。尚、
上記評価項目（２）〜（６）については次のように判定
した。 ◎：極めて良好 ○：良好 △：普通 ×：不良

【００５４】

【表２】

【００５５】合成例７ 水性ポリマーエマルジョン（７）の合成：攪拌機、還流
冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応
容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、過硫
酸アンモニウム０．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶
存酸素を除去した。一方滴下ロートにメタクリル酸メチ
ル７３部、アクリル酸ブチル２７部、フタル酸ジエチル
（沸点２９６℃、溶解性パラメータ９．９）１０部、ｎ
−ドデシルメルカプタン２．０部を仕込んだ。攪拌下に
反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロートより上記モノ
マーを３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間かけ
て熟成を行い、若干の凝集物を除去し、固形分４５％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のTgは５０℃で、Mwは、ＧＰＣを用いた測定（ポリス
チレン標準）により２８，０００であった。上記エマル
ジョン１００部にブチルカルビトール（沸点２３０℃、
溶解性パラメータ８．９）５部を加え、３０分間攪拌
し、水性ポリマーエマルジョン（７）を得た。

【００５６】合成例８ 水性ポリマーエマルジョン（８）の合成：合成例７で用
いた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３
部、過硫酸アンモニウム０．５部を仕込み、窒素ガスを
流し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにスチレン
７３部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７部、セバ
シン酸ジエチル（沸点３０８℃、溶解性パラメータ８．
８）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．８部を仕込
んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロー
トより上記モノマーを３時間かけて滴下した。滴下終了
後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集物を除去し、
固形分４５％のエマルジョンを得た。得られたエマルジ
ョン中の共重合体のTgは４９℃で、Mwは、ＧＰＣを用い
た測定（ポリスチレン標準）により３８，０００であっ
た。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトール
（沸点２０２℃、溶解性パラメータ９．６）６部を加
え、３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（８）
を得た。

【００５７】合成例９ 水性ポリマーエマルジョン（９）の合成：合成例７で用
いた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３
部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、窒素ガスを流
し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにメタクリル
酸メチル７０部、スチレン３部、アクリル酸−ブチル２
７部、ブチルカルビトール（沸点２３０℃、溶解性パラ
メータ８．９）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン２．
０部を仕込んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温
し、滴下ロートより上記モノマーを３時間かけて滴下し
た。滴下終了後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集
物を除去し、固形分４５％のエマルジョンを得た。得ら
れたエマルジョン中の共重合体のTgは５０℃で、Mwは、
ＧＰＣを用いた測定（ポリスチレン標準）により２８，
０００であった。上記エマルジョン１００部にエチレン
グリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃、溶解性
パラメータ８．９）５部を加え、３０分間攪拌し、水性
ポリマーエマルジョン（９）を得た。

【００５８】合成例１０ 水性ポリマーエマルジョン（１０）の合成：合成例７で
用いた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム
３部、過硫酸アンモニウム０．５部を仕込み、窒素ガス
を流し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにスチレ
ン７８部、アクリル酸−エチルヘキシル２２部、エチレ
ングリコール（沸点１９８℃、溶解性パラメータ１４．
２）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．８部を仕込
んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロー
トより上記モノマーを３時間かけて滴下した。滴下終了
後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集物を除去し、
固形分４５％のエマルジョンを得た。得られたエマルジ
ョン中の共重合体のTgは５２℃で、Mwは、ＧＰＣを用い
た測定（ポリスチレン標準）により３８，０００であっ
た。上記エマルジョン１００部にプロピルアルコール
（沸点９７．２℃、溶解性パラメータ１１．９）５部を
加え、３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（１
０）を得た。

【００５９】実施例６〜９ 下記組成の水系ネイルエナメルを下記製法に従って製造
した。それぞれについて実施例１〜５及び比較例１と同
様の評価方法に従って、乾燥性、光沢、接着性、耐水
性、耐摩耗性及び臭いの評価を行った。その結果を表４
に示す。

【００６０】

【表３】 （組成） （％） 水性ポリマーエマルジョン（表４） ９１．５ 顔料（赤色顔料Ｒ−２２０） ２．３ イオン交換水 ５．３ ベントナイト ０．６ 香料 ０．１ 防腐剤 ０．１ シリコーン系消泡剤 ０．１

【００６１】（製造方法）イオン交換水に顔料を分散さ
せた後、水性ポリマーエマルジョン、次いでその他の成
分を添加し、均一に攪拌混合し、最後に脱気して水系ネ
イルエナメルを製造した。

【００６２】

【表４】

【手続補正書】

【提出日】平成５年９月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】合成例１ 水性ポリマーエマルジョン（１）の合成：攪拌機、還流
冷却器、滴下ロート、温度計、室素導入管を備えた反応
容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３．０部、
過硫酸アンモニウム０．７部、イソブチルメタクリレー
ト９８部、ヒドロキシエチルメタクリレート２部、フタ
ル酸ジブチル（沸点３３９℃、溶解性パラメータ９．
４）７部、ブチルセロソルブ（沸点１７１℃、溶解性パ
ラメータ８．９）１５部、ｎ−ヘキサデシルメルカプタ
ン１．０部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去
した。攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間
かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後若干の凝集
物を除き、固形分４７％のエマルジョンを得た。得られ
たエマルジョン中の共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）
は６０℃で、重量平均分子量（Ｍｗ）は６７，０００で
あった。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトー
ル（沸点２０２℃、溶解性パラメータ９．６）１７部を
加え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水性ポリ
マーエマルジョン（１）を得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】合成例２ 水性ポリマーエマルジョン（２）の合成：合成例１で用
いた反応容器に、水１３０部、ラウリル硫酸ナトリウム
３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、スチレン７８
部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、フタル酸
ジエチル（沸点２９６℃、溶解性パラメータ９．９）１
０部、オクチルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガ
スを流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を
７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同
じ温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のＴｇは５２℃、Ｍｗは３１，０００であった。上記
エマルジョン１００部にジエチルカルビトール（沸点１
８８℃、溶解性パラメータ８．０）１５部を加え、ホモ
ディスパーを用いて３０分間攪拌し、水性ポリマーエマ
ルジョン（２）を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】合成例７ 水性ポリマーエマルジョン（７）の合成：攪拌機、還流
冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管を備えた反応
容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３部、過硫
酸アンモニウム０．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶
存酸素を除去した。一方滴下ロートにメタクリル酸メチ
ル７３部、アクリル酸ブチル２７部、フタル酸ジエチル
（沸点２９６℃、溶解性パラメータ９．９）１０部、ｎ
−ドデシルメルカプタン２．０部を仕込んだ。攪拌下に
反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロートより上記モノ
マーを３時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間かけ
て熟成を行い、若干の凝集物を除去し、固形分４５％の
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合
体のＴｇは４３℃で、Ｍｗは、ＧＰＣを用いた測定（ポ
リスチレン標準）により２８，０００であった。上記エ
マルジョン１００部にブチルカルビトール（沸点２３０
℃、溶解性パラメータ８．９）５部を加え、３０分間攪
拌し、水性ポリマーエマルジョン（７）を得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】合成例８ 水性ポリマーエマルジョン（８）の合成：合成例７で用
いた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３
部、過硫酸アンモニウム０．５部を仕込み、窒素ガスを
流し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにスチレン
７３部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７部、セバ
シン酸ジエチル（沸点３０８℃、溶解性パラメータ８．
８）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．８部を仕込
んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温し、滴下ロー
トより上記モノマーを３時間かけて滴下した。滴下終了
後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集物を除去し、
固形分４５％のエマルジョンを得た。得られたエマルジ
ョン中の共重合体のＴｇは４３℃で、Ｍｗは、ＧＰＣを
用いた測定（ポリスチレン標準）により３８，０００で
あった。上記エマルジョン１００部にエチルカルビトー
ル（沸点２０２℃、溶解性パラメータ９．６）６部を加
え、３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（８）
を得た。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５７】合成例９ 水性ポリマーエマルジョン（９）の合成：合成例７で用
いた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウム３
部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、窒秦ガスを流
し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにメタクリル
酸メチル７０部、スチレン３部、アクリル酸−ブチル２
７部、ブチルカルビトール（沸点２３０℃、溶解性パラ
メータ８．９）１０部、ｎ−ドデシルメルカプタン２．
０部を仕込んだ。攪拌下に反応容器を７０℃まで昇温
し、滴下ロートより上記モノマーを３時間かけて滴下し
た。滴下終了後、３時間かけて熟成を行い、若干の凝集
物を除去し、固形分４５％のエマルジョンを得た。得ら
れたエマルジョン中の共重合体のＴｇは４３℃で、Ｍｗ
は、ＧＰＣを用いた測定（ポリスチレン標準）により２
８，０００であった。上記エマルジョン１００部にエチ
レングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃、溶
解性パラメーク８．９）５部を加え、３０分間攪拌し、
水性ポリマーエマルジョン（９）を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堤 武弘 和歌山県和歌山市金龍丁４−１ 花王紀和 寮

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合可能な二重結合を有する単量体の１
   種又は２種以上を可塑剤又は成膜助剤の存在下に乳化重
   合してなる水性ポリマーエマルジョンを固形分換算で５
   〜６０重量％含有することを特徴とする水系美爪料。
2. 【請求項２】 水性ポリマーエマルジョンのガラス転移
   温度（Tg）が２０〜８５℃である請求項１記載の水系美
   爪料。
3. 【請求項３】 可塑剤又は成膜助剤の沸点が１００〜４
   ００℃である請求項１記載の水系美爪料。
4. 【請求項４】 可塑剤又は成膜助剤の溶解性パラメータ
   が７〜１２．５である請求項１記載の水系美爪料。