JPH0769943A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法Info
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- JPH0769943A JPH0769943A JP5351633A JP35163393A JPH0769943A JP H0769943 A JPH0769943 A JP H0769943A JP 5351633 A JP5351633 A JP 5351633A JP 35163393 A JP35163393 A JP 35163393A JP H0769943 A JPH0769943 A JP H0769943A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペ
ンをパラジウム触媒の存在下に気相法で水素と反応さ
せ、40〜300 ℃の温度範囲で水素還元する１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法。２−クロ
ロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原
料として、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選
ばれた少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜
450 ℃の温度にて水素添加を行う１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンの製造方法。１，１，１，
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
金属酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素する１，１，
３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。 【効果】 高収率にて、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３−ペンタ
フルオロプロペンを製造することができる。
ンをパラジウム触媒の存在下に気相法で水素と反応さ
せ、40〜300 ℃の温度範囲で水素還元する１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法。２−クロ
ロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原
料として、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選
ばれた少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜
450 ℃の温度にて水素添加を行う１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンの製造方法。１，１，１，
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
金属酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素する１，１，
３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。 【効果】 高収率にて、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン及び／又は１，１，３，３，３−ペンタ
フルオロプロペンを製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷媒、発泡剤、洗浄剤
として使用されているＣＦＣやＨＣＦＣの代替化合物と
なりえる有用な化合物である、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン、及び／又は、水素添加により
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンに容易に
誘導できかつ高分子化合物のモノマーをはじめとしてそ
の他の含フッ素有機化合物の中間体としても有用な１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法に
関するものである。
として使用されているＣＦＣやＨＣＦＣの代替化合物と
なりえる有用な化合物である、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン、及び／又は、水素添加により
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンに容易に
誘導できかつ高分子化合物のモノマーをはじめとしてそ
の他の含フッ素有機化合物の中間体としても有用な１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの製造方法としては、２，２，３−トリクロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを原料と
し、パラジウム触媒を用いて水素還元を行う方法が知ら
れている（米国特許第２９４２０３６号）。
ロパンの製造方法としては、２，２，３−トリクロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを原料と
し、パラジウム触媒を用いて水素還元を行う方法が知ら
れている（米国特許第２９４２０３６号）。
【０００３】しかしながら、この公知の方法では、目的
とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの
収率が低く、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペン、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロペンを多量に副生するため、工業的に適していな
い。
とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの
収率が低く、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペン、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロペンを多量に副生するため、工業的に適していな
い。
【０００４】また、１，１，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロペンを室温でアルミナ担持パラジウム触媒を用い
て水素還元を行う方法も知られている（Bull. Acad. Sc
i. USSR Div. Chem. Sci. (Eng. Transl.) 1312(196
0))。
ロプロペンを室温でアルミナ担持パラジウム触媒を用い
て水素還元を行う方法も知られている（Bull. Acad. Sc
i. USSR Div. Chem. Sci. (Eng. Transl.) 1312(196
0))。
【０００５】しかしながら、この公知の反応では、目的
とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの
収率が70％と低い。
とする１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの
収率が70％と低い。
【０００６】１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペンは、オゾン層を破壊しないＨＦＣ発泡剤の原料にな
るばかりか、種々の樹脂の原料または医農薬中間体にも
なりうる有用な化合物である。
ペンは、オゾン層を破壊しないＨＦＣ発泡剤の原料にな
るばかりか、種々の樹脂の原料または医農薬中間体にも
なりうる有用な化合物である。
【０００７】１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペンはこれまで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
−３−クロロプロパンの塩基による脱塩酸反応によって
合成できることが知られている（J. Am. Chem. Soc.,
68 496(1946))。
ペンはこれまで、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
−３−クロロプロパンの塩基による脱塩酸反応によって
合成できることが知られている（J. Am. Chem. Soc.,
68 496(1946))。
【０００８】しかし、この公知の反応は、原料の入手が
困難であり、工業的に１，１，３，３，３−ペンタフル
オロプロペンの合成法として用いるには多くの問題を有
している。
困難であり、工業的に１，１，３，３，３−ペンタフル
オロプロペンの合成法として用いるには多くの問題を有
している。
【０００９】また、α−ハイドロペルフルオロイソブチ
レートカリウム塩の脱炭酸による方法も知られている
が、この方法は、原料の入手が困難であるだけでなく、
脱炭酸反応も工業的に行うには困難な反応である（Synt
hesis of Fluoroorganic Compounds, I. L. Knunyants
and G. G. Yakobson, Springer−Verlag, Berlin, Heid
elberg, Ｐ８(1985)）。
レートカリウム塩の脱炭酸による方法も知られている
が、この方法は、原料の入手が困難であるだけでなく、
脱炭酸反応も工業的に行うには困難な反応である（Synt
hesis of Fluoroorganic Compounds, I. L. Knunyants
and G. G. Yakobson, Springer−Verlag, Berlin, Heid
elberg, Ｐ８(1985)）。
【００１０】また、３−ヨード−１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパンの脱ＨＩによる方法も知られて
いるが、この原料も安価に多量に入手することは困難で
ある（同上のSynthesis of Fluoroorganic Compound
s)。
ペンタフルオロプロパンの脱ＨＩによる方法も知られて
いるが、この原料も安価に多量に入手することは困難で
ある（同上のSynthesis of Fluoroorganic Compound
s)。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、
収率良く１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
を得るための製造方法を提供することにある。
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、
収率良く１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
を得るための製造方法を提供することにある。
【００１２】本発明の他の目的は、２−クロロ−１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、
収率良く１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
及び／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペ
ンを得るための製造方法を提供することにある。
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、
収率良く１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
及び／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペ
ンを得るための製造方法を提供することにある。
【００１３】本発明の更に他の目的は、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
原料とし、工業的に実施可能で１，１，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロペンを容易に得ることのできる製造方
法を提供することにある。
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
原料とし、工業的に実施可能で１，１，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロペンを容易に得ることのできる製造方
法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、１，１，
３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、気相
法での水素添加反応による１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンの製造方法について鋭意検討した。そ
の結果、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン
をパラジウム触媒の存在下に従来のように室温で水素添
加すると反応率が低くなるのに対し、反応温度を高くす
ることにより反応率が向上し、高収率にて、目的物が得
られることを見出し、第１の発明を完成するに至った。
さらに、パラジウム触媒の担体を活性炭にすると、選択
率が 100％になることも見出した。
３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし、気相
法での水素添加反応による１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパンの製造方法について鋭意検討した。そ
の結果、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペン
をパラジウム触媒の存在下に従来のように室温で水素添
加すると反応率が低くなるのに対し、反応温度を高くす
ることにより反応率が向上し、高収率にて、目的物が得
られることを見出し、第１の発明を完成するに至った。
さらに、パラジウム触媒の担体を活性炭にすると、選択
率が 100％になることも見出した。
【００１５】即ち、第１の発明の要旨は、１，１，３，
３，３−ペンタフルオロプロペンを原料として、パラジ
ウム触媒の存在下、40〜300 ℃の温度にて水素添加反応
を行うことによって、99％以上の高収率にて、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを製造する方法に
ある。
３，３−ペンタフルオロプロペンを原料として、パラジ
ウム触媒の存在下、40〜300 ℃の温度にて水素添加反応
を行うことによって、99％以上の高収率にて、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを製造する方法に
ある。
【００１６】第１の発明の方法において、反応温度は40
〜300 ℃とすることが、上記した目的を実現する上で必
須不可欠である。即ち、反応温度が40℃未満では反応率
が低下してしまい、また 300℃を超えると副生成物が生
成したり、使用する装置部品が損傷し易い。この反応温
度は好ましくは50〜200 ℃である。
〜300 ℃とすることが、上記した目的を実現する上で必
須不可欠である。即ち、反応温度が40℃未満では反応率
が低下してしまい、また 300℃を超えると副生成物が生
成したり、使用する装置部品が損傷し易い。この反応温
度は好ましくは50〜200 ℃である。
【００１７】第１の発明による気相反応の方式として
は、固定床型気相反応、流動床型気相反応などの方式を
とることができる。
は、固定床型気相反応、流動床型気相反応などの方式を
とることができる。
【００１８】第１の発明の方法に使用するパラジウム触
媒は、活性炭、シリカゲル、酸化チタン及びジルコニア
のうちからから選ばれた少なくとも一種からなる担体に
担持して用いることができるが、活性炭に担持されたも
のが好ましい。
媒は、活性炭、シリカゲル、酸化チタン及びジルコニア
のうちからから選ばれた少なくとも一種からなる担体に
担持して用いることができるが、活性炭に担持されたも
のが好ましい。
【００１９】また、担体の粒径については反応にほとん
ど影響を及ぼさないが、好ましくは0.1〜100mm が好適
である。
ど影響を及ぼさないが、好ましくは0.1〜100mm が好適
である。
【００２０】担持濃度としては、0.05〜10％と幅広いも
のが使用可能であるが、通常、 0.5〜５％担持品が推奨
される。
のが使用可能であるが、通常、 0.5〜５％担持品が推奨
される。
【００２１】１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペンの水素還元反応において、水素と原料の割合は大幅
に変動させ得る。しかしながら、通常、少なくとも化学
量論量の水素を使用して水素化を行う。出発物質の全モ
ルに対して、化学量論量よりかなり多い量、例えば５モ
ルまたはそれ以上の水素を使用し得る。過剰の水素は回
収して再使用できる。
ペンの水素還元反応において、水素と原料の割合は大幅
に変動させ得る。しかしながら、通常、少なくとも化学
量論量の水素を使用して水素化を行う。出発物質の全モ
ルに対して、化学量論量よりかなり多い量、例えば５モ
ルまたはそれ以上の水素を使用し得る。過剰の水素は回
収して再使用できる。
【００２２】反応の圧力は特に限定されず、加圧下、減
圧下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で反応を
行う方が好ましい。
圧下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で反応を
行う方が好ましい。
【００２３】接触時間は、通常、 0.1〜300 秒、好まし
くは１〜30秒である。
くは１〜30秒である。
【００２４】第１の発明の反応に使用する原料である、
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは例え
ば、エタノール還流下、２，３−ジクロロ−１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを金属亜鉛で脱塩
素化することによって得られる。２，３−ジクロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンに対して
1.5当量の金属亜鉛のエタノール懸濁溶液を加熱還流さ
せた後、懸濁溶液に２，３−ジクロロ−１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを滴下させることによ
り、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを収
率90％で得ることができた。
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは例え
ば、エタノール還流下、２，３−ジクロロ−１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを金属亜鉛で脱塩
素化することによって得られる。２，３−ジクロロ−
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンに対して
1.5当量の金属亜鉛のエタノール懸濁溶液を加熱還流さ
せた後、懸濁溶液に２，３−ジクロロ−１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを滴下させることによ
り、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを収
率90％で得ることができた。
【００２５】また、本発明者は、１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパン及び１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンの製造方法について鋭意検討した結
果、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロ
プロペンを原料として、パラジウム、白金、ロジウム触
媒の存在下、気相法で水素添加を行えば、高収率にて目
的物が得られることを見出し、第２の発明を完成するに
至った。
ペンタフルオロプロパン及び１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンの製造方法について鋭意検討した結
果、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロ
プロペンを原料として、パラジウム、白金、ロジウム触
媒の存在下、気相法で水素添加を行えば、高収率にて目
的物が得られることを見出し、第２の発明を完成するに
至った。
【００２６】即ち、第２の発明の要旨は、２−クロロ−
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料と
して、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選ばれ
た少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜450
℃の温度にて水素添加を行うことによって、高収率に
て、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び
／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを
製造する方法にある。
１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料と
して、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選ばれ
た少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜450
℃の温度にて水素添加を行うことによって、高収率に
て、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び
／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを
製造する方法にある。
【００２７】第２の発明による気相反応の方式として
は、固定床型気相反応、流動床型気相反応などの方式を
とることができる。
は、固定床型気相反応、流動床型気相反応などの方式を
とることができる。
【００２８】パラジウム、白金及びロジウムのうちから
選ばれた少なくとも一種からなる触媒は、活性炭、アル
ミナ、シリカゲル、酸化チタン及びジルコニアその他の
うちから選ばれた少なくとも一種からなる担体に担持さ
れたものが好ましい。
選ばれた少なくとも一種からなる触媒は、活性炭、アル
ミナ、シリカゲル、酸化チタン及びジルコニアその他の
うちから選ばれた少なくとも一種からなる担体に担持さ
れたものが好ましい。
【００２９】また、担体の粒径については反応にほとん
ど影響を及ぼさないが、好ましくは0.1〜100mm が好適
である。
ど影響を及ぼさないが、好ましくは0.1〜100mm が好適
である。
【００３０】担持濃度としては、0.05〜10％と幅広いも
のが使用可能であるが、通常、 0.5〜５％担持品が推奨
される。
のが使用可能であるが、通常、 0.5〜５％担持品が推奨
される。
【００３１】反応温度は、通常、30〜450 ℃、好ましく
は70〜400 ℃である。
は70〜400 ℃である。
【００３２】２−クロロ−１，１，３，３，３−ペンタ
フルオロプロペンの水素還元反応において、水素と原料
の割合は大幅に変動させ得る。しかしながら、通常、少
なくとも化学量論量の水素を使用して水素化を行う。出
発原料の全モルに対して、化学量論量よりかなり多い
量、例えば５モルまたはそれ以上の水素を使用し得る。
フルオロプロペンの水素還元反応において、水素と原料
の割合は大幅に変動させ得る。しかしながら、通常、少
なくとも化学量論量の水素を使用して水素化を行う。出
発原料の全モルに対して、化学量論量よりかなり多い
量、例えば５モルまたはそれ以上の水素を使用し得る。
【００３３】反応の圧力は特に限定されず加圧下、減圧
下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で反応を行
う方が好ましい。
下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で反応を行
う方が好ましい。
【００３４】接触時間は、通常、 0.1〜300 秒、好まし
くは１〜30秒である。
くは１〜30秒である。
【００３５】この反応に使用する原料である、２−クロ
ロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは例
えば、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液中で２，２−
ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンの脱塩酸を行うことによって収率良く得られる。反応
温度は、０℃〜100 ℃が好ましい。アルカリの濃度は10
〜70％が好ましい。反応の圧力は特に限定されず、加圧
下、減圧下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で
行う方が好ましい。
ロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンは例
えば、水酸化カリウム等のアルカリ水溶液中で２，２−
ジクロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ンの脱塩酸を行うことによって収率良く得られる。反応
温度は、０℃〜100 ℃が好ましい。アルカリの濃度は10
〜70％が好ましい。反応の圧力は特に限定されず、加圧
下、減圧下、常圧下で可能であるが、加圧下、常圧下で
行う方が好ましい。
【００３６】この反応で得られる、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンはパラジウム触媒を用いて気
相法で反応させること（特に、上述の第１の発明の反
応）により、定量的に１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパンを得ることができる。但し、第２の発明の
反応では、出発原料から直接、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンを生成させることができる。
−ペンタフルオロプロペンはパラジウム触媒を用いて気
相法で反応させること（特に、上述の第１の発明の反
応）により、定量的に１，１，１，３，３−ペンタフル
オロプロパンを得ることができる。但し、第２の発明の
反応では、出発原料から直接、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンを生成させることができる。
【００３７】本発明者は更に、１，１，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロペンの効率的かつ安価な製造プロセス
について鋭意検討を行った結果、安価に入手できる１，
１，１，３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプ
ロパンを選択率よく１，１，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロペンに誘導するプロセスを見出し、第３の発明を
提供するに至った。
ンタフルオロプロペンの効率的かつ安価な製造プロセス
について鋭意検討を行った結果、安価に入手できる１，
１，１，３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプ
ロパンを選択率よく１，１，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロペンに誘導するプロセスを見出し、第３の発明を
提供するに至った。
【００３８】即ち、第３の発明の要旨は、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
金属酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素することによっ
て１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造
する方法にある。
３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを
金属酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素することによっ
て１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造
する方法にある。
【００３９】この第３の発明において、原料である１，
１，１，３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプ
ロパンは、ヘキサクロロプロペンをハロゲン化アンチモ
ン存在下でＨＦによりフッ素化反応させることによって
容易に得られる。
１，１，３，３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプ
ロパンは、ヘキサクロロプロペンをハロゲン化アンチモ
ン存在下でＨＦによりフッ素化反応させることによって
容易に得られる。
【００４０】１，１，１，３，３−ペンタフルオロ−
２，３−ジクロロプロパンを第３の発明により還元的脱
ハロゲン化する際、触媒として用いる金属酸化物は、
鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル及びマンガンのう
ちから選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物であるこ
とが好ましい。
２，３−ジクロロプロパンを第３の発明により還元的脱
ハロゲン化する際、触媒として用いる金属酸化物は、
鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル及びマンガンのう
ちから選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物であるこ
とが好ましい。
【００４１】こうした金属酸化物触媒は、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎの塩化物または硫酸塩、硝酸塩
の水溶液に、アルカリであるアンモニア水溶液またはア
ルカリ金属水酸化物を一般的な方法で加え、沈降してき
た金属水酸化物を焼成して得ることができる。これらは
単独に用いることもできるが、これらの金属より選ばれ
た複数の金属の複合酸化物または混合された酸化物も反
応に用いることができる。
Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎの塩化物または硫酸塩、硝酸塩
の水溶液に、アルカリであるアンモニア水溶液またはア
ルカリ金属水酸化物を一般的な方法で加え、沈降してき
た金属水酸化物を焼成して得ることができる。これらは
単独に用いることもできるが、これらの金属より選ばれ
た複数の金属の複合酸化物または混合された酸化物も反
応に用いることができる。
【００４２】これらの金属酸化物触媒は粒状化されても
よく、またはペレット状に圧縮されてもよい。
よく、またはペレット状に圧縮されてもよい。
【００４３】また、これらは直接反応に関与しない担
体、例えば活性炭、アルミナ、フッ化アルミニウム、シ
リカゲル、フッ化カルシウムなどから選ばれた少なくと
も１種の担体に担持されていてもよい。これらの金属酸
化物は、水素による前処理または反応中に還元を受け、
０価になっていてもよい。
体、例えば活性炭、アルミナ、フッ化アルミニウム、シ
リカゲル、フッ化カルシウムなどから選ばれた少なくと
も１種の担体に担持されていてもよい。これらの金属酸
化物は、水素による前処理または反応中に還元を受け、
０価になっていてもよい。
【００４４】水素の過剰率は、反応に必要な原料の１倍
モル以上であれば反応は行えるが、実用的には 1.5倍モ
ル以上で行うのが好ましい。また、過剰の水素は接触時
間を短くして反応転化率を下げるので、実用上は２倍〜
５倍モル程度で行う。
モル以上であれば反応は行えるが、実用的には 1.5倍モ
ル以上で行うのが好ましい。また、過剰の水素は接触時
間を短くして反応転化率を下げるので、実用上は２倍〜
５倍モル程度で行う。
【００４５】還元的脱ハロゲン化における反応温度は 2
00℃〜400 ℃の範囲であってよく、触媒の活性に応じて
適切に選べる。一般的に知られているように、反応温度
を高くすることによって反応速度は増加するので、活性
の低い触媒を用いる場合には高い反応温度を必要とす
る。しかしながら、 400℃を越えると、炭素−炭素結合
が解裂、結合することにより生成したものと考えられる
Ｃ2 、Ｃ4 の化合物の割合が増加して選択率を低下させ
る。
00℃〜400 ℃の範囲であってよく、触媒の活性に応じて
適切に選べる。一般的に知られているように、反応温度
を高くすることによって反応速度は増加するので、活性
の低い触媒を用いる場合には高い反応温度を必要とす
る。しかしながら、 400℃を越えると、炭素−炭素結合
が解裂、結合することにより生成したものと考えられる
Ｃ2 、Ｃ4 の化合物の割合が増加して選択率を低下させ
る。
【００４６】接触時間は、触媒活性、反応温度で目的と
する転化率に応じて適切に選べる。一般に、触媒活性が
低い場合には、接触時間を長くして適当な転化率に設定
することができる。
する転化率に応じて適切に選べる。一般に、触媒活性が
低い場合には、接触時間を長くして適当な転化率に設定
することができる。
【００４７】更に、本発明は、上記の１，１，１，３，
３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを金属
酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素し、次いで、得られ
た１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンをパラ
ジウム触媒の存在下に気相法で水素と反応させることを
特徴とする、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンの製造方法も第４の発明として提供するものであ
る。
３−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを金属
酸化物触媒の存在下に水素で脱塩素し、次いで、得られ
た１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンをパラ
ジウム触媒の存在下に気相法で水素と反応させることを
特徴とする、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンの製造方法も第４の発明として提供するものであ
る。
【００４８】この第４の発明においても、使用する金属
酸化物触媒やその担体、水素の使用量、脱塩素の反応温
度は、上記した第３の発明で適用したものと同様である
のが望ましい。
酸化物触媒やその担体、水素の使用量、脱塩素の反応温
度は、上記した第３の発明で適用したものと同様である
のが望ましい。
【００４９】
【発明の作用効果】第１の発明によれば、１，１，３，
３，３−ペンタフルオロプロペンをパラジウム触媒の存
在下に気相法で水素と反応させ、40〜300 ℃の温度範囲
で水素還元しているので、高収率にて、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを製造することができ
る。
３，３−ペンタフルオロプロペンをパラジウム触媒の存
在下に気相法で水素と反応させ、40〜300 ℃の温度範囲
で水素還元しているので、高収率にて、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを製造することができ
る。
【００５０】第２の発明によれば、２−クロロ−１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし
て、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選ばれた
少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜450 ℃
の温度にて水素添加を行うので、高収率にて、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び／又は１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造するこ
とができる。
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを原料とし
て、パラジウム、白金及びロジウムのうちから選ばれた
少なくとも一種からなる触媒の存在下に特に30〜450 ℃
の温度にて水素添加を行うので、高収率にて、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン及び／又は１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを製造するこ
とができる。
【００５１】第３の発明によれば、１，１，１，３，３
−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを金属酸
化物触媒の存在下に水素で脱塩素しているので、１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを選択率よく
製造することができる。この１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンは、第４の発明により、パラジウム
触媒の存在下に気相法で水素と反応させて１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンに導くことができる。
−ペンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパンを金属酸
化物触媒の存在下に水素で脱塩素しているので、１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを選択率よく
製造することができる。この１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンは、第４の発明により、パラジウム
触媒の存在下に気相法で水素と反応させて１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンに導くことができる。
【００５２】本発明により得られる１，１，１，３，３
−ペンタフルオロプロパンは、冷媒、発泡剤、洗浄剤と
して使用されているＣＦＣやＨＣＦＣの代替化合物とな
りえる有用な化合物である。また、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンは、水素添加により１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンに容易に誘導でき
かつ高分子化合物のモノマーをはじめとしてその他の含
フッ素有機化合物の中間体としても有用な化合物であ
る。
−ペンタフルオロプロパンは、冷媒、発泡剤、洗浄剤と
して使用されているＣＦＣやＨＣＦＣの代替化合物とな
りえる有用な化合物である。また、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンは、水素添加により１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンに容易に誘導でき
かつ高分子化合物のモノマーをはじめとしてその他の含
フッ素有機化合物の中間体としても有用な化合物であ
る。
【００５３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００５４】実施例１ 内径７mm、長さ15cmのＳＵＳ３１６製反応管に、活性炭
に 0.5％濃度で担持されたパラジウム触媒 2.3ccを充填
し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 100℃に加熱
し、所定の温度に達した後、１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンを 5.5cc／分、水素を14.5cc／分の
割合で導入した。反応温度は 100℃を保った。生成ガス
は、水洗後、ガスクロマトグラフィにより分析を行っ
た。結果を第１表に示す。
に 0.5％濃度で担持されたパラジウム触媒 2.3ccを充填
し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 100℃に加熱
し、所定の温度に達した後、１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンを 5.5cc／分、水素を14.5cc／分の
割合で導入した。反応温度は 100℃を保った。生成ガス
は、水洗後、ガスクロマトグラフィにより分析を行っ
た。結果を第１表に示す。
【００５５】実施例２ 実施例１と同じ反応装置に、活性炭に 0.5％濃度で担持
されたパラジウム触媒2.3ccを充填し、窒素ガスを流し
ながら、電気炉にて50℃に加熱し、所定の温度に達した
後、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを
5.5cc／分、水素を14.5cc／分の割合で導入した。反応
温度は50℃で行った。生成ガスは、水洗後、ガスクロマ
トグラフィにより分析を行った。結果を第１表に示す。
されたパラジウム触媒2.3ccを充填し、窒素ガスを流し
ながら、電気炉にて50℃に加熱し、所定の温度に達した
後、１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを
5.5cc／分、水素を14.5cc／分の割合で導入した。反応
温度は50℃で行った。生成ガスは、水洗後、ガスクロマ
トグラフィにより分析を行った。結果を第１表に示す。
【００５６】比較例 実施例１と同じ反応装置に、アルミナに 0.5％濃度で担
持されたパラジウム触媒 1.9ccを充填し、窒素ガスを流
しながら、室温（23℃）にした後、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンを 5.5cc／分、水素を14.5cc
／分の割合で導入した。反応温度は23℃で行った。生成
ガスは、水洗後、ガスクロマトグラフィにより分析を行
った。反応率75.3％、選択率99.9％で目的の１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得た。
持されたパラジウム触媒 1.9ccを充填し、窒素ガスを流
しながら、室温（23℃）にした後、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンを 5.5cc／分、水素を14.5cc
／分の割合で導入した。反応温度は23℃で行った。生成
ガスは、水洗後、ガスクロマトグラフィにより分析を行
った。反応率75.3％、選択率99.9％で目的の１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンを得た。
【００５７】
【００５８】この結果から、第１の発明の方法に基け
ば、目的物が高反応率、高選択率で得られることが分か
る。
ば、目的物が高反応率、高選択率で得られることが分か
る。
【００５９】実施例３ 内径２cm、長さ40cmのＳＵＳ３１６製反応管に、活性炭
に 0.5％濃度で担持されたパラジウム触媒19ccを充填
し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 200℃に加熱
し、所定の温度に達した後、２−クロロ−１，１，３，
３，３−ペンタフルオロプロペンを予め気化させてガス
状にしたものを32cc／分、水素を 128cc／分の割合で導
入した。反応温度は 200℃を保った。生成ガスは、水洗
し、塩化カルシウムで乾燥後、ガスクロマトグラフィに
より分析を行った。結果を第２表に示す。
に 0.5％濃度で担持されたパラジウム触媒19ccを充填
し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 200℃に加熱
し、所定の温度に達した後、２−クロロ−１，１，３，
３，３−ペンタフルオロプロペンを予め気化させてガス
状にしたものを32cc／分、水素を 128cc／分の割合で導
入した。反応温度は 200℃を保った。生成ガスは、水洗
し、塩化カルシウムで乾燥後、ガスクロマトグラフィに
より分析を行った。結果を第２表に示す。
【００６０】実施例４ 実施例３と同じ反応装置に、カーボンペレットに 0.5％
濃度で担持されたパラジウム触媒18ccを充填し、窒素ガ
スを流しながら、電気炉にて 250℃に加熱し、所定の温
度に達した後、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンを予め気化させてガス状にしたもの
を22.8cc／分、水素を 136.8cc／分の割合で導入した。
反応温度は 250℃で行った。生成ガスは、水洗し、塩化
カルシウムで乾燥後、ガスクロマトグラフィにより分析
を行った。結果を第２表に示す。
濃度で担持されたパラジウム触媒18ccを充填し、窒素ガ
スを流しながら、電気炉にて 250℃に加熱し、所定の温
度に達した後、２−クロロ−１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンを予め気化させてガス状にしたもの
を22.8cc／分、水素を 136.8cc／分の割合で導入した。
反応温度は 250℃で行った。生成ガスは、水洗し、塩化
カルシウムで乾燥後、ガスクロマトグラフィにより分析
を行った。結果を第２表に示す。
【００６１】実施例５ 内径７mm、長さ15cmのＳＵＳ３１６製反応管に、カーボ
ンペレットに３％濃度で担持されたパラジウム触媒 1.9
ccを充填し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 200℃
に加熱し、所定の温度に達した後、２−クロロ−１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを予め気化さ
せてガス状にしたものを2.85cc／分、水素を17.1cc／分
の割合で導入した。反応温度は 200℃で行った。生成ガ
スは、水洗し、塩化カルシウムで乾燥後、ガスクロマト
グラフィにより分析を行った。結果を第２表に示す。
ンペレットに３％濃度で担持されたパラジウム触媒 1.9
ccを充填し、窒素ガスを流しながら、電気炉にて 200℃
に加熱し、所定の温度に達した後、２−クロロ−１，
１，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを予め気化さ
せてガス状にしたものを2.85cc／分、水素を17.1cc／分
の割合で導入した。反応温度は 200℃で行った。生成ガ
スは、水洗し、塩化カルシウムで乾燥後、ガスクロマト
グラフィにより分析を行った。結果を第２表に示す。
【００６２】 ＊表中、５ＦＨ：１，１，３，３，３−ペンタフルオロ
プロペン ２４５ｆａ：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン
プロペン ２４５ｆａ：１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン
【００６３】この結果から、第２の発明の方法に基づけ
ば、目的物が高反応率、高選択率で得られることが分か
った。
ば、目的物が高反応率、高選択率で得られることが分か
った。
【００６４】実施例６ 120ｇのＣｒ（ＮＯ3)3 ・９Ｈ2 Ｏを 250mlの水に溶解
し、これと28％の水酸化アンモニウムの水溶液 200mlと
を攪拌しながら、加熱した 400mlの水に添加して、水酸
化物の沈澱を得た。これを濾別し、純水による洗浄、お
よび乾燥をおこなった後、 450℃で５時間焼成して酸化
物（酸化クロム）の粉末を得た。これを打錠成型機を用
いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
し、これと28％の水酸化アンモニウムの水溶液 200mlと
を攪拌しながら、加熱した 400mlの水に添加して、水酸
化物の沈澱を得た。これを濾別し、純水による洗浄、お
よび乾燥をおこなった後、 450℃で５時間焼成して酸化
物（酸化クロム）の粉末を得た。これを打錠成型機を用
いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
【００６５】ハステロイＣ製反応管（Φ20mm×1000mm）
に上記の酸化クロム粉末10ｇを充填し、これを反応温度
に設定した。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流し
て前処理を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を
流した。生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフに
よって分析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラ
フのピーク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。
結果を第３表に示す。
に上記の酸化クロム粉末10ｇを充填し、これを反応温度
に設定した。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流し
て前処理を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を
流した。生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフに
よって分析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラ
フのピーク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。
結果を第３表に示す。
【００６６】
【００６７】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、第３の発明の
方法に基づけば、目的生成物（１，１，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロペン）が高選択率で得られることが分
かった。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、第３の発明の
方法に基づけば、目的生成物（１，１，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロペン）が高選択率で得られることが分
かった。
【００６８】実施例７ 触媒として酸化銅クロミア複合酸化物を用いた以外は実
施例６と同様に反応を行った。結果を第４表に示す。
施例６と同様に反応を行った。結果を第４表に示す。
【００６９】
【００７０】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
【００７１】実施例８ 触媒として酸化鉄を用いた以外は実施例６と同様に反応
を行った。結果を第５表に示す。
を行った。結果を第５表に示す。
【００７２】
【００７３】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
【００７４】実施例９ 87ｇのＮｉ（ＮＯ3)2 ・６Ｈ2 Ｏを 250mlの水に溶解
し、これにシリカゲル 181ｇを加えて乾燥した。これを
400℃に加熱して酸化ニッケルとした。これを打錠成型
機を用いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
し、これにシリカゲル 181ｇを加えて乾燥した。これを
400℃に加熱して酸化ニッケルとした。これを打錠成型
機を用いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
【００７５】ハステロイＣ製反応管（Φ20mm×1000mm）
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
６表に示す。
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
６表に示す。
【００７６】
【００７７】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
【００７８】実施例10 120ｇのＣｒ（ＮＯ3)3 ・９Ｈ2 Ｏを 250mlの水に溶解
し、これにシリカゲル181ｇを加えて乾燥した。これを
400℃に加熱して酸化ニッケルとした。これを打錠成型
機を用いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
し、これにシリカゲル181ｇを加えて乾燥した。これを
400℃に加熱して酸化ニッケルとした。これを打錠成型
機を用いて直径５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
【００７９】ハステロイＣ製反応管（Φ20mm×1000mm）
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
７表に示す。
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
７表に示す。
【００８０】
【００８１】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
【００８２】実施例11 硝酸カルシウム水溶液(2.7モル）にフッ化カリウム水溶
液(5.4モル）を加えた。このスラリーに硝酸銅（１モ
ル）、硝酸ニッケル（１モル）、硝酸クロム（１モル）
を加えた。これに水酸化カリウム（0.1 モル）を加え
た。析出した固体を濾別して乾燥した。これを 400℃に
加熱して酸化物とした。これを打錠成型機を用いて直径
５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
液(5.4モル）を加えた。このスラリーに硝酸銅（１モ
ル）、硝酸ニッケル（１モル）、硝酸クロム（１モル）
を加えた。これに水酸化カリウム（0.1 モル）を加え
た。析出した固体を濾別して乾燥した。これを 400℃に
加熱して酸化物とした。これを打錠成型機を用いて直径
５mm、高さ５mmの円筒状に成型した。
【００８３】ハステロイＣ製反応管（Φ20mm×1000mm）
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
８表に示す。
に上記の触媒10ｇを充填し、これを反応温度に設定し
た。水素をあらかじめ 200ml/minで３時間流して前処理
を行った。その後に、１，１，１，３，３−ペンタフル
オロ−２，３−ジクロロプロパン 50ml/min を流した。
生成するガスを水洗後、ガスクロマトグラフによって分
析した。選択率、反応率は、ガスクロマトグラフのピー
ク面積に別途求めた補正係数をかけて求めた。結果を第
８表に示す。
【００８４】
【００８５】主な副生成物は１，１，１，３−テトラフ
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
ルオロ−３−クロロプロペンであったが、この例でも目
的生成物が高選択率で得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青山 博一 大阪府摂津市西一津屋１の１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 中田 龍夫 大阪府摂津市西一津屋１の１ ダイキン工 業株式会社淀川製作所内
Claims (15)
- 【請求項１】 １，１，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロペンをパラジウム触媒の存在下に気相法で水素と反応
させ、40〜300 ℃の温度範囲で水素還元することを特徴
とする、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法。 - 【請求項２】 活性炭、シリカゲル、酸化チタン及びジ
ルコニアのうちから選ばれた少なくとも一種からなる担
体にパラジウム触媒を担持した、請求項１に記載の製造
方法。 - 【請求項３】 担体へのパラジウム触媒の担持濃度が0.
05〜10％である、請求項２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 １，１，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロペンに対して少なくとも化学量論量の水素を使用して
水素化を行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製
造方法。 - 【請求項５】 ２−クロロ−１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンを、パラジウム、白金及びロジウム
のうちから選ばれた少なくとも一種からなる触媒の存在
下に、気相法で水素と反応させ、水素還元することを特
徴とする、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン及び／又は１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ペンの製造方法。 - 【請求項６】 パラジウム、白金及びロジウムのうちか
ら選ばれた少なくとも一種からなる触媒は、活性炭、ア
ルミナ、シリカゲル、酸化チタン及びジルコニアのうち
から選ばれた少なくとも一種からなる担体に担持した、
請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項７】 パラジウム、白金及びロジウムのうちか
ら選ばれた少なくとも一種からなる触媒の、担体への担
持濃度が0.05〜10％である、請求項６に記載の製造方
法。 - 【請求項８】 ２−クロロ−１，１，３，３，３−ペン
タフルオロプロペンに対して少なくとも化学量論量の水
素を使用して水素化を行う、請求項５〜７のいずれか１
項に記載の製造方法。 - 【請求項９】 反応を30〜450 ℃の温度範囲で行う、請
求項５〜８のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項10】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロ−
２，３−ジクロロプロパンを金属酸化物触媒の存在下に
水素で脱塩素することを特徴とする、１，１，３，３，
３−ペンタフルオロプロペンの製造方法。 - 【請求項11】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロ−
２，３−ジクロロプロパンを金属酸化物触媒の存在下に
水素で脱塩素し、次いで、得られた１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロペンをパラジウム触媒の存在下に
気相法で水素と反応させることを特徴とする、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法。 - 【請求項12】 脱塩素の反応における金属酸化物触媒
が、鉄、クロム、コバルト、銅、ニッケル及びマンガン
のうちから選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物であ
る、請求項10又は11に記載の製造方法。 - 【請求項13】 金属酸化物触媒は、活性炭、アルミナ、
フッ化アルミニウム、フッ化カルシウム及びシリカゲル
のうちから選ばれた少なくとも一種からなる担体に担持
した、請求項10〜12のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項14】 脱塩素の反応において少なくとも化学量
論量の水素を使用して脱塩素する、請求項10〜13のいず
れか１項に記載の製造方法。 - 【請求項15】 脱塩素の反応を 200〜400 ℃の温度範囲
で行う、請求項10〜14のいずれか１項に記載の製造方
法。
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| US5945573A (en) * | 1997-01-31 | 1999-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
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|---|---|---|---|---|
| US2942036A (en) * | 1957-12-13 | 1960-06-21 | Allied Chem | Manufacture of halopropane |
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| US5068473A (en) * | 1989-02-03 | 1991-11-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenolysis/dehydrohalogenation process |
| US5146018A (en) * | 1989-02-03 | 1992-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenolysis/dehydrohalogenation process |
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| US5171902A (en) * | 1990-10-11 | 1992-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Saturated linear polyfluorohydrocarbons, processes for their production, and their use in cleaning compositions |
| US5268122A (en) * | 1991-08-28 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions |
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-
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07112944A (ja) * | 1993-08-27 | 1995-05-02 | Daikin Ind Ltd | ヘキサフルオロシクロブテンの製造方法及びヘキサフルオロシクロブタンの製造方法 |
| JP4538953B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2010-09-08 | 日本ゼオン株式会社 | −ｃｈ２−ｃｈｆ−基を有する化合物の製造方法 |
| JP2011510057A (ja) * | 2008-01-23 | 2011-03-31 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | ペンタフルオロプロペンの水素化方法 |
| US8471078B2 (en) | 2008-01-23 | 2013-06-25 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Process for the hydrogenation of pentafluoropropene |
| JP2012530116A (ja) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | レツク・フアーマシユーテイカルズ・デー・デー | 脱ハロゲン化なしにハロゲノアルケンを水素化する方法 |
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