JPH0770105A - 茶カテキン類の製造方法 - Google Patents
茶カテキン類の製造方法Info
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- JPH0770105A JPH0770105A JP5232232A JP23223293A JPH0770105A JP H0770105 A JPH0770105 A JP H0770105A JP 5232232 A JP5232232 A JP 5232232A JP 23223293 A JP23223293 A JP 23223293A JP H0770105 A JPH0770105 A JP H0770105A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 商業規模の茶カテキン類の製造にあたり、
従来技術では茶カテキン類を混合物でしか回収すること
ができなかった点を改良し、エステル型カテキン類、遊
離型カテキン類、さらには個々の茶カテキン類に分離精
製し、高純度でかつ安価に製造することができる茶カテ
キン類を製造する方法を提供すること。 【構成】 夾雑物をあらかじめ除去することに着目し
たもので、茶抽出液を第１のクロマトカラムに注入し
て、第１のクロマトカラムにより夾雑物を除いた回収液
を得る第１の分離工程と、この回収液を第２のクロマト
カラムに注入して、第２のクロマトカラムにより茶カテ
キン類を分離精製する第２の分離工程と、を有すること
をを特徴とする。
従来技術では茶カテキン類を混合物でしか回収すること
ができなかった点を改良し、エステル型カテキン類、遊
離型カテキン類、さらには個々の茶カテキン類に分離精
製し、高純度でかつ安価に製造することができる茶カテ
キン類を製造する方法を提供すること。 【構成】 夾雑物をあらかじめ除去することに着目し
たもので、茶抽出液を第１のクロマトカラムに注入し
て、第１のクロマトカラムにより夾雑物を除いた回収液
を得る第１の分離工程と、この回収液を第２のクロマト
カラムに注入して、第２のクロマトカラムにより茶カテ
キン類を分離精製する第２の分離工程と、を有すること
をを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は茶カテキン類の製造方法
にかかるもので、とくに茶葉から高純度の茶カテキン類
を製造する茶カテキン類の製造方法に関するものであ
る。
にかかるもので、とくに茶葉から高純度の茶カテキン類
を製造する茶カテキン類の製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】茶葉中に多く含まれている茶カテキン類
は、ポリフェノール化合物の一種であって、（−）エピ
カテキン（ＥＣ）、（−）エピガロカテキン（ＥＧ
Ｃ）、ならびにこれらの没食子酸エステルである（−）
エピカテキンガレート（ＥＣｇ）および（−）エピガロ
カテキンガレート（ＥＧＣｇ）の４種が主なもので、乾
燥茶葉中には１０〜１５ｗｔ％が含まれている。
は、ポリフェノール化合物の一種であって、（−）エピ
カテキン（ＥＣ）、（−）エピガロカテキン（ＥＧ
Ｃ）、ならびにこれらの没食子酸エステルである（−）
エピカテキンガレート（ＥＣｇ）および（−）エピガロ
カテキンガレート（ＥＧＣｇ）の４種が主なもので、乾
燥茶葉中には１０〜１５ｗｔ％が含まれている。
【０００３】これらの茶カテキン類には、抗酸化作用、
抗菌作用、消臭作用、血中コレステロール抑制作用など
の化学的・生理的活性作用があることが知られている。
またこれらの作用は、遊離型カテキンよりも、エステル
型カテキンの方が強く、とくに（−）エピガロカテキン
ガレートが強いと報告されている。
抗菌作用、消臭作用、血中コレステロール抑制作用など
の化学的・生理的活性作用があることが知られている。
またこれらの作用は、遊離型カテキンよりも、エステル
型カテキンの方が強く、とくに（−）エピガロカテキン
ガレートが強いと報告されている。
【０００４】こうした茶カテキン類を高純度で製造する
には、茶葉中に上記茶カテキン類と共存する夾雑物の分
離が不可欠である。この夾雑物としては、カフェイン
（Ｃａｆ）、糖類、アミノ酸、有機酸およびカテキン酸
化重合物などがある。
には、茶葉中に上記茶カテキン類と共存する夾雑物の分
離が不可欠である。この夾雑物としては、カフェイン
（Ｃａｆ）、糖類、アミノ酸、有機酸およびカテキン酸
化重合物などがある。
【０００５】従来、茶葉から茶カテキン類を回収する技
術としては、有機溶媒を用いた液液抽出やクロマト分離
を用いる方法が知られている。
術としては、有機溶媒を用いた液液抽出やクロマト分離
を用いる方法が知られている。
【０００６】たとえば、特公平１−４４２３４号には、
クロロホルムでカフェインを除去し、酢酸エチルにより
茶カテキン類を抽出することで、天然抗酸化剤を工業的
に製造可能と記述されている。
クロロホルムでカフェインを除去し、酢酸エチルにより
茶カテキン類を抽出することで、天然抗酸化剤を工業的
に製造可能と記述されている。
【０００７】また特開平２−３１１４７４号では、クロ
マト分離を用い、茶カテキン類を選択的に充填剤に吸着
させ、親水性有機溶媒により溶出させ、茶カテキン類を
製造している。
マト分離を用い、茶カテキン類を選択的に充填剤に吸着
させ、親水性有機溶媒により溶出させ、茶カテキン類を
製造している。
【０００８】さらに、特開平３−１４５７２号には、ゲ
ルビーズを用いて、高負荷条件が可能な多段バッチプロ
セスにより、茶カテキン類の製造が可能であると記載さ
れている。
ルビーズを用いて、高負荷条件が可能な多段バッチプロ
セスにより、茶カテキン類の製造が可能であると記載さ
れている。
【０００９】しかしながら、これら従来の製造方法によ
り得られる製品は、茶カテキン類の混合物、すなわち、
（−）エピカテキン、（−）エピガロカテキン、（−）
エピカテキンガレート、（−）エピガロカテキンガレー
トを主とした茶カテキン類の混合物として得ている。
り得られる製品は、茶カテキン類の混合物、すなわち、
（−）エピカテキン、（−）エピガロカテキン、（−）
エピカテキンガレート、（−）エピガロカテキンガレー
トを主とした茶カテキン類の混合物として得ている。
【００１０】液液抽出法においては、通常の溶媒では茶
カテキン類と他の夾雑物との分配係数が１前後であるた
め多段抽出を必要とし、回収率の低下を来たしていると
ともに、茶カテキン類の混合物しか回収することができ
ない。
カテキン類と他の夾雑物との分配係数が１前後であるた
め多段抽出を必要とし、回収率の低下を来たしていると
ともに、茶カテキン類の混合物しか回収することができ
ない。
【００１１】一方、クロマト分離では、比較的粒径の大
きい樹脂を充填剤として用いた低圧クロマト分離によっ
て茶カテキン類を混合物として高効率で回収している。
上記バッチプロセスにおいても茶カテキン類を混合物と
して回収している。
きい樹脂を充填剤として用いた低圧クロマト分離によっ
て茶カテキン類を混合物として高効率で回収している。
上記バッチプロセスにおいても茶カテキン類を混合物と
して回収している。
【００１２】また、中圧の分取用クロマト分離を用いれ
ば、エステル型カテキン類と遊離カテキン類との分離が
可能であるとともに、高圧の分取用クロマト分離を用い
れば、個々の茶カテキン類を得ることは可能である。
ば、エステル型カテキン類と遊離カテキン類との分離が
可能であるとともに、高圧の分取用クロマト分離を用い
れば、個々の茶カテキン類を得ることは可能である。
【００１３】ところが、従来の中高圧の分取用クロマト
カラム装置においては、クロマトカラム圧力損失が上昇
して、通液が困難となり、負荷量が低圧クロマト分離と
比較して小さいなどの問題があった。このため、茶カテ
キン類の製造コストが非常に高くなるほか、装置自体も
耐圧仕様のため、高価であるという問題がある。
カラム装置においては、クロマトカラム圧力損失が上昇
して、通液が困難となり、負荷量が低圧クロマト分離と
比較して小さいなどの問題があった。このため、茶カテ
キン類の製造コストが非常に高くなるほか、装置自体も
耐圧仕様のため、高価であるという問題がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
諸問題にかんがみなされたもので、商業規模の茶カテキ
ン類の製造にあたり、従来技術では茶カテキン類を混合
物でしか回収することができなかった点を改良し、エス
テル型カテキン類、遊離型カテキン類、さらには個々の
茶カテキン類に分離精製し、高純度でかつ安価に製造す
ることができる茶カテキン類の製造方法を提供すること
を課題とする。
諸問題にかんがみなされたもので、商業規模の茶カテキ
ン類の製造にあたり、従来技術では茶カテキン類を混合
物でしか回収することができなかった点を改良し、エス
テル型カテキン類、遊離型カテキン類、さらには個々の
茶カテキン類に分離精製し、高純度でかつ安価に製造す
ることができる茶カテキン類の製造方法を提供すること
を課題とする。
【００１５】具体的には、中高圧の分取用クロマト分離
におけるカラム圧力損失の上昇や通液困難の問題を解消
し、高負荷量処理を可能とすることにより生産性を高
め、茶カテキン類を高純度かつ安価に製造することがで
きる茶カテキン類の製造方法を提供することを課題とす
る。
におけるカラム圧力損失の上昇や通液困難の問題を解消
し、高負荷量処理を可能とすることにより生産性を高
め、茶カテキン類を高純度かつ安価に製造することがで
きる茶カテキン類の製造方法を提供することを課題とす
る。
【００１６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、クロ
マトカラムを多段にして夾雑物をあらかじめ除去するこ
とに着目したもので、茶葉から水溶性成分を抽出するこ
とにより茶抽出液を得る抽出工程と、この茶抽出液を第
１のクロマトカラムに注入して、該第１のクロマトカラ
ムにより夾雑物を除いた回収液を得る第１の分離工程
と、この回収液を第２のクロマトカラムに注入して、該
第２のクロマトカラムにより茶カテキン類を分離精製す
る第２の分離工程と、を有することを特徴とする茶カテ
キン類の製造方法である。
マトカラムを多段にして夾雑物をあらかじめ除去するこ
とに着目したもので、茶葉から水溶性成分を抽出するこ
とにより茶抽出液を得る抽出工程と、この茶抽出液を第
１のクロマトカラムに注入して、該第１のクロマトカラ
ムにより夾雑物を除いた回収液を得る第１の分離工程
と、この回収液を第２のクロマトカラムに注入して、該
第２のクロマトカラムにより茶カテキン類を分離精製す
る第２の分離工程と、を有することを特徴とする茶カテ
キン類の製造方法である。
【００１７】なお、上記第１のクロマトカラムに上記茶
抽出液を注入し、水を用いてこの第１のクロマトカラム
を洗浄することにより上記夾雑物を除き、この第１のク
ロマトカラムに吸着するとともに水では洗浄されない成
分を、メタノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の
一種、あるいはこれらの混合物からなる水溶液を溶媒と
して回収することにより回収液を得ることができる。
抽出液を注入し、水を用いてこの第１のクロマトカラム
を洗浄することにより上記夾雑物を除き、この第１のク
ロマトカラムに吸着するとともに水では洗浄されない成
分を、メタノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の
一種、あるいはこれらの混合物からなる水溶液を溶媒と
して回収することにより回収液を得ることができる。
【００１８】また、上記回収液の上記溶媒を除去した上
で、該回収液を上記第２のクロマトカラムに注入し、メ
タノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の一種、あ
るいはこれらの混合物からなる水溶液により溶出させ、
茶カテキン類を精製分離することができる。
で、該回収液を上記第２のクロマトカラムに注入し、メ
タノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の一種、あ
るいはこれらの混合物からなる水溶液により溶出させ、
茶カテキン類を精製分離することができる。
【００１９】また、上記茶カテキン類は、これを（−）
エピカテキン、（−）エピガロカテキン、（−）エピカ
テキンガレート、（−）エピガロカテキンガレートとす
ることができる。
エピカテキン、（−）エピガロカテキン、（−）エピカ
テキンガレート、（−）エピガロカテキンガレートとす
ることができる。
【００２０】また、上記第１のクロマトカラムの充填剤
は、これをスチレン・ジビニルベンゼン系、メタアクリ
ル酸エステル系、あるいは親水性ビニール系である親水
性ポリマー粒子とすることができる。
は、これをスチレン・ジビニルベンゼン系、メタアクリ
ル酸エステル系、あるいは親水性ビニール系である親水
性ポリマー粒子とすることができる。
【００２１】また、上記第２のクロマトカラムの充填剤
は、これをシリカゲル系、あるいは親水性ポリマー粒子
とすることができる。
は、これをシリカゲル系、あるいは親水性ポリマー粒子
とすることができる。
【００２２】以下本発明を具体的に説明する。本発明
は、茶葉の水溶性分を温水により抽出することで得た茶
抽出液を原料とし、図１に示す第１のクロマトカラムに
より夾雑物を除き、第２のクロマトカラムにより茶カテ
キン類の分離精製を行うことを特徴とする茶カテキン類
の製造方法である。
は、茶葉の水溶性分を温水により抽出することで得た茶
抽出液を原料とし、図１に示す第１のクロマトカラムに
より夾雑物を除き、第２のクロマトカラムにより茶カテ
キン類の分離精製を行うことを特徴とする茶カテキン類
の製造方法である。
【００２３】本発明においてとくに重要な点は、第１の
クロマトカラムにより茶抽出液中に含まれる夾雑物をあ
らかじめ除くことにある。
クロマトカラムにより茶抽出液中に含まれる夾雑物をあ
らかじめ除くことにある。
【００２４】本発明者らはこれまでにクロマト分離によ
り、混合物ではあるが、茶カテキン類を安価に商業規模
で製造する方法を見いだしている（特開平２−３１１４
７４号、特開平４−１８２４７９号）。こうした方法に
よれば、充填剤として粒径の大きなポリマーを用いてお
り、カラム圧力損失の上昇による問題や充填剤の圧密化
などの問題は生じなかった。
り、混合物ではあるが、茶カテキン類を安価に商業規模
で製造する方法を見いだしている（特開平２−３１１４
７４号、特開平４−１８２４７９号）。こうした方法に
よれば、充填剤として粒径の大きなポリマーを用いてお
り、カラム圧力損失の上昇による問題や充填剤の圧密化
などの問題は生じなかった。
【００２５】一方、これと平行して、個々の茶カテキン
類を回収すべく、中高圧の分取用クロマトカラムを用い
ても分離実験を始めていたが、前述したように負荷量を
上げると、カラムの圧力損失が上昇し、最悪の場合には
通液を行うことができなくなるなどの問題があった。
類を回収すべく、中高圧の分取用クロマトカラムを用い
ても分離実験を始めていたが、前述したように負荷量を
上げると、カラムの圧力損失が上昇し、最悪の場合には
通液を行うことができなくなるなどの問題があった。
【００２６】こうした問題は、当初、粒子径の小さな充
填剤を用いているために生じると考えていた。しかしな
がら、その後、前記低圧クロマトカラムの実験の中でク
ロマト画分の粘度を測定したところ、意外なことに夾雑
物を含む画分の粘度は高いが、茶カテキン類を含む画分
の粘度は小さいという結果を得た。
填剤を用いているために生じると考えていた。しかしな
がら、その後、前記低圧クロマトカラムの実験の中でク
ロマト画分の粘度を測定したところ、意外なことに夾雑
物を含む画分の粘度は高いが、茶カテキン類を含む画分
の粘度は小さいという結果を得た。
【００２７】一般にカラムの圧力損失は、Ｋｏｚｅｎｙ
−Ｃａｒｍａｎ式などから推定することができるよう
に、粘度に比例することから、あらかじめ夾雑物を除去
した原料を中高圧のクロマトカラムに供給することによ
り、圧力損失の上昇を抑えることが可能であると考え
て、検討を進めた結果、本発明を完成させるに至った。
−Ｃａｒｍａｎ式などから推定することができるよう
に、粘度に比例することから、あらかじめ夾雑物を除去
した原料を中高圧のクロマトカラムに供給することによ
り、圧力損失の上昇を抑えることが可能であると考え
て、検討を進めた結果、本発明を完成させるに至った。
【００２８】以下本発明を詳細に説明する。図１に示す
ように、まず茶葉の水溶性分を温水を用いて抽出するこ
とにより茶抽出液を得る。
ように、まず茶葉の水溶性分を温水を用いて抽出するこ
とにより茶抽出液を得る。
【００２９】第１のクロマトカラムにこの茶抽出液を注
入し、つぎに水を用いてクロマトカラムを洗浄して夾雑
物を除き、つぎに水では洗浄することができないととも
に第１のクロマトカラムに吸着した成分を、メタノー
ル、エタノールもしくはアセトン溶媒の一種、あるいは
これら混合物からなる水溶液により回収する。
入し、つぎに水を用いてクロマトカラムを洗浄して夾雑
物を除き、つぎに水では洗浄することができないととも
に第１のクロマトカラムに吸着した成分を、メタノー
ル、エタノールもしくはアセトン溶媒の一種、あるいは
これら混合物からなる水溶液により回収する。
【００３０】つぎに、第１のクロマトカラムで得た回収
液を減圧濃縮することにより溶媒を除去する。
液を減圧濃縮することにより溶媒を除去する。
【００３１】この濃縮液を第２のクロマトカラムに通液
し、メタノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の一
種、あるいはこれら混合物からなる水溶液により溶出さ
せ、茶カテキン類を精製する。
し、メタノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の一
種、あるいはこれら混合物からなる水溶液により溶出さ
せ、茶カテキン類を精製する。
【００３２】以下本発明をさらに具体的に説明する。原
料には、通常、生茶あるいは不発酵の乾燥葉を、たとえ
ば温度８０℃以上の熱湯を用いて抽出したのち、ろ過、
遠心分離、濃縮した茶抽出液を用いる。
料には、通常、生茶あるいは不発酵の乾燥葉を、たとえ
ば温度８０℃以上の熱湯を用いて抽出したのち、ろ過、
遠心分離、濃縮した茶抽出液を用いる。
【００３３】第１のクロマトカラムの充填剤としては、
スチレン・ジビニルベンゼン系、メタアクリル酸エステ
ル系、親水性ビニール系などの親水性ポリマーであっ
て、粒径が２００〜１２００μｍ程度のものを適用する
ことができる。
スチレン・ジビニルベンゼン系、メタアクリル酸エステ
ル系、親水性ビニール系などの親水性ポリマーであっ
て、粒径が２００〜１２００μｍ程度のものを適用する
ことができる。
【００３４】たとえば、ダイヤイオンＨＰ２０、ＨＰ２
１、ＨＰ４０、セパビーズＳＰ８００、ＳＰ８５０、Ｓ
Ｐ９００、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７、ＨＰ１ＭＧ、ＨＰ
２ＭＧ（以上、三菱化成製）、デュオライトＳ８６１、
Ｓ８６２、Ｓ８７６（以上、ローム＆ハース製）、レバ
チットＯＣ１０６２（バイエル製）、アンバーライトＸ
ＡＤ７、ＸＡＤ８（以上、オルガノ製）、およびトヨパ
ールＨＷ４０ＥＣ（東ソー製）などである。
１、ＨＰ４０、セパビーズＳＰ８００、ＳＰ８５０、Ｓ
Ｐ９００、ＳＰ２０６、ＳＰ２０７、ＨＰ１ＭＧ、ＨＰ
２ＭＧ（以上、三菱化成製）、デュオライトＳ８６１、
Ｓ８６２、Ｓ８７６（以上、ローム＆ハース製）、レバ
チットＯＣ１０６２（バイエル製）、アンバーライトＸ
ＡＤ７、ＸＡＤ８（以上、オルガノ製）、およびトヨパ
ールＨＷ４０ＥＣ（東ソー製）などである。
【００３５】これらの充填剤を充填した第１のクロマト
カラムに茶抽出液を通じることにより、茶カテキン類を
選択的に充填剤に吸着させ、一方、糖類やアミノ酸など
の非吸着性の夾雑物をカラム出口から排出させる。
カラムに茶抽出液を通じることにより、茶カテキン類を
選択的に充填剤に吸着させ、一方、糖類やアミノ酸など
の非吸着性の夾雑物をカラム出口から排出させる。
【００３６】つぎに水でカラムを洗浄することにより、
カラム内の空隙に残留している夾雑物を排出させる。こ
のときの洗浄に用いる水の量は、カラムへの負荷量によ
っても異なるが、カラム容積の０．５〜４倍とすればよ
い。
カラム内の空隙に残留している夾雑物を排出させる。こ
のときの洗浄に用いる水の量は、カラムへの負荷量によ
っても異なるが、カラム容積の０．５〜４倍とすればよ
い。
【００３７】つぎに、カラムに吸着している茶カテキン
類を、親水性有機溶媒、たとえばメタノール、エタノー
ルもしくはアセトン溶媒の一種、あるいはこれら混合物
からなる５０〜９０ｖｏｌ％水溶液により溶出させて回
収する。
類を、親水性有機溶媒、たとえばメタノール、エタノー
ルもしくはアセトン溶媒の一種、あるいはこれら混合物
からなる５０〜９０ｖｏｌ％水溶液により溶出させて回
収する。
【００３８】こうして得られる回収液の成分は、充填剤
の種類や分離条件により成分比は異なるが、茶カテキン
類、カフェイン、およびカテキン酸化重合物の混合物で
ある。
の種類や分離条件により成分比は異なるが、茶カテキン
類、カフェイン、およびカテキン酸化重合物の混合物で
ある。
【００３９】つぎに、上述の第１のクロマトカラムの回
収液を減圧濃縮し、溶媒を除去する。
収液を減圧濃縮し、溶媒を除去する。
【００４０】ついで、この濃縮液を第２のクロマトカラ
ムに通液する。
ムに通液する。
【００４１】第２のクロマトカラムの充填剤としては、
シリカゲル系や親水性ポリマーであって、粒径が５〜１
００μｍ程度のものを適用することができる。
シリカゲル系や親水性ポリマーであって、粒径が５〜１
００μｍ程度のものを適用することができる。
【００４２】たとえば、ＯＤＳ、Ｃａｐｃｅｌｌ Ｐａ
ｋ Ｃ−１８（以上、資生堂製）、トヨパールＨＷ４０
Ｃ、トヨパールＨＷ４０Ｆ（以上、東ソー製）、Ｓｕｎ
ｐｅａｒｌ ＯＤＰ、Ｓ−ＯＤＳ、Ｉ−ＯＤＳ、ＧＳ、
ＶＰ、Ｓ−ＳＩＬ、Ｉ−ＳＩＬ（以上、旭化成工業
製）、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０（以上、ファルマ
シア製）、アンバークロムＣＧ７１（トーソーハース
製）などである。
ｋ Ｃ−１８（以上、資生堂製）、トヨパールＨＷ４０
Ｃ、トヨパールＨＷ４０Ｆ（以上、東ソー製）、Ｓｕｎ
ｐｅａｒｌ ＯＤＰ、Ｓ−ＯＤＳ、Ｉ−ＯＤＳ、ＧＳ、
ＶＰ、Ｓ−ＳＩＬ、Ｉ−ＳＩＬ（以上、旭化成工業
製）、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０（以上、ファルマ
シア製）、アンバークロムＣＧ７１（トーソーハース
製）などである。
【００４３】つぎに、メタノール、エタノールもしくは
アセトン溶媒の一種、あるいはこれら混合物からなる２
０〜１００ｖｏｌ％水溶液を用いて溶出させ、順次目的
の茶カテキン類を含む画分を得る。
アセトン溶媒の一種、あるいはこれら混合物からなる２
０〜１００ｖｏｌ％水溶液を用いて溶出させ、順次目的
の茶カテキン類を含む画分を得る。
【００４４】
【作用】本発明による茶カテキン類の製造方法において
は、原料としての茶抽出液を第１のクロマトカラムに通
液することにより、まず夾雑物を除去した上で、つぎに
第２のクロマトカラムに通液することにより、茶カテキ
ン類を得るようにしている。
は、原料としての茶抽出液を第１のクロマトカラムに通
液することにより、まず夾雑物を除去した上で、つぎに
第２のクロマトカラムに通液することにより、茶カテキ
ン類を得るようにしている。
【００４５】したがって、分子量の比較的大きな夾雑物
を除去することができるので、とくにクロマト分離を中
高圧で、あるいは通液を大量に行う場合に、カラム圧力
損失の上昇や通液困難性を解消するとともに、高負荷量
による処理を可能として、第２のクロマトカラムにおい
て目的の茶カテキン類を高純度でかつ安価に分離精製す
ることができる。
を除去することができるので、とくにクロマト分離を中
高圧で、あるいは通液を大量に行う場合に、カラム圧力
損失の上昇や通液困難性を解消するとともに、高負荷量
による処理を可能として、第２のクロマトカラムにおい
て目的の茶カテキン類を高純度でかつ安価に分離精製す
ることができる。
【００４６】
【実施例】つぎに本発明の実施例を説明する。 「実施例１」緑茶１Ｋｇを温度９５℃の温水１５リット
ルで１０分間抽出し、抽出残差を除いたのち、２００メ
ッシュのフィルターでろ過し、ろ液中の微小固定分を５
０００ｒｐｍの遠心分離により取り除き、最後に減圧濃
縮して１５Ｂｒｉｘ％の茶抽出液１．５Ｋｇを得た。こ
の抽出液の粘度は温度２５℃で５３ｃＰであった。
ルで１０分間抽出し、抽出残差を除いたのち、２００メ
ッシュのフィルターでろ過し、ろ液中の微小固定分を５
０００ｒｐｍの遠心分離により取り除き、最後に減圧濃
縮して１５Ｂｒｉｘ％の茶抽出液１．５Ｋｇを得た。こ
の抽出液の粘度は温度２５℃で５３ｃＰであった。
【００４７】充填剤ＨＰ１ＭＧを１リットル充填したク
ロマトカラムに上記茶抽出液１リットルを注入し、この
ときのカラム排液を回収した。ついで、水２リットルで
カラムを水洗いし、同じくカラム排液を回収した。
ロマトカラムに上記茶抽出液１リットルを注入し、この
ときのカラム排液を回収した。ついで、水２リットルで
カラムを水洗いし、同じくカラム排液を回収した。
【００４８】最後に、７０ｖｏｌ％のエタノール水溶液
２．５リットルを通液し、茶カテキン類を含む回収液を
得た。このときの各画分の粘度は、温度２５℃でそれぞ
れ８．７、１．９、および２．２ｃＰであった。
２．５リットルを通液し、茶カテキン類を含む回収液を
得た。このときの各画分の粘度は、温度２５℃でそれぞ
れ８．７、１．９、および２．２ｃＰであった。
【００４９】つぎに、茶カテキン類回収液を温度４５℃
で減圧濃縮してエタノールを除き、濃縮液７５０ミリリ
ットルを得た。この濃縮液の粘度は１．８ｃＰであっ
た。
で減圧濃縮してエタノールを除き、濃縮液７５０ミリリ
ットルを得た。この濃縮液の粘度は１．８ｃＰであっ
た。
【００５０】常法の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ
ＬＣ）により（−）エピカテキン、（−）エピガロカテ
キン、（−）エピカテキンガレート、（−）エピガロカ
テキンガレートを定量した結果、濃縮液には３７．９ｇ
のこれら茶カテキン類を含み、回収率は９６．４％であ
った。
ＬＣ）により（−）エピカテキン、（−）エピガロカテ
キン、（−）エピカテキンガレート、（−）エピガロカ
テキンガレートを定量した結果、濃縮液には３７．９ｇ
のこれら茶カテキン類を含み、回収率は９６．４％であ
った。
【００５１】このようにして、茶抽出液から夾雑物を除
去することにより、粘度を約１／３０倍に下げた濃縮液
を得ることができた。
去することにより、粘度を約１／３０倍に下げた濃縮液
を得ることができた。
【００５２】「実施例２」実施例１で得た濃縮液１００
ミリリットルを、ＹＭＣ製のＯＤＳ Ｒ３５４（カラム
容積６８７ミリリットル）に通液し、つぎに２５ｖｏｌ
％メタノール水溶液４．６リットルを通液し、つぎに溶
離液を１００％メタノールに切り替えて１．０リットル
通液した。
ミリリットルを、ＹＭＣ製のＯＤＳ Ｒ３５４（カラム
容積６８７ミリリットル）に通液し、つぎに２５ｖｏｌ
％メタノール水溶液４．６リットルを通液し、つぎに溶
離液を１００％メタノールに切り替えて１．０リットル
通液した。
【００５３】このときの通液状態は良好で、カラム出口
液をＵＶ検出器（波長２８０〜３５０ｎｍ）で測定した
クロマトグラムを図２に示す。
液をＵＶ検出器（波長２８０〜３５０ｎｍ）で測定した
クロマトグラムを図２に示す。
【００５４】「実施例３」実施例１で得た濃縮液５００
ミリリットルを、東ソー製のトヨパールＨＷ４０Ｃ（カ
ラム容積１４７ミリリットル）に通液し、つぎに３０ｖ
ｏｌ％アセトン水溶液２９４ミリリットルを通液し、つ
ぎに６０ｖｏｌ％アセトン水溶液２９４ミリリットルを
通液した。
ミリリットルを、東ソー製のトヨパールＨＷ４０Ｃ（カ
ラム容積１４７ミリリットル）に通液し、つぎに３０ｖ
ｏｌ％アセトン水溶液２９４ミリリットルを通液し、つ
ぎに６０ｖｏｌ％アセトン水溶液２９４ミリリットルを
通液した。
【００５５】このときのカラム出口液を一定間隔で採取
し、塩化第２鉄で発色し、５４０ｎｍの吸光度を測定し
た。この測定結果を図３に示す。
し、塩化第２鉄で発色し、５４０ｎｍの吸光度を測定し
た。この測定結果を図３に示す。
【００５６】図３の溶出ピークＡおよびＢは、それぞれ
エステル型カテキンおよび遊離型カテキンであることを
常法のＨＰＬＣで確認した。
エステル型カテキンおよび遊離型カテキンであることを
常法のＨＰＬＣで確認した。
【００５７】従来の茶抽出液を用いたときの条件と比較
すると、茶カテキン類の注入量を１．３倍に、通液速度
を１０倍にすることができ、夾雑物除去により生産性が
向上した。
すると、茶カテキン類の注入量を１．３倍に、通液速度
を１０倍にすることができ、夾雑物除去により生産性が
向上した。
【００５８】「実施例４」実施例１で得た濃縮液２００
ミリリットルを、資生堂製のＣａｐｃｅｌｌＰａｋ Ｃ
１８（カラム容積８．６リットル）に通液し、つぎに３
０ｖｏｌ％メタノール水溶液４５リットルを通液し、つ
ぎに溶離液を１００％メタノールに切り替えて１８リッ
トル通液した。
ミリリットルを、資生堂製のＣａｐｃｅｌｌＰａｋ Ｃ
１８（カラム容積８．６リットル）に通液し、つぎに３
０ｖｏｌ％メタノール水溶液４５リットルを通液し、つ
ぎに溶離液を１００％メタノールに切り替えて１８リッ
トル通液した。
【００５９】このときの通液状態は良好で、カラム入口
圧力は５０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ以下と安定し、圧力損失の上
昇も生じなかった。カラム出口液をＵＶ検出器（波長２
８０〜３５０ｎｍ）で測定したクロマトグラムを図４に
示す。
圧力は５０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇ以下と安定し、圧力損失の上
昇も生じなかった。カラム出口液をＵＶ検出器（波長２
８０〜３５０ｎｍ）で測定したクロマトグラムを図４に
示す。
【００６０】図４から分かるように、茶カテキン類を個
別に分けることができ、また濃縮液中に共存するカフェ
インやカテキン酸化重合物との分離も良好であることが
確認できた。
別に分けることができ、また濃縮液中に共存するカフェ
インやカテキン酸化重合物との分離も良好であることが
確認できた。
【００６１】なお、従来の茶抽出液を用いた場合、茶カ
テキン類の注入量を上述の約１／３としてもカラム圧力
損失が上昇し、通液が困難であった。
テキン類の注入量を上述の約１／３としてもカラム圧力
損失が上昇し、通液が困難であった。
【００６２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、茶抽出液
に含まれる粘性の高い夾雑物を選択的に除去することに
より、中高圧の分取クロマト分離におけるカラム圧力損
失の問題を解消し、遊離型カテキンとエステル型カテキ
ンとの分離するか、あるいは（−）エピカテキン、
（−）エピガロカテキン、（−）エピカテキンガレー
ト、（−）エピガロカテキンガレートをそれぞれ単独に
分離するというように、精製した茶カテキン類を安価に
製造することができるようになった。
に含まれる粘性の高い夾雑物を選択的に除去することに
より、中高圧の分取クロマト分離におけるカラム圧力損
失の問題を解消し、遊離型カテキンとエステル型カテキ
ンとの分離するか、あるいは（−）エピカテキン、
（−）エピガロカテキン、（−）エピカテキンガレー
ト、（−）エピガロカテキンガレートをそれぞれ単独に
分離するというように、精製した茶カテキン類を安価に
製造することができるようになった。
【００６３】
【図１】本発明による茶カテキン類の製造方法の工程を
概略的に示す説明図である。
概略的に示す説明図である。
【図２】同、実施例２によるカラム出口液のＵＶクロマ
トグラムである。
トグラムである。
【図３】同、実施例３によるカラム出口液を一定間隔で
採取し、塩化第２鉄で発色し、５４０ｎｍの吸光度を測
定した図である。
採取し、塩化第２鉄で発色し、５４０ｎｍの吸光度を測
定した図である。
【図４】同、実施例４によるカラム出口液のＵＶクロマ
トグラムである。
トグラムである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 良辺 文久 静岡県榛原郡相良町女神21番地 株式会社 伊藤園中央研究所内 (72)発明者 竹尾 忠一 静岡県榛原郡相良町女神21番地 株式会社 伊藤園中央研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 茶葉から水溶性成分を抽出することに
より茶抽出液を得る抽出工程と、 この茶抽出液を第１のクロマトカラムに注入して、該第
１のクロマトカラムにより夾雑物を除いた回収液を得る
第１の分離工程と、 この回収液を第２のクロマトカラムに注入して、該第２
のクロマトカラムにより茶カテキン類を分離精製する第
２の分離工程と、 を有することを特徴とする茶カテキン類の製造方法。 - 【請求項２】 前記第１のクロマトカラムに前記茶抽
出液を注入し、 水を用いてこの第１のクロマトカラムを洗浄することに
より前記夾雑物を除き、 この第１のクロマトカラムに吸着するとともに水では洗
浄されない成分を、メタノール、エタノールもしくはア
セトン溶媒の一種、あるいはこれらの混合物からなる水
溶液を溶媒として回収することにより回収液を得ること
を特徴とする請求項１記載の茶カテキン類の製造方法。 - 【請求項３】 前記回収液の前記溶媒を除去した上
で、該回収液を前記第２のクロマトカラムに注入し、メ
タノール、エタノールもしくはアセトン溶媒の一種、あ
るいはこれらの混合物からなる水溶液により溶出させ、 茶カテキン類を精製分離することを特徴とする請求項２
記載の茶カテキン類の製造方法。 - 【請求項４】 前記茶カテキン類が、（−）エピカテ
キン、（−）エピガロカテキン、（−）エピカテキンガ
レート、（−）エピガロカテキンガレートであることを
特徴とする請求項１記載の茶カテキン類の製造方法。 - 【請求項５】 前記第１のクロマトカラムの充填剤
は、これをスチレン・ジビニルベンゼン系、メタアクリ
ル酸エステル系、あるいは親水性ビニール系である親水
性ポリマー粒子とすることを特徴とする請求項１記載の
茶カテキン類の製造方法。 - 【請求項６】 前記第２のクロマトカラムの充填剤
は、これをシリカゲル系、あるいは親水性ポリマー粒子
とすることを特徴とする請求項１記載の茶カテキン類の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5232232A JP3052174B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 茶カテキン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5232232A JP3052174B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 茶カテキン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770105A true JPH0770105A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3052174B2 JP3052174B2 (ja) | 2000-06-12 |
Family
ID=16936050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5232232A Expired - Lifetime JP3052174B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 茶カテキン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3052174B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001097968A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-04-10 | F Hoffmann La Roche Ag | エピガロカテキンガレートの製造方法 |
| KR20030060723A (ko) * | 2002-01-09 | 2003-07-16 | 박근형 | 차엽으로부터 카페인, 에피갈로카테킨, 에피카테킨,에피갈로카테킨갈레이트, 에피카테킨갈레이트의 분리 및제조방법 |
| JP2004514679A (ja) * | 2000-11-03 | 2004-05-20 | プロテオテック・インコーポレーテッド | ウンカリア・トメントーサおよび関連植物からアミロイド阻害化合物を単離する方法ならびに単離した化合物の使用 |
| KR100460133B1 (ko) * | 2000-07-31 | 2004-12-10 | 정선생열귀영농조합법인 | 생열귀나무 추출물로부터 항산화활성이 우수한 카테킨의 생산방법 |
| WO2007041891A1 (en) * | 2005-10-08 | 2007-04-19 | The Hong Kong Polytechnic University | Methods of separating catechins from green tea leaves |
| JP2007155465A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Hitachi High-Technologies Corp | 分析方法 |
| US7510736B2 (en) * | 2004-02-06 | 2009-03-31 | UNIVERSITé LAVAL | Method for selectively and sequentially extracting catechins from green tea leaf |
| US7981449B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-07-19 | Kao Corporation | Production process of purified green tea extract |
| CN103524473A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 江苏天晟药业有限公司 | 高纯度表儿茶素没食子酸酯制备方法 |
-
1993
- 1993-08-26 JP JP5232232A patent/JP3052174B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001097968A (ja) * | 1999-08-16 | 2001-04-10 | F Hoffmann La Roche Ag | エピガロカテキンガレートの製造方法 |
| US7012149B2 (en) | 1999-08-16 | 2006-03-14 | Dsm Ip Assets B.V. | Process for the production of (−)-epigallocatechin gallate |
| KR100460133B1 (ko) * | 2000-07-31 | 2004-12-10 | 정선생열귀영농조합법인 | 생열귀나무 추출물로부터 항산화활성이 우수한 카테킨의 생산방법 |
| JP2004514679A (ja) * | 2000-11-03 | 2004-05-20 | プロテオテック・インコーポレーテッド | ウンカリア・トメントーサおよび関連植物からアミロイド阻害化合物を単離する方法ならびに単離した化合物の使用 |
| KR20030060723A (ko) * | 2002-01-09 | 2003-07-16 | 박근형 | 차엽으로부터 카페인, 에피갈로카테킨, 에피카테킨,에피갈로카테킨갈레이트, 에피카테킨갈레이트의 분리 및제조방법 |
| US7510736B2 (en) * | 2004-02-06 | 2009-03-31 | UNIVERSITé LAVAL | Method for selectively and sequentially extracting catechins from green tea leaf |
| US7981449B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-07-19 | Kao Corporation | Production process of purified green tea extract |
| WO2007041891A1 (en) * | 2005-10-08 | 2007-04-19 | The Hong Kong Polytechnic University | Methods of separating catechins from green tea leaves |
| JP2007155465A (ja) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Hitachi High-Technologies Corp | 分析方法 |
| CN103524473A (zh) * | 2012-07-04 | 2014-01-22 | 江苏天晟药业有限公司 | 高纯度表儿茶素没食子酸酯制备方法 |
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|---|---|
| JP3052174B2 (ja) | 2000-06-12 |
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