JPH077189B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料と略す）に関し、更に詳しくは現像処理時の安定性
ならびに生カラー感光材料（露光前のカラー感光材料を
意味する）の保存性が同時に改良された感光材料に関す
る。

［従来の技術］ 近年、高画質でかつ均質な感光材料の開発が要望されて
いると同時に現像処理においてはますます自動化され、
かつ迅速化されている。すなわち、高画質な性能を有し
ている感光材料であっても現像処理時に十分な安定性を
有していないならば、その感光材料本来の性能をひき出
すことができないばかりか、わずかな現像処理条件の変
動により、性能上にバラツキの大きい感光材料となり、
ユーザーのニーズを満たすことができない。処理安定性
を改良する方法としては例えばハロゲン化銀の現像性を
コントロールする方法、現像性の良好なカプラーを使用
する方法、種々の添加剤により改良する方法等が知られ
ている。中でも非感光性親水性コロイド層に非感光性の
微粒子ハロゲン化銀を添加することにより処理安定性を
改良する方法は、例えば米国特許3,523,022号、同3,59
1,382号、同3,737,317号、特開昭50−23228号、同50−5
5332号等に記載され、顕著な改良効果を示すものとして
知られている。

しかし、この技術は微粒子ハロゲン化銀を添加した非感
光性親水性コロイド層に隣接したハロゲン化銀乳剤層の
生保存性を劣化させるという欠点を有しており、十分満
足されるべきものではない。

一方、画質向上のために拡散性DIR化合物を用いること
が一般に行われているが、この拡散性DIR化合物を使用
すると感光材料の生保存性が悪化し、しかも従来技術の
組合せでは、ますます生保存性の悪化をもたらしてい
た。

［発明が解決しようとする問題点］ そこで本発明は現像処理時の安定性ならびに生保存性に
優れた感光材料を提供することを技術的課題とする ［問題を解決するための手段］ 本発明者は前述の技術背景のもとに鋭意研究した結果、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に発色現像主薬の酸化体と反応して拡散性現像
抑制剤またはその拡散性プレカーサーを放出するDIR化
合物を含有し、且つ試薬プレカーサーを含む感光材料で
あって、該写真的有用試薬が現像抑制剤である下記一般
式（Ｉ）〜（IX）で表される写真的有用ことを特徴とす
る感光材料によって上記課題が解決されることを見い出
した。

以下、本発明について詳説する。

本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して拡
散性現像抑制剤またはそのプレカーサーを放出するDIR
化合物（以下拡散性DIR化合物と称す）は下記一般式
（１）で表されるものである。

一般式（１） ＡＹ）ｍ 式中Ａはカプラー成分を表し、ｍは１または２を表し、
Ｙはカプラー成分Ａのカプリング位と結合しカラー現像
主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の大き
い現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合物を
表す。

Ａはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必要はない。

拡散性DIR化合物一般式（１）においてＹは下記一般式
（2A）〜（５）を表す。

拡散性DIR化合物一般式（2A） 拡散性DIR化合物一般式（2B） 拡散性DIR化合物一般式（2C） 拡散性DIR化合物一般式（2D） 拡散性DIR化合物一般式（2E） 拡散性DIR化合物一般式（３） 拡散性DIR化合物一般式（４） 拡散性DIR化合物一般式（５） 上記一般式（2A）〜（2D）および（３）において、R₁は
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミノ
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、カ
ルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、N,N−ジ
アルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ−
アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ基
を表す。ｎは１または２を表し、ｎが２のときR₁は同じ
でも異なってもよく、ｎ個のR₁に含まれる炭素数の合計
は０〜10である。

上記一般式（2E）のR₂は（2A）〜（2D）のR₁と同義であ
り、Ｘは酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、及
び一般式（４）においてR₂はアルキル基、アリール基も
しくはヘテロ環基を表す。

一般式（５）においてR₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、もしくはヘテロ環基を表し、R₄は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シアノ
基、ヘトロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基を表
す。R₁、R₂、R₃もしくはR₄がアルキル基を表すとき、置換
もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであって
もよいし、環状アルキル基であってもよい。置換基はハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリール
チオ基などである。

R₁、R₂、R₃もしくはR₄がアリール基を表すとき、アリール
基は置換されていてもよい。置換基としては、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基など
が挙げられる。

R₁、R₂、R₃もしくはR₄がヘテロ環基を表すとき、ヘテロ原
子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基な
どから選ばれ、これらはさらに前記アリール基について
列挙した置換基によって置換されてもよい。

一般式（2E）及び（４）において、R₂に含まれた炭素数
は１〜15である。

上記一般式（５）において、R₃およびR₄に含まれる炭素
数の合計は１〜15である。上記一般式（１）においてＹ
は下記一般式（６）を表す。

拡散性DIR化合物一般式（６） −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカプリング位と結合し、カラ
ー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カプラ
ーより開裂した後INHIBIT基を適度に抑制して放出でき
る基である。INHIBIT基は現像抑制剤である。

一般式（６）において−TIME−INHIBIT基は下記一般式
（７）〜（13）を表す。

拡散性DIR化合物一般式（７） 拡散性DIR化合物一般式（８） 拡散性DIR化合物一般式（９） 拡散性DIR化合物一般式（10） 拡散性DIR化合物一般式（11） 拡散性DIR化合物一般式（12） 拡散性DIR化合物一般式（13） 一般式（７）〜（13）において、R₅は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
リール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ア
ルカンスルホニル基を表し、 一般式（７）、（８）、（９）、（11）および（13）に
おいて、ｌは１または２を表し、 一般式（７）、（11）、（12）および（13）において、
ｋは０から２の整数を表し、 一般式（７）、（10）および（11）において、R₆はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表し、 一般式（12）および（13）において、Ｂは酸素原子また
は （R₆はすでに定義したのと同じ意味を表す。）を表し、 INHIBIT基は一般式（2A）、（2B）、（３）、（４）お
よび（５）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を
表す。

ただし、一般式（2A）、（2B）および（３）において、
一分子中各々のR₁に含まれる炭素数は合計して１〜32で
あり、一般式（４）において、R₂に含まれる炭素数は１
〜32であり、一般式（５）において、R₃およびR₄に含ま
れる炭素数の合計は０〜32である。

R₅およびR₆がアルキル基を表すとき置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換基と
しては、R₁〜R₄がアルキル基のときに列挙した置換基が
挙げられる。

R₅およびR₆がアリール基を表すときアリール基は置換さ
れていてもよい。置換基としてはR₁〜R₄がアリール基の
ときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式（2A）、（2
B）、（2E）ないし（５）であらわされる離脱基をもつ
ものは特に好ましい。

一般式（１）においてＡで表されるイエロー色画像形成
カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセ
トアミド型、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型、も
しくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置換アセ
トアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれる
カプラー残基又は米国特許3,770,446号、英国特許1,45
9,171号、西独特許（OLS）2,503,009号、特開昭50−139
738号もしくはリサーチディスクロージャー15737号に記
載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又
は、米国特許4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー
残基などが挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
５−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔1,5−
ａ〕ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型
カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。Ａで表
されるシアン色画像形成カプラー残基としてはフェノー
ル核またはα−ナフトール核を有するカプラー残基、イ
ンダゾロン系又はピラゾロトリアゾール系カプラー残基
が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現
像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくても
DIRカプラーとしての効果は同じである。Ａで表される
この型のカプラー残基としては米国特許4,052,213号、
同4,088、491号、同3,632,345号、同3,958,993号又は同
3,961,959号に記載のカプラー残基などが挙げられる。
本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物としては
次に示すような化合物があるが、これらに限定されるも
のではない。

これら本発明の拡散性DIR化合物は米国特許4,234,678
号、同3,227、554号、同3,617,291号、同3,958,993号、
同4,149,886号、同3,933,500号、特開昭57−56837号、5
1−13239号、英国特許2,072,363号、同2,070,266号、リ
サーチディスクロージャー1981年12月第21228号などに
記載された方法で容易に合成できる。

本発明の拡散性DIR化合物の添加量は、一般に乳剤層中
の銀１モル当り２×10^-4〜５×10^-1モルが好ましく、よ
り好ましくは１×10^-3〜１×10^-1モルである。

なお添加方法は後記本発明の写真的有用試薬プレカーサ
ーについての記載を参考にできる。

本発明の拡散性DIR化合物は、本発明の写真的有用試薬
プレカーサーを含む感光性乳剤層に添加されることが好
ましい。

次に、本発明の写真的有用試薬プレカーサーについて説
明する。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（Ｉ）〜（IX）で表され
る化合物を挙げることができる。

一般式（Ｉ） 一般式（II） 一般式（III） 一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（VI） 一般式（VII） 一般式（VIII） 一般式（IX） 一般式（Ｉ）〜（IX）においてＡはヘテロ原子で置換し
ている公知の写真的試薬であり、具体的にメルカプトテ
トラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ベンゾト
リアゾール類またはインダゾール類に代表されるかぶり
防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類あるいはｐ
−フエニレンジアミン類に代表される現像薬（補助現像
薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩あるいはア
セチレン類等のカブラセ剤又は造核剤、チオエーテル
類、ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化銀溶
剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放出さ
れるレドックス機能を有している写真試薬、例えばカラ
ー拡散転写感材用色材をも含有するものとする。

一般式（Ｉ）〜（VI）におけるＸは２価のタイミング基
を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、処
理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出する
基を表す。この様な連結基としては、特開昭54−145135
号に記載の分子内開環反応によりＡを放出するもの、英
国特許2072363号、特開昭57−154234号等に記載の分子
内電子いどうによってＡを放出するもの、特開昭57−17
9842号等に記載の炭酸ガスの脱離を伴ってＡを放出する
もの、あるいは特願昭57−20344号に記載のホルマリン
脱離の連結基を挙げることができる。以上述べた代表的
Ｘについて、それらの構造式を次に示した。

ここでｍは０又は１〜４の整数を表し、ｎは０または１
を表す。Ｑは−CO−又は−SO₂−を表し、Ｚは５〜７員
を形成する原子群を表す。

一般式（II）におけるＷは−CR⁵R⁶−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−NR⁷−を表し、Ｙとともに５員又は７員環を形成
し、ｌ（０または１を表わす）が０のとき４員環を形成
する。R⁵、R⁶、R⁷はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブロ
ム原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜26のア
リール基、炭素数１〜16のアルコキシ基、炭素数６〜26
のアリールオキシ基を表し、置換基を有していてもよ
い。

ＹはＷとともに５員環を形成する非金属原子群を表し、
形成される５員環としては、コハク酸イミド、マレイミ
ド、オキサゾシジノン、チオヒダントイン、ヒダントイ
ン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることができる。
６員環としては、グルタル酸イミド、３−オキシグルタ
ル酸イミド、バルビツール酸、ウラシル、ベンゾオキサ
ジンジオン等を挙げることができる。

一般式（VI）におけるY¹はそれぞれ水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エス
テル基、アミノ基、ガルボナミド基、ウレイド基、カル
ボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルホ基、スルホニル基、スルフアモイル基、シ
アノ基、ニトロ基を表す。

一般式（VII）において、X²は炭素原子又は硫黄原子を
表し、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、チオカル
ボニル基、スルホニル基、スルフイニル基、アリル基お
よびベンジル基等）を表し、Ｌは とＤとを結合する連結基を表し、Ｒは水素原子又はアル
キル基、アリール基を表す。m₁およびn₁はそれぞれ１〜
３を表し、好ましくは１〜２を表す。

一般式（Ｉ），（III）（IV）及び（Ｖ）におけるR¹は
フェニル核上の置換基を表す。

一般式（III）及び（Ｖ）におけるR²は、水素原子、炭
素数１〜16のアルキル基、炭素数６〜26のアリール基を
表し、アルキル基およびアリール基は置換基を有しても
よい。

一般式（IV）及び（Ｖ）におけるR³、R⁴はそれぞれ炭素
数１〜16のアルキル基、炭素数６〜26のアリール基、炭
素数５〜10の脂環式基および炭素数１〜10のヘテロ環残
基を表し、それぞれ置換基を有してもよい。

一般式（VIII）におけるR⁷,R⁸,R⁹はそれぞれ置換基を表
し、R⁷,R⁸,R⁹のうち少なくとも１つはアミド窒素原子と
π結合を介して結合している現像時に生成してもよい電
子吸引性基であると同時に、R⁷,R⁸,R⁹のうち少なくとも
１つは、アミド窒素原子の分子内求核反応又はアミド窒
素原子からの分子内電子移動によって解裂しうる位置に
写真的有用試薬を置換しており、n₂は０又は１〜４の整
数を表し、m₂は１〜３の整数を表す。

一般式（IX）におけるR¹⁰,R¹¹及びR¹²はそれぞれ置換基
を表し、m₃は0.1又は２を表し、n₃は０又は１を表し、m
₃とn₃の和は１〜３である。

次に、本発明に使用される写真的有用試薬プレカーサー
の具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭27
−135949号、同59−3434号、同59−93442号、同59−137
945号、同59−140445号、同59−201057号、同59−21843
9号、同59−219741号、同60−41034号等に記載されてい
る方法によって合成される。本発明においては、上記写
真的有用試薬が現像抑制剤であるものが用いられる。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーは化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、保護層、中間層、
フィルター層、アンチハレーション層、その他の補助層
のどの層に添加してもよい。好ましくは前記本発明の拡
散性DIR化合物と同一層に添加するのがよい。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーをこれ
らの層に添加するには、層を形成するための塗布液中
に、写真的有用試薬プレカーサーをそのままの状態、あ
るいは感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水、
アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することがで
きる。また写真的有用試薬プレカーサーを高沸点有機溶
媒およびまたは低沸点有機溶媒に熔接して、水溶液中に
乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点150℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許2,322,027号、同2,533,514号、同2,835,579
号、同3,287,134号、同2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554,755号、同３、676,137号、同3,676,142号、同
3,700,454号、同3,748,141号、同3,779,765号、同3,83
7、863号、英国特許958,441号、同1,222,753号、OLS2,5
38,889、特開昭47−1031号、同49−90523号、同50−238
23号、同51−26037号、同51−27921号、同51−27922
号、同51−26035号、同51−26036号、同50−62632号、
同53−1520号、同53−1521号、同53−15127号、同54−1
19921号、同54−119922号、同55−25057号、同55−3686
9号、同56−19049号、同56−81836号、特公昭48−29060
号に記載されているものが挙げられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許2,801,171号、同2,949,3
60号等に記載されたものを挙げることができる。低沸点
の実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセテー
ト、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタノー
ル、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニトロ
エタン、ベンゼン等があり、又水溶性有機溶媒として
は、アセトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルアセテート、メトキシグリコールアセテート、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、ジエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、フェノキシエタノール等が例として挙
げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加時期は、製
造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗
布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの好ましい添加量
は写真的有用試薬の種類により異なるが、銀１モル当り
１×10^-8〜１×10^-1モルが好ましく、より好ましくはメ
カプト系かぶり防止剤は１×10^-6〜１×10^-1モル、ベン
ゾトリアゾール等アゾール系かぶり防止剤は１×10^-5〜
１×10^-1モルである。

本発明の感光材料は、同一感色性層が２つ以上の異なる
感度の層から構成されていてもよく、この場合には最高
感度層、中感度層、最低感度層のいずれの層にも本発明
の拡散性DIR化合物及び写真的有用プレカーサーの適用
が可能であるが、特に中・高感度層に適用することが好
ましい。

本発明を多層カラー感光材料に適用する場合、青感性、
緑感性および赤感性の少なくともいずれか１つの感光性
乳剤層に本発明の拡散性DIR化合物等を含有すればよい
が、好ましくは複数の感光性乳剤層、より好ましくは全
ての感光性乳剤層に本発明の拡散性DIR化合物等を含有
することである。

本発明の感光性乳剤層のハロゲン化銀組成は任意であ
り、例えば沃臭化銀や、臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、
塩沃臭化銀等が含有されてもよい。また、本発明はいわ
ゆる白黒感光材料にも適用できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のpH,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により生成させてもよい。この方法により、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が
得られる。成長後にコンバージョン法を用いて、粒子の
ハロゲン組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び
鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、また適当
な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は
粒子表面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ．ディスクロジャー（Research Disclosur
e）17643号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。これらの粒子において、
｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のものが使用でき
る。又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子サイ
ズは投影面積と等しい面積の円の直径を表す）は、５μ
ｍ以下が好ましいが、特に好ましいのは３μｍ以下であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒
径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合して
もよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いて
もよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、例えば英国特許61
8,061号、同1,315,755号、同1,396,696号、特公昭44−1
5748号、米国特許1,574,944号、同1,623,499号、同1,67
3,522号、同2,278,947号、同2,399,083号、同2,410,689
号、同2,419,974号、同2,448,060号、同2,487,850号、
同2,518,698号、同2,521,926号、同2,642,361号、同2,6
94,637号、同2,728,668号、同2,739,060号、同2,743,18
2号、同2,743,183号、同2,983,609号、同2,983,610号、
同3,021,215号、同3,026,203号、同3,297,446号、同3,2
97,447号、同3,361,564号、同3,411,914号、同3,554,75
7号、同3,565,631号、同3,565,633号、同3,591,385号、
同3,656,955号、同3,761,267号、同3,772,031号、同3,8
57,711号、同3,891,446号、同3,901,714号、同3,904,41
5号、同3,930,867号、同3,984,249号、同4,054,457号、
同4,067,740号、リサーチ．ディスクロージャー（Resea
rch Disclosure）12008号、同13452号、同13654号、T.
H.James.The Theory of the Photographic Process.（4
th Ed.Macmillan.1977）p67〜76等に記載の化学増感剤
や増感方法を用いて増感することが好ましい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素等が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン
核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキ
サゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核等である。これらの核
は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる有用な増感色素
としては、例えば西独特許929,080号、米国特許2,231,6
58号、同2,493,748号、同2,503,776号、同2,519,001
号、同2,912,329号、同3,656,959号、同3,672,897号、
同3,694,217号、同4,025,349号、同4,046,572号、英国
特許1,242,588号、特公昭44−14030号、同52−24844号
等に記載されたものを挙げることができる。また緑感性
ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素として
は、例えば米国特許1,939,201号、同2,072,908号、同2,
739,149号、同2,945,763号、英国特許505,979号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げるこ
とができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる有用な増感色素としては、例えば米国特許2,269,23
4号、同2,270,378号、同2,442,710号、同2,454,629号、
同2,776,280号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許2,
213,995号、同2,493,748号、同2,519,001号、西独特許9
29,080号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化
銀乳剤または赤感性ハロゲン乳剤に有利に用いることが
できる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組み合わせは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は、特公昭43−4932号、同43−4933号、同43−4936号、
同44−32753号、同45−25831号、同45−26474号、同46
−11627号、同46−18107号、同47−8741号、同47−1111
4号、同47−25379号、同47−37443号、同48−28293号、
同48−38406号、同48−38407号、同48−38408号、同48
−41203号、同48−41204号、同49−6207号、同50−4066
2号、同53−12375号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−33828号、同50−38526号、
同51−107127号、同51−115820号、同51−135528号、同
51−151527号、同52−23931号、同52−51932号、同52−
104916号、同52−104917号、同52−109925号、同52−11
0618号、同54−80118号、同56−25728号、同57−1483
号、58−10753号、同58−91445号、同58−153926号、同
59−114533号、同59−116645号、同59−116647号、米国
特許2,688,545号、同2,977,229号、同3,397,060号、同
3,506,443号、同3,578,447号、同3,672,898号、同3,67
9,428号、同3,769,301号、同3,814,609号、同3,837,862
号等に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許3,43
7,510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物、含窒素異節環基で置換されたアミノスチルベン
化合物（例えば、米国特許2,933,390号、同３、635,721
号に記載のもの）等がある。米国特許3,615,613号、同
3,615,641号、同3,617,295号、同3,635,721号に記載の
組み合わせは特に有用である。

かぶり防止剤、安定剤としては、米国特許2,713,541
号、同2,743,180号、同2,743,181号に記載されたペンタ
ザインデン類、米国特許2,716,062号、同2,444,607号、
同2,444,605号、同2,756,147号、同2,835,581号、同2,8
52,375号、リサーチ・ディスクロージャー（Research D
isclosure）14851号に記載されたテトラゾインデン類、
米国特許2,772,164号に記載されたトリアザインデン
類、及び特開昭57−211142号に記載されたポリマー化ア
ザインデン類等のアザインデン類；米国特許第2,131,03
8号、同3,342,596号、同3,954,478号に記載されたチア
ゾリウム塩、米国特許第3,148,067号に記載されたピリ
リウム塩、及び特公昭50−40665号に記載されたホスホ
ニウム塩等の４級オニウム塩類；米国特許2,403,927
号、同3,266,897号、同3,708,303号、特開昭55−135835
号、同59−71047号に記載されたメルカプトテトラゾー
ル類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジアゾー
ル類、米国特許2,824,001号に記載されたメルカプトチ
アゾール類、米国特許3,397,987号に記載されたメルカ
プトベンズチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、米国特許2,843,491号に記載されたメルカプトオ
キサジアゾール類、米国特許3,364,028号に記載された
メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト置換ヘテロ
環化合物類；米国特許3,236,652号、特公昭43−10256号
に記載されたカテコール類、特公昭56−44413号に記載
されたレゾルシン類、及び特公昭43−4133号に記載され
た没食子酸エステル等のポリヒドロキシベンゼン類；西
独特許1,189,380号に記載されたテトラゾール類、米国
特許3,157,509号に記載されたトリアゾール類、米国特
許2,704,721号に記載されたベンズトリアゾール類、米
国特許3,287,135号に記載されたウラゾール類、米国特
許3,106,467号に記載されたピラゾール類、米国特許2,2
71,229号に記載されたインダゾール類、及び特開昭59−
90844号に記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類
等のアゾール類や米国特許3,161,515号に記載されたピ
リミジン類、米国特許2,751,297号に記載された３−ピ
ラゾリドン類、及び米国特許3,021,213号に記載された
ポリマー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等の
ヘテロ環化合物類；特開昭54−130929号、同59−137945
号、同140445号、英国特許1,356,142号、米国特許3,57
5,699号、同3,649,267号等に記載された各種の抑制剤プ
レカーサー；米国特許3,047,393号に記載されたスルフ
ィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許2,566,266号、
同2,839,405号、同2,488,709号、同2,728,663号に記載
された無機塩類等がある。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンのゼ
リー強度は限定されないが、ゼリー強度250g以上（バギ
ー法により測定した値）であることが好ましい。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いるこ
とにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜出来る
量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を加える
ことも可能である。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層には寸法安定性の改良などを目的として、水不溶性又
は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有さ
せることができる。

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳
剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素
が形成されるように選択されるのが普通であり、青感性
乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層
にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシ
アン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的
に応じて上記組み合わせと異なった用い方で感光材料を
つくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を含有させることがで
きる。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有して
いるカラードカプラーが本発明の効果を損なわない範囲
で併用されてもよい。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラー（イエロ
ーカプラー）としては、各種のアシルアセトアニリド系
カプラーを好ましく用いることができる。これらのう
ち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセト
アニリド系化合物は有利である。用い得るイエローカプ
ラーの具体例は、英国特許第1,077,874号、特公昭45−4
0757号、特開昭47−1031号、同47−26133号、同48−944
32号、同50−87650号、同51−3631号、同52−115219
号、同54−99433号、同54−133329号、同56−30127号、
米国特許第2,875,057号、同3,253,924号、同3,265,506
号、同3,408,194号、同3,551,155号、同3,551,156号、
同3,664,841号、同3,725,072号、同3,730,722号、同3,8
91,445号、同3,900,483号、同3,929,484号、同3,933,50
0号、同3,973,968号、同3,990,896号、同4,012,259号、
同4,022,620号、同4,029,508号、同4,057,432号、同4,1
06,942号、同4,133,958号、同4,269,936号、同4,286,05
3号、同4,304,845号、同4,314,023号、同4,336,327号、
同4,356,258号、同4,386,155号、同4,401,752号等に記
載されたものである。

また、マゼンタ色素形成カプラー（マゼンタカプラー）
としては、各種の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール
系カプラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るマゼンタカ
プラーの具体例は、特願昭58−164882号、同58−167326
号、同58−206321号、同58−214863号、同58−217339
号、同59−24653号、特公昭40−6031号、同40−6035
号、同45−40757号、同47−27411号、同49−37854号、
特開昭50−13041号、同51−26541号、同51−37646号、
同51−105820号、同52−42121号、同53−123129号、同5
3−125835号、同53−129035号、同54−48540号、同56−
29236号、同56−75648号、同57−17950号、同57−35858
号、同57−146251号、同59−99437号、英国特許第1,25
2,418号、米国特許第2,600,788号、同3,005,712号、同
3,062,653号、同3,127,269号、同3,214,437号、同3,25
3,924号、同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,658,544号、同3,705,896号、同3,725,067号、同3,7
58,309号、同3,823,156号、同3,834,908号、同3,891,44
5号、同3,907,571号、同3,926,631号、同3,928,044号、
同3,935,015号、同3,960,571号、同4,076,533号、同4,1
33,686号、同4,237,217号、同4,241,168号、同4,264,72
3号、同4,301,235号、同4,310,623号等に記載されたも
のである。

シアン色素形成カプラー（シアンカプラー）としては、
各種のナフトール系カプラー、フェノールカプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るシアンカプ
ラーの具体例は英国特許第1,038,331号、同1,543,040
号、特公昭48−36894号、特開昭48−59838号、同50−13
7137号、同51−146828号、同53−105226号、同54−1152
30号、同56−29235号、同56−104333号、同56−126833
号、同57−133650号、同57−155538号、同57−204545
号、同58−118643号、同59−31953号、同59−31954号、
同59−59656号、同59−124341号、同59−166956号、米
国特許第2,369,929号、同2,423,730号、同2,434,272
号、同2,474,293号、同2,698,794号、同2,772,162号、
同2,801,171号、同2,895,826号、同3,253,924号、同3,3
11,476号、同3,458,315号、同3,476,563号、同3,591,38
3号、同3,737,316号、同3,758,308号、同3,767,411号、
同3,790,384号、同3,880,661号、同3,926,634号、同4,0
04,929号、同4,009,035号、同4,012,258号、同4,052,21
2号、同4,124,396号、同4,134,766号、同4,138,258号、
同4,146、396号、同4,149,886号、同4,178,183号、同4,
205,990号、同4,254,212号、同4,264,722号、同4,288,5
32号、同4,296,199号、同4,296,200号、同4,299,914
号、同4,333,999号、同4,334,011号、同4,386,155号、
同4,401,752号、同4,427,767号等に記載されたものであ
る。

カラードカプラーとしては、例えは英国特許第937,621
号、同1,035,959号、同1,255,111号、特開昭48−22028
号、同52−42121号、特公昭38−22335号、同44−2016
号、同44−15754号、米国特許第2,449,966号、同2,521,
908号、同2,543,691号、同2,801,171号、同2,983,608
号、同3,005,712号、同3,034,892号、同3,061,432号、
同3,419,391号、同3,476,560号、同3,476,563号、同3,4
81,741号、同3,519,429号、同3,583,971号、同3,622,32
8号、同3,684,514号、同4,004,929号、同4,070,191号、
同4,138,258号、同4,138,264号、同4,163,670号、同4,2
92,400号、同4,369,248号等に記載のものを使用でき
る。

無色カプラーとしては、階調調節、色濁り、かぶり防止
のために米国特許第2,998,314号、英国特許第1,284,649
号、西独特許第1,168,769号に記載のいわゆるワイスカ
プラーを用いることができる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又
は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子
移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化した
り、粒状性が目立つのを防止するために色かぶり防止剤
を用いることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

本発明の感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像
安定剤を用いることができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るかぶり防止、画像のUV光による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現
像性を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現
像促進剤として好ましく用いる事の出来る化合物はリサ
ーチ．ディスクロージャー（Research Disclosure）176
43号のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬、及び又はそのプレカ
ーサーを用いてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層は、感度上昇、コントラ
スト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシ
ド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニ
ウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体等を含んでもよい。

本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止層、及び／又はイラジエーション防止層等の補助層を
設けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢の低減加筆性の
改良、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマッ
ト剤を添加できる。

本発明の感光材料にはその滑り摩擦を低減させるために
滑剤を添加できる。

本発明の感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤
を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してな
い側の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支
持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の
親水性コロイド層に用いられてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、
乳化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増
感等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重）等をラミネートした紙、合成紙
等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成
又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィルム
に反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器な
どが含まれる。

本発明の感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支
持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗
性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又は
その他の特性を向上するための１層以上の下塗層を介し
て塗布されてもよい。

本発明の感光材料の製造時の塗布に際して、塗布性を向
上させる為に増粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤
の如く、反応性が早いために予め塗布液中に添加すると
塗布する前にゲル化を起こすようなものについては、ス
タチックミキサー等を用いて塗布直前に混合するのが好
ましい。

本発明の感光材料を作成するに当たり、ハロゲン化銀乳
剤層及びその他の親水性コロイド層はリサーチ．ディス
クロージャー（Research Disclosure）17643号のXVのＡ
に記載の方法で塗布し、同Ｂに記載の方法で乾燥するこ
とができる。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等のいずれをも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100ナノ秒〜１マイク
ロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長い
露光も可能である。該露光は連続的に行われても、間欠
的に行われてもよい。

本発明の感光材料の現像処理には、各種のカラー現像を
用いることができる。また、反転法でカラー画像を形成
してもよい。反転法を用いる場合は、黒白ネガ現像工程
を行い、定着処理工程をせず白色露光を与えるか、かぶ
り剤を含有する浴で処理し更にカラー現像処理を行う。
（白色露光を与える処理工程、又はかぶり剤で処理する
工程が発色現像処理工程と同じであってもよい。）本発
明において、発色現像処理工程とはカラー色画像を形成
する工程であり、具体的には発色現像主薬の酸化体とカ
ラーカプラーとのカップリング反応によってカラー色画
像を形成する工程である。

従って、発色現像処理工程においては通常発色現像液中
に発色現像主薬を含有させることが必要であるが、カラ
ー写真材料中に発色現像主薬を内蔵させ、発色現像主薬
を含有させた発色現像液又はアルカリ液（アクチベータ
ー液）で処理することも含まれる。発色現像液に含まれ
る発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色現像主薬であ
り、アミノフェノール系及びp-フェニレジンアミン系誘
導体が含まれる。これらの発色現像主薬は有機酸及び無
機酸の塩として用いることができ、例えば塩機酸、硫酸
塩、P-トルエンスルホン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、
ベンゼンスルホン酸塩等を用いることができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１について約0.1g
〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液１につ
いて約1g〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添
加量では充分なる発色濃度が得られない。

また、発色現像浴の処理液温度は10℃〜65℃、より好ま
しくは25℃〜45℃で処理される。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、o-アミ
ノフェノール、p-アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN-N′‐
ジアルキル−p-フェニレンジアミン系化合物であり、ア
ルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるいは
置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化合
物例としてはN-N′‐ジメチル−p-フェニレンンジアミ
ン塩酸塩、N-メチル−p-フェニレンジアミン塩酸塩、N,
N′‐ジメチル−p-フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（N-エチル−N-ドデシルアミノ）‐トルエ
ン、N-エチル−N-β‐メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、N-エチル−N-β
−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−３−
メチル−N,N′‐ジエチルアニリン、４−アミノ−N-（2
-メトキシエチル）‐N-エチル−３−メチルアニリン−p
-トルエンスルホネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許3,71
9,492号の如き発色現像主薬を金属塩にして内蔵させる
方法、米国特許3,342,559号やリサーチ．ディスクロー
ジャー（Research Disclosure）1976年No.15159に示さ
れるが如き、シツフ塩にして発色現像主薬を内蔵させる
方法、特開昭58−65429号及び同58−24137号等に示され
るが如き色素プレカーサーとして内蔵指せる方法や、米
国特許3,342,597号に示されるが如き発色現像主薬プレ
カーサーとして内蔵させる方法等を用いることができ
る。この場合、感光材料を発色現像液のかわりにアルカ
リ液（アクチベーター液）で処理することも可能であ
り、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。
本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含む事ができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として
例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミ
ンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡
剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜
含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のpHは通常７以上であり、好
ましくは約９〜13である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ベントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,3
−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1′‐ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

［発明の効果］ 本発明によれば、下記の実施例からも明らかなように現
像処理時の安定性ならびに生保存性に優れた感光材料を
提供できるという効果を有する。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明を詳説するが、これにより
本発明の実施の態様が限定されるものでなない。

下引加工したセルローストリアセテートからなる支持体
上に緑感性低感度ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（平均粒径
0.5μｍで６モル％の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤）1kg
（銀0.5モル相当）に下記分散物を加えたものを銀量が
1.5g/m₂になるように塗布し、試料Ａ〜Ｈを作成した。

（分散物） カプラー30g、カプラー9g、表１の拡散性DIR化合物
0.4g及び表１の写真的有用試薬プレカーサー0.8gを、ト
リクレジルフォスフェート80g及び酢酸エチル120gに溶
解し、10％ゼラチン400g及びトリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ4.5gと混合し、コロイドミルにて乳
化分散する。

このようにして得られた各試料及びこれらの各試料を65
℃、20％相対湿度の雰囲気に３日間放置した試料をウェ
ッジを通して緑色露光を与え、下記の現像処理を行い、
表１の結果を得た。

処理工程（37.8℃） 処理時間 1.発色現像 ２分45秒、及び ３分15秒 2.漂 白 ６分30秒 3.水 洗 ３分15秒 4.定 着 ６分30秒 5.水 洗 ３分15秒 6.安定化 １分30秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液組成］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−アニリン硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１としてアンモニア水を用いてpH6.0に調
整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし酢酸を用いてpH6.0に調整する。

［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

表‐３より明らかなように、本発明によれば、処理安定
性及び生保存性が著しく改良されることがよくわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に発色現
   像主薬の酸化体と反応して拡散性現像抑制剤またはその
   拡散性プレカーサーを放出するDIR化合物を含有し、且
   つ下記一般式（Ｉ）〜（IX）で表される写真的有用試薬
   プレカーサーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材料で
   あって、該写真的有用試薬が現像抑制剤であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 一般式（II） 一般式（III） 一般式（IV） 一般式（Ｖ） 一般式（VI） 一般式（VII） 一般式（VIII） 一般式（IX） ここで一般式（Ｉ）〜（IX）においてＡはヘテロ原子で
   置換している写真的試薬である。 一般式（Ｉ）〜（VI）におけるＸは２価のタイミング基
   を表し、酸素原子を介してメチル基に結合しており、処
   理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出する
   基を表す。 一般式（Ｉ）〜（IX）におけるｍは０又は１〜４の整数
   を表し、ｎは０または１を表す。Ｑは−CO−又は−SO₂
   −を表し、Ｚは５〜７員を形成する原子群を表す。 一般式（II）におけるＷは−CR⁵R⁶−、−Ｏ−、−Ｓ
   −、−NR⁷−を表し、Ｙとともに５員又は７員環を形成
   し、ｌ（０または１を表わす）が０のとき４員環を形成
   する。R⁵,R⁶、R⁷はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブロ
   ム原子、炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜26のア
   リール基、炭素数１〜16のアルコキシ基、炭素数６〜26
   のアリールオキシ基を表し、置換基を有していてもよい ＹはＷとともに５員環又は６員環を形成する非金属原子
   群を表す。 一般式（VI）におけるY¹はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エス
   テル基、アミノ基、ガルボナミド基、ウレイド基、カル
   ボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
   ル基、スルホ基、スルホニル基、スルファモイル基、シ
   アノ基、ニトロ基を表す。 一般式（VII）においてX² は炭素原子、又は硫黄原子を
   表し、Ｄは求電子性基を表し、Ｌは とＤとを結合する連結基を表し、Ｒは水素原子又はアル
   キル基、アリール基を表す。m₁およびn₁はそれぞれ１〜
   ３を表す。 一般式（Ｉ）、（III）、（IV）及び（Ｖ）におけるR¹
   はフェニル核上の置換基を表す。 一般式（III）及び（Ｖ）におけるR²は、水素原子、炭
   素数１〜16のアルキル基、炭素数６〜26のアリール基を
   表し、アルキル基およびアリール基は置換基を有しても
   よい。 一般式（IV）及び（Ｖ）におけるR³、R⁴はそれぞれ炭素
   数１〜16のアルキル基、炭素数６〜26のアリール基、炭
   素数５〜10の脂環式基および、炭素数１〜10のヘテロ環
   残基を表し、それぞれ置換基を有してもよい。 一般式（VIII）におけるR⁷、R⁸、R⁹はそれぞれ置換基を表
   し、R⁷、R⁸、R⁹のうち少なくとも１つはアミド窒素原子と
   π結合を介して結合している現像時に生成してもよい電
   子吸引性基であると同時に、R⁷、R⁸、R⁹のうち少なくとも
   １つはアミド窒素原子の分子内求核反応又はアミド窒素
   原子からの分子内電子移動によって解裂しうる位置に写
   真的有用試薬を置換しており、n₂は０又は１〜４の整数
   を表し、m₂は１〜３の整数を表す。 一般式（IX）におけるR¹⁰、R¹¹及びR¹²はそれぞれ置換基
   を表し、m₃は０、１又は２を表し、n₃は０又は１を表
   し、m₃とn₃の和は１〜３である。