JPH0773732A - 誘電体薄膜素子及びその製造方法 - Google Patents
誘電体薄膜素子及びその製造方法Info
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- JPH0773732A JPH0773732A JP6133156A JP13315694A JPH0773732A JP H0773732 A JPH0773732 A JP H0773732A JP 6133156 A JP6133156 A JP 6133156A JP 13315694 A JP13315694 A JP 13315694A JP H0773732 A JPH0773732 A JP H0773732A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 リーク電流や疲労特性などの電気特性に優れ
た誘電体薄膜からなる誘電体薄膜素子を提供する。 【構成】 誘電体薄膜5から構成される誘電体薄膜素子
であって、誘電体薄膜5としてチタン酸ジルコン酸エル
ビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x)O
3 )(ここで、0<x<1、0<y<1)を用いる。
た誘電体薄膜からなる誘電体薄膜素子を提供する。 【構成】 誘電体薄膜5から構成される誘電体薄膜素子
であって、誘電体薄膜5としてチタン酸ジルコン酸エル
ビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x)O
3 )(ここで、0<x<1、0<y<1)を用いる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、記憶素子、焦電素子、
圧電素子、電気光学素子等に用いられる誘電体薄膜素子
に関するものである。また、本発明はかかる誘電体薄膜
素子に用いる誘電体薄膜の製造方法に関するものであ
る。
圧電素子、電気光学素子等に用いられる誘電体薄膜素子
に関するものである。また、本発明はかかる誘電体薄膜
素子に用いる誘電体薄膜の製造方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、最も注目を集めている半導体記憶
素子として、不揮発性の半導体記憶素子がある。この不
揮発性の半導体記憶素子としては、ROM(Read Only
Memory)、PROM(Programmable ROM)、EPROM
(Erasable PROM)、EEPROM(Electrically Erasa
ble PROM)などがあり、特にEEPROMは電気的に記
憶内容を書き換えることができるので有望視されてい
る。この中で、EEPROMにおいては、MIS (Meta
l Insulator Semiconductor)電界効果型トランジスタの
ゲート絶縁膜中のトラップ領域あるいはフローティング
ゲートを、シリコン基板からの電荷注入によって帯電さ
せ、その静電誘導によって基板の表面伝導度を変調する
方法が知られている。
素子として、不揮発性の半導体記憶素子がある。この不
揮発性の半導体記憶素子としては、ROM(Read Only
Memory)、PROM(Programmable ROM)、EPROM
(Erasable PROM)、EEPROM(Electrically Erasa
ble PROM)などがあり、特にEEPROMは電気的に記
憶内容を書き換えることができるので有望視されてい
る。この中で、EEPROMにおいては、MIS (Meta
l Insulator Semiconductor)電界効果型トランジスタの
ゲート絶縁膜中のトラップ領域あるいはフローティング
ゲートを、シリコン基板からの電荷注入によって帯電さ
せ、その静電誘導によって基板の表面伝導度を変調する
方法が知られている。
【0003】このEEPROMとは全く異なった方法の
不揮発性メモリとして、強誘電体の自発分極を利用した
強誘電体不揮発性メモリがある。この強誘電体不揮発性
メモリには、MFS (Metal Ferroelectric Semiconduc
tor)−FET (Field EffectTransistor)構造と、キャ
パシタ構造との2通りの構造がある。
不揮発性メモリとして、強誘電体の自発分極を利用した
強誘電体不揮発性メモリがある。この強誘電体不揮発性
メモリには、MFS (Metal Ferroelectric Semiconduc
tor)−FET (Field EffectTransistor)構造と、キャ
パシタ構造との2通りの構造がある。
【0004】これらのうち、MFS−FET構造とは、
MIS−FETのゲート絶縁膜を強誘電体薄膜としたも
ので、強誘電体の自発分極の向き、大きさに応じてその
自発分極を補償するように半導体表面に誘起される電荷
によって、半導体表面の伝導度が変調されることを利用
してメモリ内容の読み出しをするものである。
MIS−FETのゲート絶縁膜を強誘電体薄膜としたも
ので、強誘電体の自発分極の向き、大きさに応じてその
自発分極を補償するように半導体表面に誘起される電荷
によって、半導体表面の伝導度が変調されることを利用
してメモリ内容の読み出しをするものである。
【0005】そして、キャパシタ構造とは、強誘電体薄
膜を電極で挟んだ構造をしており、強誘電体の自発分極
の分極反転による反転電流の有無を検出してメモリ内容
の読み出しを行うものである。
膜を電極で挟んだ構造をしており、強誘電体の自発分極
の分極反転による反転電流の有無を検出してメモリ内容
の読み出しを行うものである。
【0006】このような強誘電体不揮発性メモリに用い
られる強誘電体としては、例えば、チタン酸ジルコン酸
鉛(以下PZTと称する)、チタン酸鉛(PbTiO
3 )、チタン酸バリウム(BaTiO3 )などが挙げら
れるが、現在、最も有望な不揮発性メモリ用材料とし
て、PZT材料が精力的に研究されている。
られる強誘電体としては、例えば、チタン酸ジルコン酸
鉛(以下PZTと称する)、チタン酸鉛(PbTiO
3 )、チタン酸バリウム(BaTiO3 )などが挙げら
れるが、現在、最も有望な不揮発性メモリ用材料とし
て、PZT材料が精力的に研究されている。
【0007】一方、DRAM (Dynamic Random Access
Memory) は、1970年に構造や製造方法が簡単な電荷
蓄積固体メモリとして登場して以来、その集積度を増し
つつ、広く用いられている。特に1972年以降、一つ
のキャパシタ(コンデンサ)と一つのトランジスタとを
一つのメモリセルで構成した、いわゆる1Tr−1Cの
DRAMは、その簡単な形状と小さな寸法ゆえに、最も
広く用いられるようになっている。このDRAMにおい
て、電荷を蓄積するのは、誘電体薄膜キャパシタであ
り、半導体からなるトランジスタが、キャパシタ相互間
を分離するためのスイッチとして使われている。
Memory) は、1970年に構造や製造方法が簡単な電荷
蓄積固体メモリとして登場して以来、その集積度を増し
つつ、広く用いられている。特に1972年以降、一つ
のキャパシタ(コンデンサ)と一つのトランジスタとを
一つのメモリセルで構成した、いわゆる1Tr−1Cの
DRAMは、その簡単な形状と小さな寸法ゆえに、最も
広く用いられるようになっている。このDRAMにおい
て、電荷を蓄積するのは、誘電体薄膜キャパシタであ
り、半導体からなるトランジスタが、キャパシタ相互間
を分離するためのスイッチとして使われている。
【0008】また、DRAMの集積化にともない、チッ
プ面積も緩やかに増加しているものの、セル面積はそれ
以上の割合で小さくなっている。一方、DRAMに必要
なセル容量(キャパシタの静電容量)は、センスアンプ
の感度、ビット線容量等の点から、集積化が進んでも、
30fF(3×10-14F)程度は必要である。キャパ
シタの静電容量Cをある程度の大きさに保つには、キャ
パシタ有効面積Sを大きくするか、キャパシタ薄膜の厚
さdを小さくするか、あるいは、キャパシタ材料の誘電
率εを大きくするかしなければならない。そのため、現
在までのDRAMの集積度増加の方法としては、スタッ
ク型セルや、トレンチ型セル等の、キャパシタ有効面積
Sを増加し、キャパシタ薄膜の厚さdを減少する方法が
採用されてきた。しかし、このような立体構造では、プ
ロセスの複雑化による工程の増加、ならびに段差の増大
による歩留まりの低下が問題視されていると共に、薄膜
化技術もすでに限界に達している。したがって、誘電率
εの大きな高誘電率特性を有する誘電体の薄膜をSi上
に堆積させることが必要となってきている。
プ面積も緩やかに増加しているものの、セル面積はそれ
以上の割合で小さくなっている。一方、DRAMに必要
なセル容量(キャパシタの静電容量)は、センスアンプ
の感度、ビット線容量等の点から、集積化が進んでも、
30fF(3×10-14F)程度は必要である。キャパ
シタの静電容量Cをある程度の大きさに保つには、キャ
パシタ有効面積Sを大きくするか、キャパシタ薄膜の厚
さdを小さくするか、あるいは、キャパシタ材料の誘電
率εを大きくするかしなければならない。そのため、現
在までのDRAMの集積度増加の方法としては、スタッ
ク型セルや、トレンチ型セル等の、キャパシタ有効面積
Sを増加し、キャパシタ薄膜の厚さdを減少する方法が
採用されてきた。しかし、このような立体構造では、プ
ロセスの複雑化による工程の増加、ならびに段差の増大
による歩留まりの低下が問題視されていると共に、薄膜
化技術もすでに限界に達している。したがって、誘電率
εの大きな高誘電率特性を有する誘電体の薄膜をSi上
に堆積させることが必要となってきている。
【0009】「D.C.マグネトロン−スパッタリング
によるチタン酸ジルコン酸鉛の特性」(PROPERTIES OF
D.C. MAGNETRON-SPUTTERED LEAD ZIRCONATE TITANATE T
HINFILMS)Thin Solid Films,172(1989)251-267ページ
において、PZTにおけるZr/Ti比に対する残留分
極の変化及び誘電率の変化が記載されているが、ここで
Zr/Ti比が50/50〜70/30の範囲で残留分
極Pr≧10μC/cm2 となっている。
によるチタン酸ジルコン酸鉛の特性」(PROPERTIES OF
D.C. MAGNETRON-SPUTTERED LEAD ZIRCONATE TITANATE T
HINFILMS)Thin Solid Films,172(1989)251-267ページ
において、PZTにおけるZr/Ti比に対する残留分
極の変化及び誘電率の変化が記載されているが、ここで
Zr/Ti比が50/50〜70/30の範囲で残留分
極Pr≧10μC/cm2 となっている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の誘電体薄膜素子では、これを構成する誘電体薄膜自
体の特性が必ずしも十分なものではなく、実用化に耐え
るものが得られていない。特に、誘電体薄膜を挟む両電
極間で発生するリーク電流の低減や、誘電体薄膜の電気
的疲労特性の改善など、誘電体薄膜における電気特性の
改善が要求されている。これらの電気的特性改善のため
に、例えば、誘電体薄膜材料であるPZT材料に、第4
元素を添加する方法が試みられているが、いまだ高性能
な誘電体薄膜は実現されていない。
来の誘電体薄膜素子では、これを構成する誘電体薄膜自
体の特性が必ずしも十分なものではなく、実用化に耐え
るものが得られていない。特に、誘電体薄膜を挟む両電
極間で発生するリーク電流の低減や、誘電体薄膜の電気
的疲労特性の改善など、誘電体薄膜における電気特性の
改善が要求されている。これらの電気的特性改善のため
に、例えば、誘電体薄膜材料であるPZT材料に、第4
元素を添加する方法が試みられているが、いまだ高性能
な誘電体薄膜は実現されていない。
【0011】本発明は、上記のような課題を解決するた
めになされたものであって、リーク電流や疲労特性など
の電気特性に優れた誘電体薄膜素子を提供することを目
的とするものである。
めになされたものであって、リーク電流や疲労特性など
の電気特性に優れた誘電体薄膜素子を提供することを目
的とするものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明では、誘電体薄膜から構成される誘電体薄膜
素子であって、誘電体薄膜としてチタン酸ジルコン酸エ
ルビウム鉛((Pb1-yEry )(Zrx Ti1-x )O3
)(ここで、0<x<1、0<y<1)を用いてい
る。
め、本発明では、誘電体薄膜から構成される誘電体薄膜
素子であって、誘電体薄膜としてチタン酸ジルコン酸エ
ルビウム鉛((Pb1-yEry )(Zrx Ti1-x )O3
)(ここで、0<x<1、0<y<1)を用いてい
る。
【0013】また、本発明では、上記誘電体薄膜素子の
誘電体薄膜が強誘電性を示すか、あるいは、高誘電率特
性を有することが好ましい。
誘電体薄膜が強誘電性を示すか、あるいは、高誘電率特
性を有することが好ましい。
【0014】
【作用】本発明の誘電体薄膜素子によれば、チタン酸ジ
ルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx T
i1-x )O3 )という、今までに用いられていなかった
新規な材料を誘電体薄膜として用いているので、誘電体
薄膜を挟む両電極間で発生するリーク電流が低い、繰り
返しによる電気的疲労が少ない、電気特性に優れた誘電
体薄膜を実現できる。
ルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx T
i1-x )O3 )という、今までに用いられていなかった
新規な材料を誘電体薄膜として用いているので、誘電体
薄膜を挟む両電極間で発生するリーク電流が低い、繰り
返しによる電気的疲労が少ない、電気特性に優れた誘電
体薄膜を実現できる。
【0015】
【実施例】以下、本発明の第1の実施例について、図を
参照して説明する。
参照して説明する。
【0016】図1は、本発明に基づく誘電体薄膜から構
成され、後述するような電気特性を評価するために、作
製した素子構造を示す要部断面図である。図1に示すよ
うに、n型シリコン基板1の上に、熱酸化シリコン膜
2、チタン(以下Tiと称する)膜3、白金(以下Pt
と称する)下部電極4、チタン酸ジルコン酸エルビウム
鉛(以下PEZTと称する)誘電体薄膜5、Pt上部電
極6がそれぞれ順次形成されたものである。
成され、後述するような電気特性を評価するために、作
製した素子構造を示す要部断面図である。図1に示すよ
うに、n型シリコン基板1の上に、熱酸化シリコン膜
2、チタン(以下Tiと称する)膜3、白金(以下Pt
と称する)下部電極4、チタン酸ジルコン酸エルビウム
鉛(以下PEZTと称する)誘電体薄膜5、Pt上部電
極6がそれぞれ順次形成されたものである。
【0017】まず、図1に示した誘電体薄膜素子の製造
方法について説明する。まず、n型シリコン基板1の表
面を熱酸化法により熱酸化し、膜厚が2000Åの熱酸
化シリコン膜2を形成した。そして、その上に、スパッ
タ法を用いて、膜厚が300ÅのTi膜3と、膜厚が2
000ÅのPt下部電極4とを順次形成した。その後、
後述するように、PEZT誘電体薄膜5を形成した後、
真空蒸着法またはリフトオフにより、膜厚が2000Å
で60μm×60μmのサイズに分離した複数のPt上
部電極6を形成した。上記の真空蒸着法は、マスクを介
して行うものである。
方法について説明する。まず、n型シリコン基板1の表
面を熱酸化法により熱酸化し、膜厚が2000Åの熱酸
化シリコン膜2を形成した。そして、その上に、スパッ
タ法を用いて、膜厚が300ÅのTi膜3と、膜厚が2
000ÅのPt下部電極4とを順次形成した。その後、
後述するように、PEZT誘電体薄膜5を形成した後、
真空蒸着法またはリフトオフにより、膜厚が2000Å
で60μm×60μmのサイズに分離した複数のPt上
部電極6を形成した。上記の真空蒸着法は、マスクを介
して行うものである。
【0018】なお、PEZTの結晶構造はペロヴスカイ
ト構造であり、その色は黄色みがかっているがほぼ無色
である。
ト構造であり、その色は黄色みがかっているがほぼ無色
である。
【0019】続いて、PEZT誘電体薄膜5の形成方法
について説明する。上記のようにn型シリコン基板1上
に、熱酸化シリコン膜2、Ti膜3、Pt下部電極4を
それぞれ順次形成した後、膜厚が2000ÅのPEZT
誘電体薄膜5を、多成分系でも組成制御の再現性がよい
ゾル−ゲル法を用いて形成した。
について説明する。上記のようにn型シリコン基板1上
に、熱酸化シリコン膜2、Ti膜3、Pt下部電極4を
それぞれ順次形成した後、膜厚が2000ÅのPEZT
誘電体薄膜5を、多成分系でも組成制御の再現性がよい
ゾル−ゲル法を用いて形成した。
【0020】ここで、ゾル−ゲル法とは、成分元素を含
む金属アルコキシド混合溶液を加熱し、複合アルコキシ
ド溶液を作製し、更にこの溶液に水を加えて加水分解、
縮重合を起こして前駆体溶液を作る。そして、この溶液
を基板上に塗布し、ポリマ−ゲル状の膜を作製し、この
膜を乾燥、焼成させて薄膜を得る方法である。
む金属アルコキシド混合溶液を加熱し、複合アルコキシ
ド溶液を作製し、更にこの溶液に水を加えて加水分解、
縮重合を起こして前駆体溶液を作る。そして、この溶液
を基板上に塗布し、ポリマ−ゲル状の膜を作製し、この
膜を乾燥、焼成させて薄膜を得る方法である。
【0021】このPEZT誘電体薄膜5の形成工程を、
図2に示すフローチャートを用いて説明する。まず、S
1におけるゾル−ゲル溶液としては、組成比の異なる6
種類の誘電体薄膜素子を作製するため、下記の組成比の
6種類のPEZT前駆体溶液を合成した。
図2に示すフローチャートを用いて説明する。まず、S
1におけるゾル−ゲル溶液としては、組成比の異なる6
種類の誘電体薄膜素子を作製するため、下記の組成比の
6種類のPEZT前駆体溶液を合成した。
【0022】(1) Pb:Er=99.5:0.5、
Zr:Ti=64:36 (2) Pb:Er=99:1、Zr:Ti=64:3
6 (3) Pb:Er=98:2、Zr:Ti=64:3
6 (4) Pb:Er=95:5、Zr:Ti=64:3
6 (5) Pb:Er=93:7、Zr:Ti=64:3
6 (6) Pb:Er=90:10、Zr:Ti=64:
36 従って、化学式(Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )
O3 において、x=0.64と固定し、y=0.00
5、0.01、0.02、0.05、0.07、0.1
の6種類の組成比のPEZT前駆体溶液を作製したこと
になる。
Zr:Ti=64:36 (2) Pb:Er=99:1、Zr:Ti=64:3
6 (3) Pb:Er=98:2、Zr:Ti=64:3
6 (4) Pb:Er=95:5、Zr:Ti=64:3
6 (5) Pb:Er=93:7、Zr:Ti=64:3
6 (6) Pb:Er=90:10、Zr:Ti=64:
36 従って、化学式(Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )
O3 において、x=0.64と固定し、y=0.00
5、0.01、0.02、0.05、0.07、0.1
の6種類の組成比のPEZT前駆体溶液を作製したこと
になる。
【0023】次に、n型シリコン基板上に、熱酸化シリ
コン膜2、Ti膜3、Pt下部電極4をそれぞれ順次形
成したものの上に、上記のPEZT前駆体溶液を滴下
し、スピンコート法を用いて、回転数を350rpmと
して3秒間、回転数を5000rpmとして20秒間
と、2段階の条件で順次回転させて塗布を行った後(S
2)、これを100℃で15分間保持する条件で乾燥す
ると、乾燥ゲルが得られた(S3)。そして、S4にお
いて、400℃で60分間保持する条件で熱処理するこ
とにより、有機物の熱分解を行った。これらS1〜S4
の工程を3回繰り返すことにより、膜厚約2000Åの
PEZT誘電体薄膜を得ることができた。
コン膜2、Ti膜3、Pt下部電極4をそれぞれ順次形
成したものの上に、上記のPEZT前駆体溶液を滴下
し、スピンコート法を用いて、回転数を350rpmと
して3秒間、回転数を5000rpmとして20秒間
と、2段階の条件で順次回転させて塗布を行った後(S
2)、これを100℃で15分間保持する条件で乾燥す
ると、乾燥ゲルが得られた(S3)。そして、S4にお
いて、400℃で60分間保持する条件で熱処理するこ
とにより、有機物の熱分解を行った。これらS1〜S4
の工程を3回繰り返すことにより、膜厚約2000Åの
PEZT誘電体薄膜を得ることができた。
【0024】次に、S5において、上記のPEZT誘電
体薄膜に、赤外線高速アニーリング装置を用いて、瞬間
熱処理を施すことにより、PEZTの結晶化を行った。
体薄膜に、赤外線高速アニーリング装置を用いて、瞬間
熱処理を施すことにより、PEZTの結晶化を行った。
【0025】赤外線高速アニーリング装置においては、
それは、横型の管状炉であり、その管の中心部に赤外線
が集光するように設計されている。
それは、横型の管状炉であり、その管の中心部に赤外線
が集光するように設計されている。
【0026】このときの瞬間熱処理工程の条件は、10
0%酸素雰囲気中で、圧力を大気圧、アニーリング温度
を650℃、アニーリング時間を15秒とした。この
後、上述したように、Pt上部電極6を形成して、図1
に示した構造の誘電体薄膜素子を作製した。このように
して、誘電体薄膜であるPEZTの組成比が異なる、6
種類の誘電体薄膜素子を作製することができた。
0%酸素雰囲気中で、圧力を大気圧、アニーリング温度
を650℃、アニーリング時間を15秒とした。この
後、上述したように、Pt上部電極6を形成して、図1
に示した構造の誘電体薄膜素子を作製した。このように
して、誘電体薄膜であるPEZTの組成比が異なる、6
種類の誘電体薄膜素子を作製することができた。
【0027】続いて、上記のようにして作製した誘電体
薄膜素子の電気特性の評価について説明する。まず、上
記のようにして作製した誘電体薄膜素子のリーク電流を
測定した結果を図3に示す。ここで図3において、横軸
は、それぞれの誘電体薄膜素子を構成するPEZT誘電
体薄膜のエルビウム(以下Erと称する)の組成比であ
り、縦軸は、図1におけるPt下部電極4とPt上部電
極6の間に、3VのDCバイアスをかけた時のリーク電
流の値を対数で示したものである。また、図3におい
て、同じエルビウムの組成比のPEZT誘電体薄膜から
構成される誘電体薄膜素子のリーク電流の測定点が複数
あるのは、複数からなるPt上部電極6の測定箇所を変
化させたときの値を示すからである。
薄膜素子の電気特性の評価について説明する。まず、上
記のようにして作製した誘電体薄膜素子のリーク電流を
測定した結果を図3に示す。ここで図3において、横軸
は、それぞれの誘電体薄膜素子を構成するPEZT誘電
体薄膜のエルビウム(以下Erと称する)の組成比であ
り、縦軸は、図1におけるPt下部電極4とPt上部電
極6の間に、3VのDCバイアスをかけた時のリーク電
流の値を対数で示したものである。また、図3におい
て、同じエルビウムの組成比のPEZT誘電体薄膜から
構成される誘電体薄膜素子のリーク電流の測定点が複数
あるのは、複数からなるPt上部電極6の測定箇所を変
化させたときの値を示すからである。
【0028】図3によると、Erの組成比が、0.5
(y=0.005)のもので1.5〜2.5×10
-7(A/cm2 )である。また、Erの組成比が1(y
=0.01)のもので6〜7×10-8(A/cm2 )、
2(y=0.02)のもので3〜8×10-8(A/cm
2 )、5(y=0.05)のもので4〜6×10-7(A
/cm2 )となり、比較のために作製した0(y=0)
のもの、すなわちPZTから構成されるものの1〜3×
10-6(A/cm2 )という値と比べると、一桁以上も
格段にリーク電流を低減できていることが分かる。
(y=0.005)のもので1.5〜2.5×10
-7(A/cm2 )である。また、Erの組成比が1(y
=0.01)のもので6〜7×10-8(A/cm2 )、
2(y=0.02)のもので3〜8×10-8(A/cm
2 )、5(y=0.05)のもので4〜6×10-7(A
/cm2 )となり、比較のために作製した0(y=0)
のもの、すなわちPZTから構成されるものの1〜3×
10-6(A/cm2 )という値と比べると、一桁以上も
格段にリーク電流を低減できていることが分かる。
【0029】なお、ここでは比較のために、PLZTに
ついては、1991年横浜での固体素子と材料に関する
国際会議の予稿集(Extended Abstructs of the 1991 I
nternational Conference on Solid State Devices and
Materials)204〜206ページに記載の「ゾルゲル
法によるPLZT薄膜の電気的特性」に報告されている
が、これによるとLa=5mol%、膜厚200nm、
印加電圧1.65Vでのリーク電流値は、8〜9×10
-7(A/cm2 )であり、図3に示すデータの膜厚20
0nm、印加電圧3Vという条件を考慮すると、PEZ
Tの方がPLZTに比べて、格段にリーク電流を低減で
きていることが分かる。
ついては、1991年横浜での固体素子と材料に関する
国際会議の予稿集(Extended Abstructs of the 1991 I
nternational Conference on Solid State Devices and
Materials)204〜206ページに記載の「ゾルゲル
法によるPLZT薄膜の電気的特性」に報告されている
が、これによるとLa=5mol%、膜厚200nm、
印加電圧1.65Vでのリーク電流値は、8〜9×10
-7(A/cm2 )であり、図3に示すデータの膜厚20
0nm、印加電圧3Vという条件を考慮すると、PEZ
Tの方がPLZTに比べて、格段にリーク電流を低減で
きていることが分かる。
【0030】次に、上記のようにして作製した誘電体薄
膜素子のうち、Erの組成比がy=0.01の電気的疲
労特性の測定について説明する。この誘電体薄膜素子に
対して、図1におけるPt下部電極4とPt上部電極6
の間に、図4に示すような±3Vの電圧で、a=8.6
μsec、b=28.3μsecのパルス幅のパルスを
印加して、1億回(108 回)の分極反転を行ったとき
の前後のヒステリシスループを、図5に示すような±3
Vの電圧で、c=2msec、d=1secのパルス幅
の4連パルスを印加することにより測定した結果を図6
(a)に示す。
膜素子のうち、Erの組成比がy=0.01の電気的疲
労特性の測定について説明する。この誘電体薄膜素子に
対して、図1におけるPt下部電極4とPt上部電極6
の間に、図4に示すような±3Vの電圧で、a=8.6
μsec、b=28.3μsecのパルス幅のパルスを
印加して、1億回(108 回)の分極反転を行ったとき
の前後のヒステリシスループを、図5に示すような±3
Vの電圧で、c=2msec、d=1secのパルス幅
の4連パルスを印加することにより測定した結果を図6
(a)に示す。
【0031】図6において、横軸は電界を表し、縦軸は
分極を表す。図6(a)によると、本実施例の誘電体薄
膜素子(y=0.01)は、初め残留分極が15.78
(μC/cm2 )で抗電界が37.58(kV/cm)
のヒステリシスループαを描く強誘電性を示しているこ
とが分かる。そして、前述したような108 回の分極反
転を行った後には、残留分極10.88(μC/cm
2 )のヒステリシスループβを描くようになり、残留分
極の低下が4.5(μC/cm2 )程度の疲労しか観察
されなかった。
分極を表す。図6(a)によると、本実施例の誘電体薄
膜素子(y=0.01)は、初め残留分極が15.78
(μC/cm2 )で抗電界が37.58(kV/cm)
のヒステリシスループαを描く強誘電性を示しているこ
とが分かる。そして、前述したような108 回の分極反
転を行った後には、残留分極10.88(μC/cm
2 )のヒステリシスループβを描くようになり、残留分
極の低下が4.5(μC/cm2 )程度の疲労しか観察
されなかった。
【0032】これに対して、比較のために作製されたy
=0の誘電体薄膜素子、すなわちPZTから構成される
もので同様の測定を行った結果、図6(b)に示すよう
に、初め残留分極が16.97(μC/cm2 )で抗電
界が38.41(kV/cm)のヒステリシスループγ
を描く強誘電性を示したが、前述したような108 回の
分極反転を行った後では、残留分極が6.39(μC/
cm2 )のヒステリシスループδを描くようになり、残
留分極が10(μC/cm2 )以上も大きく低下し、疲
労が著しかった。このような結果から、本実施例の誘電
体薄膜素子は、従来のものに比較して、電気的疲労特性
に優れたものであることが分かる。また、ここでは、本
実施例で作製した誘電体薄膜素子のうち、y=0.01
のものについての測定結果を示したが、他のy=0.0
2,0.05のものでも、同様に電気的疲労特性に優れ
た結果が得られている。y=0.02の場合は図6
(c)に示し、また、y=0.05の場合は図6(d)
に示す。なお、PZTに添加する元素としてLaが既に
知られており、Erと同様のリーク電流の低減効果があ
るものの、図7に示したように、LaはErに比べて残
留分極の初期特性が大幅に低下するという問題点を有し
ている。
=0の誘電体薄膜素子、すなわちPZTから構成される
もので同様の測定を行った結果、図6(b)に示すよう
に、初め残留分極が16.97(μC/cm2 )で抗電
界が38.41(kV/cm)のヒステリシスループγ
を描く強誘電性を示したが、前述したような108 回の
分極反転を行った後では、残留分極が6.39(μC/
cm2 )のヒステリシスループδを描くようになり、残
留分極が10(μC/cm2 )以上も大きく低下し、疲
労が著しかった。このような結果から、本実施例の誘電
体薄膜素子は、従来のものに比較して、電気的疲労特性
に優れたものであることが分かる。また、ここでは、本
実施例で作製した誘電体薄膜素子のうち、y=0.01
のものについての測定結果を示したが、他のy=0.0
2,0.05のものでも、同様に電気的疲労特性に優れ
た結果が得られている。y=0.02の場合は図6
(c)に示し、また、y=0.05の場合は図6(d)
に示す。なお、PZTに添加する元素としてLaが既に
知られており、Erと同様のリーク電流の低減効果があ
るものの、図7に示したように、LaはErに比べて残
留分極の初期特性が大幅に低下するという問題点を有し
ている。
【0033】また、上記実施例と同様の誘電体薄膜素子
において、Erの組成比のみを変化させ、Erの組成比
を0.001(y=0.001)程度まで減少させて
も、上記実施例と同様の効果が得られた。一方、Erの
組成比を0.05(y=0.05)以上に増加させて過
剰にすると、強誘電性を徐々に示さなくなったが、常誘
電体として高い誘電率を示した。例えば、測定周波数が
1kHz、印加電圧が±100mVの条件で、LCRメ
ータにより測定したところ、1036の値が得られた。
従って、Er過剰のものは、強誘電性を利用した薄膜素
子に用いることができないが、高誘電率誘電体薄膜素子
として用いることができる。
において、Erの組成比のみを変化させ、Erの組成比
を0.001(y=0.001)程度まで減少させて
も、上記実施例と同様の効果が得られた。一方、Erの
組成比を0.05(y=0.05)以上に増加させて過
剰にすると、強誘電性を徐々に示さなくなったが、常誘
電体として高い誘電率を示した。例えば、測定周波数が
1kHz、印加電圧が±100mVの条件で、LCRメ
ータにより測定したところ、1036の値が得られた。
従って、Er過剰のものは、強誘電性を利用した薄膜素
子に用いることができないが、高誘電率誘電体薄膜素子
として用いることができる。
【0034】なお、上記実施例では、PEZT誘電体薄
膜の製造法としてゾル−ゲル法を用いたが、これに限ら
れるものではなく、このほかに真空蒸着法、スパッタ
法、有機金属化学気相成長法(MOCVD法)などを用
いてもよい。また、上記実施例では、PEZT誘電体薄
膜の組成比において、 Zr:Ti=64:36 と一定にしたが、これに限定されるものではない。
膜の製造法としてゾル−ゲル法を用いたが、これに限ら
れるものではなく、このほかに真空蒸着法、スパッタ
法、有機金属化学気相成長法(MOCVD法)などを用
いてもよい。また、上記実施例では、PEZT誘電体薄
膜の組成比において、 Zr:Ti=64:36 と一定にしたが、これに限定されるものではない。
【0035】以上は、あくまでも、本発明に基づく誘電
体薄膜から構成され、電気特性を評価するための誘電体
薄膜素子を作製したものであり、PEZT誘電体薄膜以
外の、基板やそれぞれの膜の材料や膜厚等はもちろんの
こと、以下の実施例で、具体的な電子素子の構造に本発
明を用いるものについて説明するが、素子の構造も上記
及び下記実施例に限定されるものではない。
体薄膜から構成され、電気特性を評価するための誘電体
薄膜素子を作製したものであり、PEZT誘電体薄膜以
外の、基板やそれぞれの膜の材料や膜厚等はもちろんの
こと、以下の実施例で、具体的な電子素子の構造に本発
明を用いるものについて説明するが、素子の構造も上記
及び下記実施例に限定されるものではない。
【0036】以下にPEZT誘電体薄膜を種々の電子素
子に利用した実施例について説明する。
子に利用した実施例について説明する。
【0037】まず、キャパシタ構造の不揮発性メモリに
上記第1の実施例に示す誘電体薄膜を利用した第2の実
施例を図8a及び、その等価回路を示す図8bに基づい
て説明する。
上記第1の実施例に示す誘電体薄膜を利用した第2の実
施例を図8a及び、その等価回路を示す図8bに基づい
て説明する。
【0038】上述の誘電体薄膜5を利用したキャパシタ
構造の不揮発性メモリは、一つのメモリセルが、一つの
キャパシタ11と、一つのトランジスタ10とで構成さ
れている。ここで、キャパシタ11は、PEZT強誘電
体薄膜5と、PEZT強誘電体薄膜5を挟持する1対の
導体(電極)13,13’とからなり、また、トランジ
スタ10は、ビット線15とワード線14とAl電極1
2に接続された信号ライン16とからなる。なおAl電
極12は、キャパシタ11の電極13’にも接続されて
いる。
構造の不揮発性メモリは、一つのメモリセルが、一つの
キャパシタ11と、一つのトランジスタ10とで構成さ
れている。ここで、キャパシタ11は、PEZT強誘電
体薄膜5と、PEZT強誘電体薄膜5を挟持する1対の
導体(電極)13,13’とからなり、また、トランジ
スタ10は、ビット線15とワード線14とAl電極1
2に接続された信号ライン16とからなる。なおAl電
極12は、キャパシタ11の電極13’にも接続されて
いる。
【0039】上記のキャパシタ構造の不揮発性メモリに
ついて、製造方法について述べていくと、まず、n型S
i基板上1にSiO2、Si3N4 を形成し、フォトエッ
チングによって、後にトランジスタを形成する部分にS
i3N4を残して、フィールド酸化を行い、フィールドS
iO2 を形成する。次に、先に形成したSi3N4膜及び
直下のSiO2 膜を除去し、ゲート酸化によってゲート
SiO2 を形成した後、Poly−Siゲート14を形
成する。
ついて、製造方法について述べていくと、まず、n型S
i基板上1にSiO2、Si3N4 を形成し、フォトエッ
チングによって、後にトランジスタを形成する部分にS
i3N4を残して、フィールド酸化を行い、フィールドS
iO2 を形成する。次に、先に形成したSi3N4膜及び
直下のSiO2 膜を除去し、ゲート酸化によってゲート
SiO2 を形成した後、Poly−Siゲート14を形
成する。
【0040】次に、このゲート14をマスクにしてイオ
ン打ち込みを行いソース15、ドレイン16を形成した
後、PSG(珪リン酸ガラス)で覆い、リフローして平
坦化する。
ン打ち込みを行いソース15、ドレイン16を形成した
後、PSG(珪リン酸ガラス)で覆い、リフローして平
坦化する。
【0041】その上に、電極13を形成した後、PEZ
T強誘電体薄膜5をその上に形成し、更にその上に電極
13’を形成する。
T強誘電体薄膜5をその上に形成し、更にその上に電極
13’を形成する。
【0042】その後、またPSGで覆い、リフローした
後、13’,16上にコンタクトホールをエッチングに
より形成して最後に、配線用Al電極12を設ける。
後、13’,16上にコンタクトホールをエッチングに
より形成して最後に、配線用Al電極12を設ける。
【0043】以下、上記構成のキャパシタ構造の不揮発
性メモリの動作を説明していく。
性メモリの動作を説明していく。
【0044】”1”を書き込む場合には、ビット線15
よりトランジスタ10を経由して、強誘電体薄膜5に抗
電界以上の負のパルスを印加すると、強誘電体薄膜5が
誘電分極を起こし、負の残留分極電荷がキャパシタ11
の電極13側に蓄積される。また、”0”を書き込む場
合には、ビット線15よりトランジスタ10を経由し
て、強誘電体薄膜5に抗電界以上の正のパルスを印加す
ると、正の残留分極電荷がキャパシタ11の電極13側
に蓄積される。
よりトランジスタ10を経由して、強誘電体薄膜5に抗
電界以上の負のパルスを印加すると、強誘電体薄膜5が
誘電分極を起こし、負の残留分極電荷がキャパシタ11
の電極13側に蓄積される。また、”0”を書き込む場
合には、ビット線15よりトランジスタ10を経由し
て、強誘電体薄膜5に抗電界以上の正のパルスを印加す
ると、正の残留分極電荷がキャパシタ11の電極13側
に蓄積される。
【0045】”1”を読み出す場合には、正のパルスを
印加すると、負の残留分極が今度は分極反転を起こし、
正の残留分極が、キャパシタ11の電極13側に蓄積さ
れることになる。従ってパルスの印加前後で、正の残留
分極電荷と負の残留分極電荷との差の電荷量の変化が生
じる。一方、”0”を読み出す場合には、正のパルスを
印加しても反転分極が生じないため、従ってパルスの印
加前後で、電荷量の変化がほとんど生じない。この電荷
量の差をビット線に接続されたセンスアンプを用いて検
出することにより、ビットの情報が同定される。
印加すると、負の残留分極が今度は分極反転を起こし、
正の残留分極が、キャパシタ11の電極13側に蓄積さ
れることになる。従ってパルスの印加前後で、正の残留
分極電荷と負の残留分極電荷との差の電荷量の変化が生
じる。一方、”0”を読み出す場合には、正のパルスを
印加しても反転分極が生じないため、従ってパルスの印
加前後で、電荷量の変化がほとんど生じない。この電荷
量の差をビット線に接続されたセンスアンプを用いて検
出することにより、ビットの情報が同定される。
【0046】強誘電体薄膜5は残留分極を持つため、電
源をOFFにしても「1」あるいは「0」の状態が保持
され、不揮発性記憶動作が実現される。
源をOFFにしても「1」あるいは「0」の状態が保持
され、不揮発性記憶動作が実現される。
【0047】なお、同様の構造で、普段は強誘電体の高
誘電率特性のみを利用してDRAM動作させて、電源O
FF時のみ不揮発性メモリとして動作させることも可能
である。
誘電率特性のみを利用してDRAM動作させて、電源O
FF時のみ不揮発性メモリとして動作させることも可能
である。
【0048】なお、この実施例2においては、Er量と
しては強誘電性を示す0.5〜5.0mol%が望まし
い。また、上記PEZT薄膜が(111)を主ピークと
する配向を示し、一方、菱面体晶の分極軸は[111]
であることから、分極方向と配向方向が一致し、残留分
極Pr≧10μC/cm2 が得られるZr/Ti比とし
ては、52/48〜70/30が好ましい。
しては強誘電性を示す0.5〜5.0mol%が望まし
い。また、上記PEZT薄膜が(111)を主ピークと
する配向を示し、一方、菱面体晶の分極軸は[111]
であることから、分極方向と配向方向が一致し、残留分
極Pr≧10μC/cm2 が得られるZr/Ti比とし
ては、52/48〜70/30が好ましい。
【0049】MFMIS−FET(メタル・フェロエレ
クトリック・メタル・インシュレータ・セミコンダクタ
ーFET)に上記の第1の実施例の誘電体薄膜を利用し
た第3の実施例について図9に基づいて説明していく。
クトリック・メタル・インシュレータ・セミコンダクタ
ーFET)に上記の第1の実施例の誘電体薄膜を利用し
た第3の実施例について図9に基づいて説明していく。
【0050】図9は、本実施例の一断面構造概略図を示
している。図8aの素子の製造方法でも述べた様に、先
ず同様の方法でn型Si基板1上にゲートSiO2 20
を形成し、その上にフローティングゲート21をPtで
形成後、イオン打ち込みによってドレイン25とソース
26を形成した後、PSG(珪リン酸ガラス)で覆い、
リフローして平坦化する。
している。図8aの素子の製造方法でも述べた様に、先
ず同様の方法でn型Si基板1上にゲートSiO2 20
を形成し、その上にフローティングゲート21をPtで
形成後、イオン打ち込みによってドレイン25とソース
26を形成した後、PSG(珪リン酸ガラス)で覆い、
リフローして平坦化する。
【0051】次に、Ptゲート21上のPSGをエッチ
ングで除去し、その上にPEZT強誘電体薄膜22を成
膜し、更にその上にコントロールゲート23をPtで形
成する。
ングで除去し、その上にPEZT強誘電体薄膜22を成
膜し、更にその上にコントロールゲート23をPtで形
成する。
【0052】その後、また、PSGで覆いリフローした
後、コントロールゲート23,ドレイン25,ソース2
6上にコンタクトホールをエッチングにより形成して、
最後に配線用Al電極24,27,28を設ける。
後、コントロールゲート23,ドレイン25,ソース2
6上にコンタクトホールをエッチングにより形成して、
最後に配線用Al電極24,27,28を設ける。
【0053】MFMIS−FETでは、コントロールゲ
ート23に電圧を印加し、上記強誘電体薄膜の分極方向
を変えることにより、その静電誘導のためにフローティ
ングゲート21を介してゲート絶縁膜であるSiO2 2
0も誘電分極し、分極の方向が変化する。この分極の向
きによってゲート直下の半導体表面のチャネルの形成が
制御できるので、ドレイン電流のON−OFFにより
「0」と「1」を定義できる。
ート23に電圧を印加し、上記強誘電体薄膜の分極方向
を変えることにより、その静電誘導のためにフローティ
ングゲート21を介してゲート絶縁膜であるSiO2 2
0も誘電分極し、分極の方向が変化する。この分極の向
きによってゲート直下の半導体表面のチャネルの形成が
制御できるので、ドレイン電流のON−OFFにより
「0」と「1」を定義できる。
【0054】例えば、ゲート電極がゼロバイアス状態に
おいては、半導体基板方向に強誘電体薄膜22がフロー
ティングゲート21側が負極性となる様に分極している
とする。この場合には、SiO2 20が誘電分極し、S
i基板1に接する面が負極性となり、Si基板1のSi
O2 20に接する表面は正極性となりドレイン25とソ
ース26が接続されない。(OFF状態)次にゲート電
極に強誘電体薄膜22の抗電界よりも大きな正電圧を印
加する。そうすると、強誘電体薄膜22の分極方向が反
転し、フローティングゲート21側が正極性となる様に
分極する。この場合には、SiO2 20が誘電分極し、
Si基板1に接する面が正極性となる。Si基板1のS
iO2 20に接する面は負極性となり、ドレイン25と
ソース26が接続された状態となる。(ON状態)この
状態でゲート電圧をゼロバイアス状態にしても、残留分
極により、この状態は保持される。
おいては、半導体基板方向に強誘電体薄膜22がフロー
ティングゲート21側が負極性となる様に分極している
とする。この場合には、SiO2 20が誘電分極し、S
i基板1に接する面が負極性となり、Si基板1のSi
O2 20に接する表面は正極性となりドレイン25とソ
ース26が接続されない。(OFF状態)次にゲート電
極に強誘電体薄膜22の抗電界よりも大きな正電圧を印
加する。そうすると、強誘電体薄膜22の分極方向が反
転し、フローティングゲート21側が正極性となる様に
分極する。この場合には、SiO2 20が誘電分極し、
Si基板1に接する面が正極性となる。Si基板1のS
iO2 20に接する面は負極性となり、ドレイン25と
ソース26が接続された状態となる。(ON状態)この
状態でゲート電圧をゼロバイアス状態にしても、残留分
極により、この状態は保持される。
【0055】このSiO2 20の誘電分極は強誘電体薄
膜22の分極が保持される限り保たれるので、非破壊読
み出しの可能な不揮発性メモリとして動作させることが
可能となる。
膜22の分極が保持される限り保たれるので、非破壊読
み出しの可能な不揮発性メモリとして動作させることが
可能となる。
【0056】なお、この実施例3においては、Er量と
しては強誘電性を示す範囲である0.5〜5.0mol
%が、またZr/Ti比としては、残留分極Prが数μ
C/cm2 となる45/55〜80/20が好ましい。
しては強誘電性を示す範囲である0.5〜5.0mol
%が、またZr/Ti比としては、残留分極Prが数μ
C/cm2 となる45/55〜80/20が好ましい。
【0057】次に、平坦化スタックキャパシタ(ST
C)型DRAMに誘電体薄膜を利用した第4の実施例を
図10a及び、その等価回路を示す図10bに基づいて
説明する。
C)型DRAMに誘電体薄膜を利用した第4の実施例を
図10a及び、その等価回路を示す図10bに基づいて
説明する。
【0058】平坦化STC型DRAMは、シリコン基板
1上に設けられた下部電極31上にキャパシタ絶縁膜と
して実施例1の高誘電率特性を示す誘電体薄膜32を用
い、更にその上にプレート電極33を設けることによ
り、キャパシタ30を形成している。
1上に設けられた下部電極31上にキャパシタ絶縁膜と
して実施例1の高誘電率特性を示す誘電体薄膜32を用
い、更にその上にプレート電極33を設けることによ
り、キャパシタ30を形成している。
【0059】また、ワード線35と、ソース36と、ド
レイン37とで、トランジスタ34を形成している。こ
こで、ソース36には、ビット線38が接続されてい
る。
レイン37とで、トランジスタ34を形成している。こ
こで、ソース36には、ビット線38が接続されてい
る。
【0060】以下に上記構成にてなる平坦化STC型D
RAMの動作について説明していく。
RAMの動作について説明していく。
【0061】データ書き込み時には、ビット線38から
入力されたデータがトランジスタ34を経由して、キャ
パシタ30に書き込まれる。そして、データの読みだし
時には、読み出すメモリセルに対応したワード線35に
電圧が印加され、コンデンサ30よりデータがトランジ
スタ34を経由してビット線38に出力される。ここ
で、高誘電率特性を示す誘電体薄膜32が用いられてい
るため、シリコン酸化膜をキャパシタ絶縁膜に用いた場
合に比べて、同一膜厚でキャパシタセル面積が1/50
0以下となり、高集積化を図ることが可能である。
入力されたデータがトランジスタ34を経由して、キャ
パシタ30に書き込まれる。そして、データの読みだし
時には、読み出すメモリセルに対応したワード線35に
電圧が印加され、コンデンサ30よりデータがトランジ
スタ34を経由してビット線38に出力される。ここ
で、高誘電率特性を示す誘電体薄膜32が用いられてい
るため、シリコン酸化膜をキャパシタ絶縁膜に用いた場
合に比べて、同一膜厚でキャパシタセル面積が1/50
0以下となり、高集積化を図ることが可能である。
【0062】なお、この実施例4においては、Er量と
しては残留分極が少なくなる範囲である5.0〜10.
0mol%が、またZr/Ti比としては45/55〜
75/25が好ましい。
しては残留分極が少なくなる範囲である5.0〜10.
0mol%が、またZr/Ti比としては45/55〜
75/25が好ましい。
【0063】次に、焦電薄膜型赤外線リニアアレイセン
サに誘電体薄膜を利用した第5の実施例を図11に基づ
いて説明する。
サに誘電体薄膜を利用した第5の実施例を図11に基づ
いて説明する。
【0064】赤外線リニアアレイセンサは、誘電体薄膜
42と、Ni−Cr受光電極41と、アレイ電極43と
樹脂保護膜44を具備しており、誘電体薄膜42はNi
−Cr受光電極41とアレイ電極43とにより挟持され
ている。
42と、Ni−Cr受光電極41と、アレイ電極43と
樹脂保護膜44を具備しており、誘電体薄膜42はNi
−Cr受光電極41とアレイ電極43とにより挟持され
ている。
【0065】以下、上記した赤外線リニアアレイセンサ
の製造方法について述べていく。
の製造方法について述べていく。
【0066】シリコン基板1の上に、誘電体薄膜42を
設け、エッチングを行う。その上に酸化シリコンの層を
形成する。次にマスクエッチングを行いその上にアレイ
電極パターンを形成する。底部のシリコン基板1は、エ
ッチングを行い誘電体薄膜42を露出させ、その上にN
i−Cr受光基板を形成し、樹脂保護膜で覆う。
設け、エッチングを行う。その上に酸化シリコンの層を
形成する。次にマスクエッチングを行いその上にアレイ
電極パターンを形成する。底部のシリコン基板1は、エ
ッチングを行い誘電体薄膜42を露出させ、その上にN
i−Cr受光基板を形成し、樹脂保護膜で覆う。
【0067】赤外線リニアアレイセンサは、温度変化に
対応して、表面に電荷が発生する誘電体薄膜42の焦電
効果を用いたものである。誘電体薄膜42の表面に赤外
線が照射されると、温度変化が生じ、発生する電圧また
は焦電電流を検出することにより赤外線を検出する。
対応して、表面に電荷が発生する誘電体薄膜42の焦電
効果を用いたものである。誘電体薄膜42の表面に赤外
線が照射されると、温度変化が生じ、発生する電圧また
は焦電電流を検出することにより赤外線を検出する。
【0068】なお、この実施例5においては、Er量と
しては焦電性を示す範囲である0.5〜10.0mol
%が、またZr/Ti比としては、45/55〜75/
25が好ましい。
しては焦電性を示す範囲である0.5〜10.0mol
%が、またZr/Ti比としては、45/55〜75/
25が好ましい。
【0069】次に、超音波センサに誘電体薄膜を利用し
た第6の実施例を図12a及びその上面図である12b
に基づいて説明する。
た第6の実施例を図12a及びその上面図である12b
に基づいて説明する。
【0070】超音波センサは、シリコン基板50を有し
ており、シリコン基板50には窪み51が刻設されてい
る。シリコン基板50上にはシリコン酸化膜からなる片
持ち梁52が配設されており、片持ち梁52の先端は窪
み51の上部に位置している。片持ち梁52上にはPt
/Ti電極53が積層されており、Pt/Ti電極53
上には誘電体薄膜54が積層されており、誘電体薄膜5
4上にはAl電極55が積層されている。なお、製造時
には、最初に片持ち梁52を設けて、その後窪み51を
エッチングにより設けている。
ており、シリコン基板50には窪み51が刻設されてい
る。シリコン基板50上にはシリコン酸化膜からなる片
持ち梁52が配設されており、片持ち梁52の先端は窪
み51の上部に位置している。片持ち梁52上にはPt
/Ti電極53が積層されており、Pt/Ti電極53
上には誘電体薄膜54が積層されており、誘電体薄膜5
4上にはAl電極55が積層されている。なお、製造時
には、最初に片持ち梁52を設けて、その後窪み51を
エッチングにより設けている。
【0071】超音波センサは、機械的応力を加えると応
力に比例した電気分極を生じる現象である誘電体の圧電
効果により超音波を計測するものである。超音波センサ
は、超音波を受波すると、その音圧により片持ち梁21
が共振し、誘電体薄膜54の撓みによる圧電効果により
電極53、55間に電圧が発生する。片持ち梁52の大
きさや膜厚を変えることにより、共振周波数を容易に制
御し得る。
力に比例した電気分極を生じる現象である誘電体の圧電
効果により超音波を計測するものである。超音波センサ
は、超音波を受波すると、その音圧により片持ち梁21
が共振し、誘電体薄膜54の撓みによる圧電効果により
電極53、55間に電圧が発生する。片持ち梁52の大
きさや膜厚を変えることにより、共振周波数を容易に制
御し得る。
【0072】なお、この実施例6においては、Er量と
しては圧電性を示す範囲である0.5〜10.0mol
%が、またZr/Ti比としては、45/55〜75/
25が好ましい。
しては圧電性を示す範囲である0.5〜10.0mol
%が、またZr/Ti比としては、45/55〜75/
25が好ましい。
【0073】次に、導波路型光変調器に誘電体薄膜を利
用した第7の実施例を図13a及び図13aのAにおけ
る断面図を図13bに示し、これらに基づいて説明す
る。
用した第7の実施例を図13a及び図13aのAにおけ
る断面図を図13bに示し、これらに基づいて説明す
る。
【0074】導波路型光変調器は、印加電界により屈折
率が変化する現象である誘電体の電気光学効果を用いた
ものである。
率が変化する現象である誘電体の電気光学効果を用いた
ものである。
【0075】導波路型光変調器は、サファイア基板60
を有しており、サファイア基板60上にPEZT誘電体
薄膜61が積層されている。誘電体薄膜61上にはポー
トA62、ポートB63、ポートC67、ポートD68
が積層されており、ポートA62、ポートB63、ポー
トC67、ポートD68上かつポートA62、ポートB
63間、及びポートC67、ポートD68間をそれぞれ
離間するように緩衝層64が積層されており、緩衝層6
4上かつポートA62およびポートD68、ポートB6
3及びポートC67cそれぞれに臨む位置にはそれぞれ
Al電極65、66が積層されている。二つの導波路が
交差され、その交差部中央に微小なギャップを持つ電極
65、66が設けられている。そして、ポートA62の
緩衝層を挟んで延長方向にはポートC67が設けられて
おり、一方、ポートB63の緩衝層を挟んで延長方向に
はポートD68が設けられている。電極65、66に電
圧が印加されると、ギャップに集中する電界により局部
的に屈折率が変化し、その部分で光が全反射される。
を有しており、サファイア基板60上にPEZT誘電体
薄膜61が積層されている。誘電体薄膜61上にはポー
トA62、ポートB63、ポートC67、ポートD68
が積層されており、ポートA62、ポートB63、ポー
トC67、ポートD68上かつポートA62、ポートB
63間、及びポートC67、ポートD68間をそれぞれ
離間するように緩衝層64が積層されており、緩衝層6
4上かつポートA62およびポートD68、ポートB6
3及びポートC67cそれぞれに臨む位置にはそれぞれ
Al電極65、66が積層されている。二つの導波路が
交差され、その交差部中央に微小なギャップを持つ電極
65、66が設けられている。そして、ポートA62の
緩衝層を挟んで延長方向にはポートC67が設けられて
おり、一方、ポートB63の緩衝層を挟んで延長方向に
はポートD68が設けられている。電極65、66に電
圧が印加されると、ギャップに集中する電界により局部
的に屈折率が変化し、その部分で光が全反射される。
【0076】一例として、ポートA62より光を入力し
た場合を考えてみると、電極66に電圧が印加されてい
ない場合には、光は直進しポートD68より出力され
る。一方、電極66に電圧が印加された場合には、光が
全反射し、ポートC67より出力される。
た場合を考えてみると、電極66に電圧が印加されてい
ない場合には、光は直進しポートD68より出力され
る。一方、電極66に電圧が印加された場合には、光が
全反射し、ポートC67より出力される。
【0077】なお、この実施例7においては、Er量と
しては電気光学効果を有する範囲である0.5〜10.
0mol%が、またZr/Ti比としては、45/55
〜75/25が好ましい。
しては電気光学効果を有する範囲である0.5〜10.
0mol%が、またZr/Ti比としては、45/55
〜75/25が好ましい。
【0078】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
誘電体薄膜にチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb
1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O3 )を用いたので、
リーク電流を低減できると共に電気的疲労特性の改善を
行うことができる。また、この誘電体薄膜を使用するこ
とにより、強誘電性を示すものを用いた不揮発性メモリ
素子や高誘電率特性を有するものを用いたDRAM等の
高性能の記憶素子を初めとし、特性の優れた赤外線セン
サ、超音波センサ、全反射型導波路スイッチを得ること
ができる。
誘電体薄膜にチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb
1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O3 )を用いたので、
リーク電流を低減できると共に電気的疲労特性の改善を
行うことができる。また、この誘電体薄膜を使用するこ
とにより、強誘電性を示すものを用いた不揮発性メモリ
素子や高誘電率特性を有するものを用いたDRAM等の
高性能の記憶素子を初めとし、特性の優れた赤外線セン
サ、超音波センサ、全反射型導波路スイッチを得ること
ができる。
【図1】本発明の一実施例による誘電体薄膜の電気特性
を評価するために作製された誘電体薄膜素子の構成を示
す要部断面図である。
を評価するために作製された誘電体薄膜素子の構成を示
す要部断面図である。
【図2】本実施例のPEZT誘電体薄膜の形成工程にお
けるフローチャートを示す図である。
けるフローチャートを示す図である。
【図3】本実施例の誘電体薄膜素子のリーク電流の測定
結果を示す図である。
結果を示す図である。
【図4】本実施例の誘電体薄膜素子の疲労特性を測定す
るときに印加したパルスの波形を示す図である。
るときに印加したパルスの波形を示す図である。
【図5】本実施例の誘電体薄膜素子の疲労特性を測定す
るときに印加したパルスの波形を示す図である。
るときに印加したパルスの波形を示す図である。
【図6a】本実施例のPEZT誘電体薄膜素子の電界と
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す。
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す。
【図6b】図6bはPZT誘電体薄膜素子の電界と分極
とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果を示
す図である。
とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果を示
す図である。
【図6c】本実施例のPEZT誘電体薄膜素子の電界と
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す図である。
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す図である。
【図6d】本実施例のPEZT誘電体薄膜素子の電界と
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す図である。
分極とのヒステリシスループによる疲労特性の測定結果
を示す図である。
【図7】PZTに添加されるLa及びErによるヒステ
リシスループの変化を示す図である。
リシスループの変化を示す図である。
【図8a】本実施例の誘電体薄膜素子を利用したキャパ
シタ構造の不揮発性メモリの概略構造を示す断面図であ
る。
シタ構造の不揮発性メモリの概略構造を示す断面図であ
る。
【図8b】本実施例の誘電体薄膜素子を利用したキャパ
シタ構造の不揮発性メモリの等価回路を示す。
シタ構造の不揮発性メモリの等価回路を示す。
【図9】本実施例の誘電体薄膜素子を利用したMFMI
S−FETの概略構造を示す断面図である。
S−FETの概略構造を示す断面図である。
【図10a】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した平坦
化STC型DRAMの概略構造を示す断面図である。
化STC型DRAMの概略構造を示す断面図である。
【図10b】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した平坦
化STC型DRAMの等価回路を示す。
化STC型DRAMの等価回路を示す。
【図11】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した焦電型
赤外線リニアアレイセンサの概略構造を示す断面図であ
る。
赤外線リニアアレイセンサの概略構造を示す断面図であ
る。
【図12a】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した超音
波センサの概略構造を示す断面図である。
波センサの概略構造を示す断面図である。
【図12b】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した超音
波センサの上面図を示す。
波センサの上面図を示す。
【図13a】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した導波
路型光変調器の外形図概略構造を示す断面図である。
路型光変調器の外形図概略構造を示す断面図である。
【図13b】本実施例の誘電体薄膜素子を利用した導波
路型光変調器の概略構造を示す断面図である。
路型光変調器の概略構造を示す断面図である。
5,22,32,42,54,61 PEZT誘電体薄
膜
膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01G 4/33 H01L 27/04 21/822 21/8242 27/108 21/8247 29/788 29/792 37/02 41/08 7210−4M H01L 27/10 325 J 29/78 371 9274−4M 41/08 Z
Claims (12)
- 【請求項1】 誘電体薄膜(Pb(Zr,Ti)O3 )
を具備する誘電体薄膜素子において、前記誘電体薄膜が
エルビウムを含むことを特徴とする誘電体薄膜素子。 - 【請求項2】 前記誘電体薄膜がチタン酸ジルコン酸エ
ルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O
3 )からなり0<x<1、0<y<1であることを特徴
とする請求項1に記載の誘電体薄膜素子。 - 【請求項3】 前記チタン酸ジルコン酸エルビウム鉛
((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O3 )におい
て、0.45≦x≦0.8、0.005≦y≦0.05
であり、前記誘電体薄膜が強誘電性を示すことを特徴と
する請求項2に記載の誘電体薄膜素子。 - 【請求項4】 前記チタン酸ジルコン酸エルビウム鉛
((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O3 )におい
て、0.45≦x≦0.75、0.05≦y≦0.1で
あるとともに前記誘電体薄膜が高誘電率特性を有するこ
とを特徴とする請求項2に記載の誘電体薄膜素子。 - 【請求項5】 n型シリコン基板の上に、熱酸化シリコ
ン膜、チタン膜、白金下部電極、チタン酸ジルコン酸エ
ルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O
3 )膜、白金上部電極をこの順序で具備し、0.45≦
x≦0.8、0.005≦y≦0.1であることを特徴
とする誘電体薄膜素子。 - 【請求項6】 基板にチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛
((Pb1-y Ery)(Zrx Ti1-x )O3 )のゾル
−ゲル溶液を塗布し、次いで高温で乾燥させて乾燥ゲル
を得、更に高温での熱処理を行って前記チタン酸ジルコ
ン酸エルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zrx Ti
1-x )O3 )であって、0.45≦x≦0.8、0.0
05≦y≦0.1である誘電体薄膜を製造する方法。 - 【請求項7】 MOSトランジスタに接続されるキャパ
シタ絶縁膜としてチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛
((Pb1-y Ery )(Zrx Ti1-x )O3 )であっ
て、0.52≦x≦0.7、0.005≦y≦0.05
である誘電体薄膜を用いたスイッチングトランジスタと
組み合わせる不揮発性メモリ。 - 【請求項8】 電界効果型トランジスタの絶縁ゲート膜
としてチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y E
ry )(Zrx Ti1-x )O3 )であって、0.45≦
x≦0.8、0.005≦y≦0.05である誘電体薄
膜を埋め込んだことを特徴とするMFMIS−FET
(メタル・フェロエロクトリック・メタル・インシュレ
ータ・セミコンダクターFET)。 - 【請求項9】 1個のトランジスタとコンデンサから成
るメモリセルの複数を具備する平坦化スタックキャパシ
タ(STC)型DRAMであって、前記コンデンサがチ
タン酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y Ery )
(Zrx Ti1-x )O3 )であって、0.45≦x≦
0.75、0.05≦y≦0.1である誘電体薄膜を具
備する平坦化STC型DRAM。 - 【請求項10】 受光電極とチタン酸ジルコン酸エルビ
ウム鉛((Pb1-yEry )(Zrx Ti1-x )O3 )
であって、0.45≦x≦0.75、0.005≦y≦
0.1である誘電体薄膜と、アレイ電極とをこの順序に
有し、赤外線を検出する焦電薄膜型赤外線リニアアレイ
センサ。 - 【請求項11】 片持ちばりと、第1の電極と、チタン
酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y Ery )(Zr
x Ti1-x )O3 )であって、0.45≦x≦0.7
5、0.005≦y≦0.1である誘電体薄膜と、第2
の電極とをこの順序に有する超音波センサ。 - 【請求項12】 2つの導波路の交差点に、基板上に設
けたチタン酸ジルコン酸エルビウム鉛((Pb1-y Er
y )(Zrx Ti1-x )O3 )であって、0.005≦
x≦0.1、0.45≦y≦0.75である誘電体薄膜
と、緩衝層と、2つの隔離した金属電極とを設けた導波
路型光変調器。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6133156A JPH0773732A (ja) | 1993-06-23 | 1994-06-15 | 誘電体薄膜素子及びその製造方法 |
| DE69430501T DE69430501T2 (de) | 1993-06-23 | 1994-06-22 | Dielektrische Dünnfilmanordnung und Herstellungsverfahren |
| EP94304548A EP0631319B1 (en) | 1993-06-23 | 1994-06-22 | Dielectric thin film device and manufacturing method thereof |
| US08/264,060 US5578845A (en) | 1993-06-23 | 1994-06-22 | Dielectric thin film device with lead erbium zirconate titanate |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15220693 | 1993-06-23 | ||
| JP5-152206 | 1993-06-23 | ||
| JP6133156A JPH0773732A (ja) | 1993-06-23 | 1994-06-15 | 誘電体薄膜素子及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0773732A true JPH0773732A (ja) | 1995-03-17 |
Family
ID=26467568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6133156A Pending JPH0773732A (ja) | 1993-06-23 | 1994-06-15 | 誘電体薄膜素子及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5578845A (ja) |
| EP (1) | EP0631319B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0773732A (ja) |
| DE (1) | DE69430501T2 (ja) |
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| JP2001284671A (ja) * | 2000-03-29 | 2001-10-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 圧電アクチュエータ、インクジェットヘッド及びインクジェット式記録装置 |
| JP2002076295A (ja) * | 2000-05-12 | 2002-03-15 | Agilent Technol Inc | 多層電気デバイスを有する装置 |
| JP2014060291A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Ricoh Co Ltd | 電気−機械変換素子の製造方法、電気−機械変換素子、該電気−機械変換素子を備えた液滴吐出ヘッド、液滴吐出装置。 |
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|---|---|---|---|---|
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