JPH0774323B2 - 自己回復性被膜層 - Google Patents
自己回復性被膜層Info
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- JPH0774323B2 JPH0774323B2 JP60273539A JP27353985A JPH0774323B2 JP H0774323 B2 JPH0774323 B2 JP H0774323B2 JP 60273539 A JP60273539 A JP 60273539A JP 27353985 A JP27353985 A JP 27353985A JP H0774323 B2 JPH0774323 B2 JP H0774323B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、多官能イソシアネート成分（例えば三官能成
分）、及び多官能ポリオール成分を含有し、場合によっ
ては反応触媒及びその他の補助物質を含有してもよい反
応混合物から調製された、ガラス及び／又はプラスチッ
ク材料製の窓板のための高光学的特性をもつ透明なポリ
ウレタン被膜層に関する。
分）、及び多官能ポリオール成分を含有し、場合によっ
ては反応触媒及びその他の補助物質を含有してもよい反
応混合物から調製された、ガラス及び／又はプラスチッ
ク材料製の窓板のための高光学的特性をもつ透明なポリ
ウレタン被膜層に関する。
このタイプの被膜層を珪酸ガラスの窓板に付与した時に
は、万一ガラスが破損した場合にはそれは崩壊防止層と
して作用しそして乗員がガラス破片の鋭角と接触するこ
とを防止する。そのような被膜層をもった窓板は自動車
用の安全窓板として使用するのに特に適しており、そし
てフランス特許公告第2187719号及び同第2256608号公報
に特定的に記載されている。
は、万一ガラスが破損した場合にはそれは崩壊防止層と
して作用しそして乗員がガラス破片の鋭角と接触するこ
とを防止する。そのような被膜層をもった窓板は自動車
用の安全窓板として使用するのに特に適しており、そし
てフランス特許公告第2187719号及び同第2256608号公報
に特定的に記載されている。
このタイプの層は透明なプラスチック材料用の被膜層と
してドイツ特許公告第2058504号、同第2634816号及び同
第3201849号公報からも公知である。この用途において
は、これらのポリウレタン層はプラスチック材料の耐裂
傷性及び耐磨耗性を改良するのに役立っている。これら
の軟質ポリウレタン層は自己回復性をもっており、即ち
それらは表面変形が短時間の後に自然に消失する層であ
り、消失時間は一般的には温度に依存する。
してドイツ特許公告第2058504号、同第2634816号及び同
第3201849号公報からも公知である。この用途において
は、これらのポリウレタン層はプラスチック材料の耐裂
傷性及び耐磨耗性を改良するのに役立っている。これら
の軟質ポリウレタン層は自己回復性をもっており、即ち
それらは表面変形が短時間の後に自然に消失する層であ
り、消失時間は一般的には温度に依存する。
これらの公知の透明なポリウレタン被膜層を種々の方法
によって基体に付与することができる。一例として、例
えばフランス特許公報第2398606号公報に記載されてい
るように、最初にこの物質のシートを作りそしてこれら
のシートを熱可塑性接着剤層の介在によって基体に付与
することが公知である。被覆すべき基体上にポリウレタ
ン生成性反応混合物を、場合によっては基体に接着剤を
付与した後に、流延させるか又は噴霧することも公知で
ある。
によって基体に付与することができる。一例として、例
えばフランス特許公報第2398606号公報に記載されてい
るように、最初にこの物質のシートを作りそしてこれら
のシートを熱可塑性接着剤層の介在によって基体に付与
することが公知である。被覆すべき基体上にポリウレタ
ン生成性反応混合物を、場合によっては基体に接着剤を
付与した後に、流延させるか又は噴霧することも公知で
ある。
上記の被膜層は顕著な耐磨耗性、耐裂傷性、透明性及び
その他の有用な特性をもっている。しかしながら、それ
らを高湿度の条件中に置いた時に、大気湿度が表面に結
露することによって、微細水滴の析出物が生成され、こ
れは窓板又はシートの透視のじゃまになる。
その他の有用な特性をもっている。しかしながら、それ
らを高湿度の条件中に置いた時に、大気湿度が表面に結
露することによって、微細水滴の析出物が生成され、こ
れは窓板又はシートの透視のじゃまになる。
本発明は前記した種類の自己回復性をもつ高度に弾性の
ポリウレタン被膜層を、表面上での迷惑な水の結露の生
成を妨害するか又は大きく低下させるように、言い換え
ると良好な機械的特性、光学的特性及びその他の有用な
特徴を維持したまま曇りの外観を遅らせるように変性す
ることを意図する。
ポリウレタン被膜層を、表面上での迷惑な水の結露の生
成を妨害するか又は大きく低下させるように、言い換え
ると良好な機械的特性、光学的特性及びその他の有用な
特徴を維持したまま曇りの外観を遅らせるように変性す
ることを意図する。
本発明に従って、このことは、15〜25重量％のNCO基を
含みそして450〜850の平均分子量をもつ1,6−ヘキサメ
チレンジイソシアネートのイソシアヌレート又はビウレ
ット10〜75重量％と、0.4〜17重量％のOH基を含みそし
て200〜15,000の平均分子量をもつ多官能ポリオールか
らなりかつエトキシ−プロポキシ鎖中で50〜90重量％の
エトキシ基及び10〜50重量％のプロポキシ基を含むエト
キシ−プロポキシ鎖を本質的に含むポリオール成分90〜
25重量％とを含み、そして場合によっては反応触媒及び
その他の補助物質を含んでいてもよい反応混合物を用い
て、これを反応硬化せしめたポリウレタン被膜層によっ
て達成される。
含みそして450〜850の平均分子量をもつ1,6−ヘキサメ
チレンジイソシアネートのイソシアヌレート又はビウレ
ット10〜75重量％と、0.4〜17重量％のOH基を含みそし
て200〜15,000の平均分子量をもつ多官能ポリオールか
らなりかつエトキシ−プロポキシ鎖中で50〜90重量％の
エトキシ基及び10〜50重量％のプロポキシ基を含むエト
キシ−プロポキシ鎖を本質的に含むポリオール成分90〜
25重量％とを含み、そして場合によっては反応触媒及び
その他の補助物質を含んでいてもよい反応混合物を用い
て、これを反応硬化せしめたポリウレタン被膜層によっ
て達成される。
本発明に従って、自己回復性ポリウレタン被膜層の化学
組成は、望ましい物理機械特性が望ましくない態様で影
響を受けることなしで、被膜層が親水性を取得しそして
その表面において水蒸気を吸収さえもするように変性さ
れる。
組成は、望ましい物理機械特性が望ましくない態様で影
響を受けることなしで、被膜層が親水性を取得しそして
その表面において水蒸気を吸収さえもするように変性さ
れる。
機械特性並びに親水性の最適化における更なる改良は、
エトキシ−プロポキシ鎖中のエトキシ基及びプロポキシ
基が統計的に分布している多官能ポリオールの使用によ
って得られる。
エトキシ−プロポキシ鎖中のエトキシ基及びプロポキシ
基が統計的に分布している多官能ポリオールの使用によ
って得られる。
本発明で用いられるエトキシ−プロポキシ鎖をもつ多官
能ポリオールは、５〜17重量％のOH基を含み、200〜600
の平均分子量をもちそしてエトキシ−プロポキシ鎖中に
80重量％のエトキシ基を含む二官能ポリオールであって
もよい。この二官能ポリオールはポリオール−イソシア
ネート混合物中にその混合物の25〜70重量％の量で存在
する。多官能ポリオールはまた、0.4〜14重量％のOH基
を含み、500〜15000の平均分子量をもちそしてエトキシ
−プロポキシ鎖中に50〜90重量％のエトキシ基を含み、
２よりも大きな官能価のポリオールであってもよい。こ
のポリオールはポリオールイソシアネート混合物中にそ
の混合物の約30〜90重量％の量で存在する。
能ポリオールは、５〜17重量％のOH基を含み、200〜600
の平均分子量をもちそしてエトキシ−プロポキシ鎖中に
80重量％のエトキシ基を含む二官能ポリオールであって
もよい。この二官能ポリオールはポリオール−イソシア
ネート混合物中にその混合物の25〜70重量％の量で存在
する。多官能ポリオールはまた、0.4〜14重量％のOH基
を含み、500〜15000の平均分子量をもちそしてエトキシ
−プロポキシ鎖中に50〜90重量％のエトキシ基を含み、
２よりも大きな官能価のポリオールであってもよい。こ
のポリオールはポリオールイソシアネート混合物中にそ
の混合物の約30〜90重量％の量で存在する。
三官能ポリオールは好ましくはトリメチロールプロパン
又はグリセロールとプロピレンオキシドとに基づくポリ
エーテルポリオール、又はトリメチロールプロパン又は
グリセールとε−カプロラクトンとに基づくラクトンポ
リエステルポリオールである。
又はグリセロールとプロピレンオキシドとに基づくポリ
エーテルポリオール、又はトリメチロールプロパン又は
グリセールとε−カプロラクトンとに基づくラクトンポ
リエステルポリオールである。
多官能ポリオールはまた、0.7〜14重量％のOH基を含
み、500〜10,000の平均分子量をもちそしてエトキシ−
プロポキシ鎖中に10〜80重量％のエトキシ基を含む四官
能ポリオールであってもよい。
み、500〜10,000の平均分子量をもちそしてエトキシ−
プロポキシ鎖中に10〜80重量％のエトキシ基を含む四官
能ポリオールであってもよい。
自己回復性ポリウレタン被膜層の物理機械特性の評価の
ために、代表的なパラメータとして弾性率Ｅ、耐磨耗性
及び耐裂傷性を測定し、これは一緒に、被膜層が必要と
される自己回復性及び使用時の望ましい挙動をもつかど
うかも測定する。弾性率ＥはDIN 53457に従って測定さ
れる。耐磨耗性は標準のECER−43に従って測定され、こ
れに従って２つの研磨シリンダーが、100回回転する試
験サンプルと500gと荷重下で相互作用する。その荷重に
よって引起される磨耗を標準のECER−43に従って、試験
前の最初の濁り度と比較しての％として表わされる濁り
度を測定することによって測定する。
ために、代表的なパラメータとして弾性率Ｅ、耐磨耗性
及び耐裂傷性を測定し、これは一緒に、被膜層が必要と
される自己回復性及び使用時の望ましい挙動をもつかど
うかも測定する。弾性率ＥはDIN 53457に従って測定さ
れる。耐磨耗性は標準のECER−43に従って測定され、こ
れに従って２つの研磨シリンダーが、100回回転する試
験サンプルと500gと荷重下で相互作用する。その荷重に
よって引起される磨耗を標準のECER−43に従って、試験
前の最初の濁り度と比較しての％として表わされる濁り
度を測定することによって測定する。
被膜層を作るのに本発明に従って用いられる反応混合物
は展着剤、有機溶媒、対光保護剤及び耐紫外線剤のよう
な添加剤を15重量％まで含有してもよい。その展着剤は
フルオロアルキルエステル及びオキシアルケンポリシロ
キサンから選ばれてもよい。その有機溶媒はトルエン、
キシレン、酢酸エチル及び／又はエチレングリコールア
セテートであってもよい。対光保護剤としては立体障害
アミンがある。耐紫外線剤は置換ベンゾトリアゾール等
から選ばれてもよい。これらの添加剤は一般的にはポリ
オール成分中に含まれそしてそれらの重量割合は一般的
にはポリオールの重量との相対量で計算される。
は展着剤、有機溶媒、対光保護剤及び耐紫外線剤のよう
な添加剤を15重量％まで含有してもよい。その展着剤は
フルオロアルキルエステル及びオキシアルケンポリシロ
キサンから選ばれてもよい。その有機溶媒はトルエン、
キシレン、酢酸エチル及び／又はエチレングリコールア
セテートであってもよい。対光保護剤としては立体障害
アミンがある。耐紫外線剤は置換ベンゾトリアゾール等
から選ばれてもよい。これらの添加剤は一般的にはポリ
オール成分中に含まれそしてそれらの重量割合は一般的
にはポリオールの重量との相対量で計算される。
耐裂傷性（scratch resistance）はエリッシェン（Eric
hsen）法によって測定され、この方法においては、引掻
に用いた円錐形ダイヤモンドが頂角50度及び頂点での曲
率半径15μｍをもつ以外はDIN 53799に記載されたよう
な実験リブを用いる。耐裂傷性を評価するために、永久
的な表面損傷が目に見えないダイヤモンド上の最も高い
荷重を記録する。
hsen）法によって測定され、この方法においては、引掻
に用いた円錐形ダイヤモンドが頂角50度及び頂点での曲
率半径15μｍをもつ以外はDIN 53799に記載されたよう
な実験リブを用いる。耐裂傷性を評価するために、永久
的な表面損傷が目に見えないダイヤモンド上の最も高い
荷重を記録する。
透明なポリウレタンの自己回復性被膜層は、その層の弾
性率Ｅが２〜20N/mm2であり、ECER−43に従う磨耗時の
濁り度の増加が４％未満であり、そしてエリッシェンに
よる耐裂傷性が10pよりも大きい時に崩壊防止層（anti
−fragment layer）として用いてもよいことが見出され
た。同様に、親水性被膜層は、これらの特性がこれらの
限度範囲内にならならば、実際の使用には適さない。
性率Ｅが２〜20N/mm2であり、ECER−43に従う磨耗時の
濁り度の増加が４％未満であり、そしてエリッシェンに
よる耐裂傷性が10pよりも大きい時に崩壊防止層（anti
−fragment layer）として用いてもよいことが見出され
た。同様に、親水性被膜層は、これらの特性がこれらの
限度範囲内にならならば、実際の使用には適さない。
結露防止効果を評価するために、水温をサーモスタット
的に40℃に調節する以外はDIN 4648パート８に記載され
ているような方法を用いる。結露挙動の尺度として試験
サンプル上の結露の開始が肉眼によって知覚をできるま
での時間（曇りの開始の遅れ）をとる。公知の自己回復
性ポリウレタン被膜層については、結露の開始は試験サ
ンプルを測定装置中に導入した直後に知覚できる。
的に40℃に調節する以外はDIN 4648パート８に記載され
ているような方法を用いる。結露挙動の尺度として試験
サンプル上の結露の開始が肉眼によって知覚をできるま
での時間（曇りの開始の遅れ）をとる。公知の自己回復
性ポリウレタン被膜層については、結露の開始は試験サ
ンプルを測定装置中に導入した直後に知覚できる。
本発明の層は一般的には、例えばヨーロッパ特許出願第
0132198及び0133090号に記載されているように反応混合
物の流延によって生成される。
0132198及び0133090号に記載されているように反応混合
物の流延によって生成される。
本発明の層はまた、反応混合物の噴霧によって又は型中
での反応性射出によっても生成される。層は被覆すべき
窓板上に現場で生成されてももい。層は支持体上で生成
させ、次いでその支持体から、場合によってはプラスチ
ック材料の１つ以上の他の層に結合させた後に取り外さ
れてもよい。得られたそのシートを次いで、所望の窓板
を生成させるように基体と組合せる。
での反応性射出によっても生成される。層は被覆すべき
窓板上に現場で生成されてももい。層は支持体上で生成
させ、次いでその支持体から、場合によってはプラスチ
ック材料の１つ以上の他の層に結合させた後に取り外さ
れてもよい。得られたそのシートを次いで、所望の窓板
を生成させるように基体と組合せる。
本明細書に用いる用語“被膜層”は基体上の層、及び１
つ以上の層をもつ独立のシートも含む。
つ以上の層をもつ独立のシートも含む。
また、本発明の被膜層を少なくとも一層含むプラスチッ
ク材料製シート、或いは本発明の被膜層を含む窓（特に
ガラス又はプラスチック製窓）が提供されることは明白
である。
ク材料製シート、或いは本発明の被膜層を含む窓（特に
ガラス又はプラスチック製窓）が提供されることは明白
である。
本発明のその他の特徴及び利益は以下の実施例の記載か
ら明らかであろう。
ら明らかであろう。
実施例１ この実施例においては、二官能ポリオールを用いて反応
混合物を調製する。この目的に対して、本質的に三官能
のポリイソシアネート、即ち23％の遊離NCO基含有率を
もつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレ
ット100gを、５〜７％の遊離OH基含有率及び１モル当り
約600gの平均分子量をもつ、エチレングリコールとエチ
レンオキシド／プロピレンオキシド（重量比60/40、統
計的分布）とに基づくポリオール164gと反応させる。添
加物として、触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.07
g及び展着剤としてのオキシアルキレンポリシロキサン
2.9gをポリオールに添加する。
混合物を調製する。この目的に対して、本質的に三官能
のポリイソシアネート、即ち23％の遊離NCO基含有率を
もつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレ
ット100gを、５〜７％の遊離OH基含有率及び１モル当り
約600gの平均分子量をもつ、エチレングリコールとエチ
レンオキシド／プロピレンオキシド（重量比60/40、統
計的分布）とに基づくポリオール164gと反応させる。添
加物として、触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.07
g及び展着剤としてのオキシアルキレンポリシロキサン
2.9gをポリオールに添加する。
その混合物を周囲温度で10分間撹拌する。その反応混合
物を、約60℃に加熱されたガラス板上に0.5mmの厚さの
層を生成させるように流延しそして均質化させる。その
硬化反応を90℃で30分間実施する。
物を、約60℃に加熱されたガラス板上に0.5mmの厚さの
層を生成させるように流延しそして均質化させる。その
硬化反応を90℃で30分間実施する。
50％の相対湿度中に20℃で48時間貯蔵した後、そのシー
トを取り外しそして下記の特性を測定して下記の値を得
る： 弾性率Ｅ ５±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.2％ 耐裂傷性 20p 曇りの開始の遅れ 約30min その被膜層の機械的特性は必要とされる範囲内にあり、
また結露に対する挙動は全く実質的に改良されている。
トを取り外しそして下記の特性を測定して下記の値を得
る： 弾性率Ｅ ５±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.2％ 耐裂傷性 20p 曇りの開始の遅れ 約30min その被膜層の機械的特性は必要とされる範囲内にあり、
また結露に対する挙動は全く実質的に改良されている。
実施例２ 反応混合物の調製に、四官能ヒドロキシ化合物であるペ
ンタエリトリトールから作られた多官能ポリオールを用
いる。次の方法に従う：本質的に三官能のポリイソシア
ネート、即ち21.5％の遊離NCO基含有率をもつヘキサメ
チレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート100g
を、1.4％の遊離OH基含有率及び約5000g/モルの平均分
子量をもつ、ペンタエリトリトールとエチレンオキシド
／プロピレンオキシド（重量比80/20、統計的分布）と
に基づくポリオール93gと反応させる。添加物として、
触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.01g、展着剤と
してのオキシアルキレンシロキサン1g及び溶媒としての
酢酸エチル10gをポリオール中に含有させる。
ンタエリトリトールから作られた多官能ポリオールを用
いる。次の方法に従う：本質的に三官能のポリイソシア
ネート、即ち21.5％の遊離NCO基含有率をもつヘキサメ
チレンジイソシアネートに基づくイソシアヌレート100g
を、1.4％の遊離OH基含有率及び約5000g/モルの平均分
子量をもつ、ペンタエリトリトールとエチレンオキシド
／プロピレンオキシド（重量比80/20、統計的分布）と
に基づくポリオール93gと反応させる。添加物として、
触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.01g、展着剤と
してのオキシアルキレンシロキサン1g及び溶媒としての
酢酸エチル10gをポリオール中に含有させる。
この混合物を周囲温度で10分間撹拌する。このようにし
て均質化した反応混合物を、前もって約60℃に加熱され
ているガラス板上に約0.5mmの厚さの層を生成させるよ
うに流延させる。ついで硬化反応を90℃で30分間実施す
る。
て均質化した反応混合物を、前もって約60℃に加熱され
ているガラス板上に約0.5mmの厚さの層を生成させるよ
うに流延させる。ついで硬化反応を90℃で30分間実施す
る。
このようにして調製されたサンプルを20℃で、50％の相
対湿度条件下で48時間貯蔵する。ガラスの覆っている層
を次いでとり外しそしてそれらの特性を前記のようにし
て測定する。次の値が得られる： 弾性率Ｅ 11±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.5％ 耐裂傷性 27p 曇りの出現の遅れ 約10min この被膜層については機械的特性は必要とされる範囲内
にあり、また結露に関する挙動も実質的に改良されてい
る。
対湿度条件下で48時間貯蔵する。ガラスの覆っている層
を次いでとり外しそしてそれらの特性を前記のようにし
て測定する。次の値が得られる： 弾性率Ｅ 11±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.5％ 耐裂傷性 27p 曇りの出現の遅れ 約10min この被膜層については機械的特性は必要とされる範囲内
にあり、また結露に関する挙動も実質的に改良されてい
る。
実施例３ ポリオール成分としてトリメチロールプロパンである三
官能ヒドロキシ化合物から生成された多官能ポリオール
を用いて反応混合物を調製する。この目的に対しては、
本質的に三官能のポリイソシアネート、即ち23重量％の
遊離OH基含有率をもつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレット100gを、1.4％の遊離OH基含有率
及び約3800g/モルの平均分子量をもつ、トリメチロール
プロパンとエチレンオキシド／プロピレンオキシド（重
量比80/20、統計的分布）とに基づくポリオール100gと
反応させる。添加物として、触媒としてのジブチル錫ジ
ラウレート0.01g及びオキシアルキレンポリシロキサン1
gをポリオールに添加する。
官能ヒドロキシ化合物から生成された多官能ポリオール
を用いて反応混合物を調製する。この目的に対しては、
本質的に三官能のポリイソシアネート、即ち23重量％の
遊離OH基含有率をもつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレット100gを、1.4％の遊離OH基含有率
及び約3800g/モルの平均分子量をもつ、トリメチロール
プロパンとエチレンオキシド／プロピレンオキシド（重
量比80/20、統計的分布）とに基づくポリオール100gと
反応させる。添加物として、触媒としてのジブチル錫ジ
ラウレート0.01g及びオキシアルキレンポリシロキサン1
gをポリオールに添加する。
その混合物を周囲温度で10分間撹拌する。その均質化し
た反応混合物を、前もって約60℃に加熱されているガラ
ス板上に約0.5mmの層を生成させるように流延する。そ
の層を同じく約90℃で30分間硬化させる。
た反応混合物を、前もって約60℃に加熱されているガラ
ス板上に約0.5mmの層を生成させるように流延する。そ
の層を同じく約90℃で30分間硬化させる。
その得られたサンプルを同じく20℃、50％相対湿度で48
時間貯蔵する。その被膜層の特性を同じく測定し、そし
て次の値を得る： 弾性率Ｅ 10±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.3％ 耐裂傷性 28p 曇りの出現の遅れ 25min この場合も機械的特性は所望の範囲内にあり、また結露
に対する挙動は特に好ましい。
時間貯蔵する。その被膜層の特性を同じく測定し、そし
て次の値を得る： 弾性率Ｅ 10±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.3％ 耐裂傷性 28p 曇りの出現の遅れ 25min この場合も機械的特性は所望の範囲内にあり、また結露
に対する挙動は特に好ましい。
実施例４ ポリオール成分としてエチレンジアミンから生成された
四官能ポリオールを用いて反応混合物を調製する。この
目的に対しては、本質的に三官能のポリイソシアネー
ト、即ち23重量％の遊離NCO基含有率をもつ、1,6−ヘキ
サメチレンジイソシアネートのビウレット100gを、6.8
％の遊離OH基含有率及び約1000g/モルの平均分子量をも
つ、エチレンジアミンとエチレンオキシド／プロピレン
オキシド（重量比80/20、連続して起る分布）とに基づ
くポリオール138gと、溶媒としてトルエン100ml中の溶
液状態で反応させる。添加物として、触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート0.05g及び展着剤としてのフルオロア
ルキルエステル0.1gをポリオールに添加する。
四官能ポリオールを用いて反応混合物を調製する。この
目的に対しては、本質的に三官能のポリイソシアネー
ト、即ち23重量％の遊離NCO基含有率をもつ、1,6−ヘキ
サメチレンジイソシアネートのビウレット100gを、6.8
％の遊離OH基含有率及び約1000g/モルの平均分子量をも
つ、エチレンジアミンとエチレンオキシド／プロピレン
オキシド（重量比80/20、連続して起る分布）とに基づ
くポリオール138gと、溶媒としてトルエン100ml中の溶
液状態で反応させる。添加物として、触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート0.05g及び展着剤としてのフルオロア
ルキルエステル0.1gをポリオールに添加する。
その混合物を周囲温度で10分間撹拌する。このようにし
て均質化された反応混合物を前記の各実施例におけるよ
うにして硬化したシートに変え、このシートにに対して
前記の測定を実施する。得られた値は次の通りである： 弾性率Ｅ 11±2N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 0.75％ 耐裂傷性 18p 曇りの出現の遅れ 10min この層は必要とされる特性をもっており、窓板に用いて
もよい。
て均質化された反応混合物を前記の各実施例におけるよ
うにして硬化したシートに変え、このシートにに対して
前記の測定を実施する。得られた値は次の通りである： 弾性率Ｅ 11±2N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 0.75％ 耐裂傷性 18p 曇りの出現の遅れ 10min この層は必要とされる特性をもっており、窓板に用いて
もよい。
実施例５ とりわけ、トリメチロールプロパンとプロピレンオキシ
ドとに基づく三官能ポリエーテルポリオールを用いて反
応混合物を調製する。この目的に対しては、本質的に三
官能のポリイソシアネート、即ち23重量％の遊離NCO基
含有率をもつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
のビウレット100gを、1.4％の遊離OH基含有率及び約500
0g/モルの平均分子量をもつ、ペンタエリトリトールと
エチレンオキシド／プロピレンオキシド（重量比80/2
0、統計的分布）とに基づくポリオール134g、及び11.5
重量％の遊離OH基含有率及び約450g/モルの平均分子量
をもつ、トリメチロールプロパンとプロピレンオキシド
とに基づくポリオール13gと反応させる。添加物とし
て、触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.01g及び展
着剤としてのオキシアルキレンポリシロキサン1gをポリ
オールに添加する。
ドとに基づく三官能ポリエーテルポリオールを用いて反
応混合物を調製する。この目的に対しては、本質的に三
官能のポリイソシアネート、即ち23重量％の遊離NCO基
含有率をもつ、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
のビウレット100gを、1.4％の遊離OH基含有率及び約500
0g/モルの平均分子量をもつ、ペンタエリトリトールと
エチレンオキシド／プロピレンオキシド（重量比80/2
0、統計的分布）とに基づくポリオール134g、及び11.5
重量％の遊離OH基含有率及び約450g/モルの平均分子量
をもつ、トリメチロールプロパンとプロピレンオキシド
とに基づくポリオール13gと反応させる。添加物とし
て、触媒としてのジブチル錫ジラウレート0.01g及び展
着剤としてのオキシアルキレンポリシロキサン1gをポリ
オールに添加する。
その混合物を周囲温度で10分間撹拌する。その均質化さ
せた混合物を前記の各実施例におけるようにして硬化し
た被膜層に転化させ、それの特性を測定する。次の値が
得られる： 弾性率Ｅ ８±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.2％ 耐裂傷性 12p 曇りの出現の遅れ 約5min この場にも、機械的特性は前記で特定した範囲内にあ
る。結露の遅れも、実際に経験する被膜層の使用条件下
ではこの被膜層も無結露と考えられる程大きい。
せた混合物を前記の各実施例におけるようにして硬化し
た被膜層に転化させ、それの特性を測定する。次の値が
得られる： 弾性率Ｅ ８±1N/mm2 磨耗時の濁り度の増加 1.2％ 耐裂傷性 12p 曇りの出現の遅れ 約5min この場にも、機械的特性は前記で特定した範囲内にあ
る。結露の遅れも、実際に経験する被膜層の使用条件下
ではこの被膜層も無結露と考えられる程大きい。
本発明の被膜層は、特に積層安全窓板に用いられる２層
を有するシートを生成するために例えばフランス特許第
2398606号及びヨーロッパ特許第54491、132198及び1330
90号に記載されているように、接着性及び／又はエネル
ギー吸収特性をもつプラスチック材料層と有益に組合せ
られる。
を有するシートを生成するために例えばフランス特許第
2398606号及びヨーロッパ特許第54491、132198及び1330
90号に記載されているように、接着性及び／又はエネル
ギー吸収特性をもつプラスチック材料層と有益に組合せ
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト ホルツエール ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，ドク トル ヨセフ‐ランビ‐シユトラーセ ２ (72)発明者 ヘルメル ラエデイツシユ ドイツ連邦共和国，5100 アーヘン，ニツ ツアーレー 36 (56)参考文献 特開 昭57−83560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−195556（ＪＰ，Ａ)
Claims (14)
- 【請求項１】ガラス及び／又はプラスチック材料製の板
のための自己回復性をもつ透明なポリウレタン被覆層に
おいて、本質的に、イソシアネート成分として15〜25重
量％のNCO基を含みそして450〜850の平均分子量をもつ
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット又
はイソシアヌレート10〜75重量％、及び、ポリオール成
分として0.4〜17重量％のOH基を含みそして200〜15,000
の平均分子量をもつ多官能ポリオールから本質的になり
かつ50〜90重量％のエトキシ基及び10〜50重量％のプロ
ポキシ基を含むエトキシ−プロポキシ鎖を含むポリオー
ル成分90〜25重量％を含む、多官能イソシアネート成分
及び多官能ポリオール成分を含有する反応混合物を反応
硬化して成り、結露防止性を有することを特徴とする自
己回復性被膜層。 - 【請求項２】エトキシ基及びプロポキシ基が多官能ポリ
オールのエトキシ−プロポキシ鎖中に統計的に分布して
いる、特許請求の範囲第１項記載の被膜層。 - 【請求項３】反応混合物が、５〜17重量％のOH基を含
み、200〜600の平均分子量をもち、そしてエトキシ−プ
ロポキシ鎖中に80重量％のエトキシ基を含む、二官能ポ
リオール25〜70重量％を含有する、特許請求の範囲第１
項又は第２項記載の被膜層。 - 【請求項４】反応混合物が、0.4〜14重量％のOH基を含
み、500〜15,000平均分子量をもち、そしてエトキシ−
プロポキシ鎖中に50〜90重量％のエトキシ基を含む、２
よりも大きな官能価のポリオール30〜90重量％を含有す
る、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の被膜層。 - 【請求項５】２よりも大きい官能価のポリオールがトリ
メチロールプロパン及びグリセロールから選ばれた少な
くとも１種の三官能ヒドロキシ化合物から生成されたも
のである、特許請求の範囲第４項記載の被膜層。 - 【請求項６】２よりも大きい官能価のポリオールが四官
能ヒドロキシ化合物から生成されたものである、特許請
求の範囲第４項記載の被膜層。 - 【請求項７】80重量％のエトキシ基及び20重量％のプロ
ポキシ基がエトキシ−プロポキシ鎖中に統計的に分布し
ている、特許請求の範囲第５項又は第６項記載の被膜
層。 - 【請求項８】反応混合物が、0.7〜14重量％のOH基を含
み、500〜10,000の平均分子量をもち、そしてエトキシ
−プロポキシ鎖中に10〜80重量％のエトキシ基を含む、
四官能ポリオール40〜70重量％を含有する、特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の被膜層。 - 【請求項９】四官能ポリオールがエチレンジアミンから
生成されたものである、特許請求の範囲第８項記載の被
膜層。 - 【請求項１０】反応混合物のポリオール成分が、400〜1
000の平均分子量をもちそして８〜14重量％のOH基を含
む三官能ポリオールを50重量％まで更に含有する、特許
請求の範囲第１〜９項の何れか１項に記載の被膜層。 - 【請求項１１】三官能ポリオールがトリメチロールプロ
パン又はグリセロールとプロピレンオキシドとに基づく
ポリエーテルポリオールである、特許請求の範囲第10項
記載の被膜層。 - 【請求項１２】三官能ポリオールがトリメチロールプロ
パン又はグリセロールと、ε−カプロラクトンとに基づ
くラクトンポリエステルポリオールである、特許請求の
範囲第10項記載の被膜層。 - 【請求項１３】反応混合物のポリオール成分が、キャス
ティング助剤、有機溶媒、対光保護剤、及び／又は紫外
線吸収剤のような添加剤を15重量％まで含有する特許請
求の範囲第１〜12項の何れか１項に記載の被膜層。 - 【請求項１４】反応混合物のポリオール成分が、キャス
ティング助剤としてフルオロアルキルエステル又はオキ
シアルキレン−ポリシロキサン、有機溶媒としてトルエ
ン、キシレン、酢酸エチル及び／又はエチレングリコー
ルアセテート、対光保護剤として立体障害アミン、及び
紫外線吸収剤として置換ベンズトリアゾールを含有する
特許請求の範囲第13項記載の被膜層。
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