JPH0776164A - 光熱変換型ヒートモード記録材料 - Google Patents
光熱変換型ヒートモード記録材料Info
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- JPH0776164A JPH0776164A JP5223562A JP22356293A JPH0776164A JP H0776164 A JPH0776164 A JP H0776164A JP 5223562 A JP5223562 A JP 5223562A JP 22356293 A JP22356293 A JP 22356293A JP H0776164 A JPH0776164 A JP H0776164A
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 感度が高く、光熱変換層の塗布時に色素が凝
集するのを防ぎ、又、長期保存しても色素が結晶化せ
ず、色濁りの発生や感度低下のない光熱変換型ヒートモ
ード記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくともクッション層、水溶性
色材を含有する光熱変換層、インク層を積層した光熱変
換型ヒートモード記録材料において、光熱変換層に水溶
性色材の解凝集剤又は/及び水溶性色材の媒染性ポリマ
ーを含有する光熱変換型ヒートモード記録材料。
集するのを防ぎ、又、長期保存しても色素が結晶化せ
ず、色濁りの発生や感度低下のない光熱変換型ヒートモ
ード記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくともクッション層、水溶性
色材を含有する光熱変換層、インク層を積層した光熱変
換型ヒートモード記録材料において、光熱変換層に水溶
性色材の解凝集剤又は/及び水溶性色材の媒染性ポリマ
ーを含有する光熱変換型ヒートモード記録材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は光熱変換型ヒートモード
記録材料に関し、詳しくは物性が改良された光熱変換型
ヒートモード記録材料に関する。
記録材料に関し、詳しくは物性が改良された光熱変換型
ヒートモード記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、熱転写記録技術としては、熱溶融
性色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を基材上に
設けた熱転写記録材料と受像材料とを対向させ、サーマ
ルヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱
源をインクシート(記録材料)側から圧着して、画像を
転写記録する方法がある。熱転写記録は無騒音、メンテ
ナンスフリー、低コスト、カラー化が容易、デジタル記
録が可能などの特徴を有しており、各種プリンタ、レコ
ーダ、ファクシミリ、コンピュータ端末等、多くの分野
で利用されている。
性色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を基材上に
設けた熱転写記録材料と受像材料とを対向させ、サーマ
ルヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱
源をインクシート(記録材料)側から圧着して、画像を
転写記録する方法がある。熱転写記録は無騒音、メンテ
ナンスフリー、低コスト、カラー化が容易、デジタル記
録が可能などの特徴を有しており、各種プリンタ、レコ
ーダ、ファクシミリ、コンピュータ端末等、多くの分野
で利用されている。
【0003】一方、近年、医療、印刷分野等では、解像
度が高く、高速で画像処理の可能な所謂デジタル記録の
できる記録方法が求められている。しかし、従来のサー
マルヘッド、通電ヘッドを熱源として使用する熱転写記
録方法では、ヘッド発熱素子の寿命の点から発熱素子を
高密度化することが難しく、高解像度の画像を得ること
は困難であった。
度が高く、高速で画像処理の可能な所謂デジタル記録の
できる記録方法が求められている。しかし、従来のサー
マルヘッド、通電ヘッドを熱源として使用する熱転写記
録方法では、ヘッド発熱素子の寿命の点から発熱素子を
高密度化することが難しく、高解像度の画像を得ること
は困難であった。
【0004】これを解決するために、レーザーを熱源と
する熱転写記録が特開昭49-15437号、同49-17743号、同
57-87399号、同59-143659号等に提案されている。レー
ザーを熱源に用いる熱転写記録は、レーザースポットを
絞ることによって解像度を高めることができる。しか
し、レーザーで記録する場合、微小なスポットを走査し
て記録を行うことが一般的であり、高速でスポットを記
録体に対して走査しないと記録時間を早めることができ
ず、記録速度を向上させることは、一般的に一括露光や
ラインサーマルヘッドを用いた場合に比べ不利である。
又、一般的に光によって与えられる熱量は、サーマルヘ
ッドなどの発熱素子によって与えられる熱量に比べ小さ
いため、この点においてもレーザー等の光を利用した光
熱変換型ヒートモード記録は、記録速度を向上させる上
では不利な状況にある。
する熱転写記録が特開昭49-15437号、同49-17743号、同
57-87399号、同59-143659号等に提案されている。レー
ザーを熱源に用いる熱転写記録は、レーザースポットを
絞ることによって解像度を高めることができる。しか
し、レーザーで記録する場合、微小なスポットを走査し
て記録を行うことが一般的であり、高速でスポットを記
録体に対して走査しないと記録時間を早めることができ
ず、記録速度を向上させることは、一般的に一括露光や
ラインサーマルヘッドを用いた場合に比べ不利である。
又、一般的に光によって与えられる熱量は、サーマルヘ
ッドなどの発熱素子によって与えられる熱量に比べ小さ
いため、この点においてもレーザー等の光を利用した光
熱変換型ヒートモード記録は、記録速度を向上させる上
では不利な状況にある。
【0005】レーザーの走査方法としては、ポリゴンミ
ラーやガルバノミラーとfθレンズ等を組み合わせてレ
ーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査
を行う、いわゆる平面走査方法や、ドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする円筒走査等があるが、円
筒走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には
適している。円筒走査の場合、ドラムの回転速度を上げ
ることにより走査速度を上げることは容易であるが、転
写に必要なヒートモード記録材料とヒートモード受像材
料との密着性を得ることが難しい。
ラーやガルバノミラーとfθレンズ等を組み合わせてレ
ーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査
を行う、いわゆる平面走査方法や、ドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする円筒走査等があるが、円
筒走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には
適している。円筒走査の場合、ドラムの回転速度を上げ
ることにより走査速度を上げることは容易であるが、転
写に必要なヒートモード記録材料とヒートモード受像材
料との密着性を得ることが難しい。
【0006】サーマルヘッドによる熱転写記録では、プ
ラテンとサーマルヘッドの発熱体との間の圧力により熱
転写記録材料と受像材料の密着を得ることが可能である
が、円筒走査ではこのような手法は採れない。又、特開
昭61-112665号では透明押圧部材等で加圧しながらレー
ザー露光を行うことなどが開示されているが、高速記録
のためドラムを高速回転させた場合、均一な押圧が困難
となり密着ムラや圧力転写によるカブリが発生し易い。
ラテンとサーマルヘッドの発熱体との間の圧力により熱
転写記録材料と受像材料の密着を得ることが可能である
が、円筒走査ではこのような手法は採れない。又、特開
昭61-112665号では透明押圧部材等で加圧しながらレー
ザー露光を行うことなどが開示されているが、高速記録
のためドラムを高速回転させた場合、均一な押圧が困難
となり密着ムラや圧力転写によるカブリが発生し易い。
【0007】特願平3-343684号、同4-142799号、同4-22
8778号、同4-228779号には、クッション層を記録材料又
は受像材料に設けることで、真空密着方式においても転
写に必要な密着性が得られる記載がある。又、カラー化
のためにはインク層と光熱変換層を分離する必要がある
が、色濁りを防止するためインク層と光熱変換層が完全
に分離し得る構成が特願平4-94422号、同4-149472号に
記載されている。このようにインク層と光熱変換層を分
離するタイプは、熱容量、熱伝導の観点からも、光熱変
換層を薄く、しかも光を十分に吸収する構成(光吸収色
素の高濃度化)が感度の点で望ましい。
8778号、同4-228779号には、クッション層を記録材料又
は受像材料に設けることで、真空密着方式においても転
写に必要な密着性が得られる記載がある。又、カラー化
のためにはインク層と光熱変換層を分離する必要がある
が、色濁りを防止するためインク層と光熱変換層が完全
に分離し得る構成が特願平4-94422号、同4-149472号に
記載されている。このようにインク層と光熱変換層を分
離するタイプは、熱容量、熱伝導の観点からも、光熱変
換層を薄く、しかも光を十分に吸収する構成(光吸収色
素の高濃度化)が感度の点で望ましい。
【0008】しかしながら、薄膜中に赤外吸収色素を高
濃度で含有させると赤外吸収色素が保存中に徐々に凝集
し、その結果、吸光度の低下による感度低下や、凝集色
素がインク層と共に転写する色濁りなど大きな問題とな
っていた。
濃度で含有させると赤外吸収色素が保存中に徐々に凝集
し、その結果、吸光度の低下による感度低下や、凝集色
素がインク層と共に転写する色濁りなど大きな問題とな
っていた。
【0009】又、特願平4-271880号には、高感度かつ塗
布時に色素の凝集を生ぜず、保存安定性が良く、色濁り
の発生や感度低下のない光熱変換層としてゼラチンと赤
外吸収色素を用いる記載がある。
布時に色素の凝集を生ぜず、保存安定性が良く、色濁り
の発生や感度低下のない光熱変換層としてゼラチンと赤
外吸収色素を用いる記載がある。
【0010】しかしながら、この技術も長期保存、特に
高湿下での長期保存においては、赤外吸収色素の凝集に
よる吸光度の低下による感度低下や、凝集色素がインク
層と共に転写する色濁りが発生してしまうことがある。
高湿下での長期保存においては、赤外吸収色素の凝集に
よる吸光度の低下による感度低下や、凝集色素がインク
層と共に転写する色濁りが発生してしまうことがある。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたものであり、本発明の目的は、感度が高
く、光熱変換層の塗布時に色素が凝集するのを防ぎ、
又、長期保存しても色素が結晶化せず、色濁りの発生や
感度低下のない光熱変換型ヒートモード記録材料を提供
することにある。
みて為されたものであり、本発明の目的は、感度が高
く、光熱変換層の塗布時に色素が凝集するのを防ぎ、
又、長期保存しても色素が結晶化せず、色濁りの発生や
感度低下のない光熱変換型ヒートモード記録材料を提供
することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくともクッション層、水溶性色材を含有す
る光熱変換層、インク層を積層した光熱変換型ヒートモ
ード記録材料において、光熱変換層に水溶性色材の解凝
集剤又は/及び水溶性色材の媒染性ポリマーを含有する
光熱変換型ヒートモード記録材料により達成できた。
持体上に少なくともクッション層、水溶性色材を含有す
る光熱変換層、インク層を積層した光熱変換型ヒートモ
ード記録材料において、光熱変換層に水溶性色材の解凝
集剤又は/及び水溶性色材の媒染性ポリマーを含有する
光熱変換型ヒートモード記録材料により達成できた。
【0013】なお、解凝集剤が下記一般式(A)、一般
式(B)又は一般式(C)で表される化合物であること
は好ましい態様である。
式(B)又は一般式(C)で表される化合物であること
は好ましい態様である。
【0014】
【化2】
【0015】式中、R1は直鎖又は分岐アルキル基を表
し、nは5〜30の正数を表す。R2、R3、R4及びR5は
同じでも異なってもよく、各々、アルコキシ基、置換基
を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよ
いアリールアミノ基又は置換基を有してもよいアリール
オキシ基を表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子又は
アンモニウム基を表す。R6、R7、R8及びR9は同じで
も異なってもよく、各々、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基を表し、n′及びn″は各
々、0〜4の整数を表す。
し、nは5〜30の正数を表す。R2、R3、R4及びR5は
同じでも異なってもよく、各々、アルコキシ基、置換基
を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよ
いアリールアミノ基又は置換基を有してもよいアリール
オキシ基を表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子又は
アンモニウム基を表す。R6、R7、R8及びR9は同じで
も異なってもよく、各々、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基又はアルコキシ基を表し、n′及びn″は各
々、0〜4の整数を表す。
【0016】以下、本発明、即ち光熱変換層に赤外吸収
色素の解凝集剤や媒染性ポリマーを添加することによる
光熱変換型ヒートモード記録材料の保存性向上について
詳しく説明する。なお、光熱変換型ヒートモード記録材
料、光熱変換型ヒートモード受像材料を、それぞれ「記
録材料」、「受像材料」と略す。
色素の解凝集剤や媒染性ポリマーを添加することによる
光熱変換型ヒートモード記録材料の保存性向上について
詳しく説明する。なお、光熱変換型ヒートモード記録材
料、光熱変換型ヒートモード受像材料を、それぞれ「記
録材料」、「受像材料」と略す。
【0017】本発明の記録材料の基本構成は、支持体/
クッション層/光熱変換層/インク層から成るが、必要
に応じて、支持体とクッション層、クッション層と光熱
変換層の間に接着層を設けてもよい。
クッション層/光熱変換層/インク層から成るが、必要
に応じて、支持体とクッション層、クッション層と光熱
変換層の間に接着層を設けてもよい。
【0018】支持体としては、寸法安定性が良く、画像
形成時の加熱に耐えるものならば何でもよく、具体的に
は特開昭63-193886号2頁左下欄12〜18行に記載のフィ
ルム又はシートを使用することができる。又、レーザー
光を記録材料側から照射して画像を形成するのであれ
ば、記録材料の支持体は透明であることが好ましい。レ
ーザー光を受像材料側から照射して画像を形成するので
あれば、記録材料の支持体は透明である必要はない。支
持体の厚みは特に制約はないが、通常6〜300μmが適当
で、好ましくは25〜200μmである。
形成時の加熱に耐えるものならば何でもよく、具体的に
は特開昭63-193886号2頁左下欄12〜18行に記載のフィ
ルム又はシートを使用することができる。又、レーザー
光を記録材料側から照射して画像を形成するのであれ
ば、記録材料の支持体は透明であることが好ましい。レ
ーザー光を受像材料側から照射して画像を形成するので
あれば、記録材料の支持体は透明である必要はない。支
持体の厚みは特に制約はないが、通常6〜300μmが適当
で、好ましくは25〜200μmである。
【0019】支持体の裏面(インク層を設けた表面とは
反対側の面)には、走行安定性、耐熱性、帯電防止等の
機能を付与するために、バッキング層を設けることがで
きる。バッキング層は、例えばニトロセルロース等の樹
脂を溶媒中に溶解した、あるいはバインダー樹脂と20〜
30μmの微粒子を溶媒中に溶解又は分散したバッキング
層塗工液を支持体表面に塗工することにより形成でき
る。
反対側の面)には、走行安定性、耐熱性、帯電防止等の
機能を付与するために、バッキング層を設けることがで
きる。バッキング層は、例えばニトロセルロース等の樹
脂を溶媒中に溶解した、あるいはバインダー樹脂と20〜
30μmの微粒子を溶媒中に溶解又は分散したバッキング
層塗工液を支持体表面に塗工することにより形成でき
る。
【0020】クッション層は、記録材料と受像材料との
密着を増す目的で設けられる熱軟化性又は弾性を有する
層であり、加熱により十分に軟化変形し得るもの又は低
弾性率を有する材料あるいはゴム弾性を有する材料を使
用すればよい。具体的素材としては、特願平5-1237号の
段落番号0014に記載のものが挙げられる。
密着を増す目的で設けられる熱軟化性又は弾性を有する
層であり、加熱により十分に軟化変形し得るもの又は低
弾性率を有する材料あるいはゴム弾性を有する材料を使
用すればよい。具体的素材としては、特願平5-1237号の
段落番号0014に記載のものが挙げられる。
【0021】これら素材の中で25℃での弾性率が100kg
/m2以下のものは高感度化に効果があり、更に20kg/m2
以下の素材が好ましい。又、クッション層は記録材料及
び受像材料の表面に付着したゴミによる転写抜けにも効
果があり、針入度が大きいもの程ゴミによる転写抜けを
防ぐ効果が大きい。
/m2以下のものは高感度化に効果があり、更に20kg/m2
以下の素材が好ましい。又、クッション層は記録材料及
び受像材料の表面に付着したゴミによる転写抜けにも効
果があり、針入度が大きいもの程ゴミによる転写抜けを
防ぐ効果が大きい。
【0022】ここで言う針入度とは、JIS K-2530-1976
で定められた測定条件(25℃、100g、5秒)で得られ
た針入度(単位0.1mm)である。本発明においては針入
度が5以上であり、更に15以上のものが好ましい。具体
的には特願平5-43859号の段落番号0017に記載のものが
挙げられる。
で定められた測定条件(25℃、100g、5秒)で得られ
た針入度(単位0.1mm)である。本発明においては針入
度が5以上であり、更に15以上のものが好ましい。具体
的には特願平5-43859号の段落番号0017に記載のものが
挙げられる。
【0023】クッション層の形成方法としては、前記素
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブ
レードコーター、ロールコーター、バーコーター、カー
テンコーター、グラビアコーター等の塗布法によるか、
ホットメルトによる押出しラミネーション法、又はフィ
ルムシートにしたものを基材と貼り合わせる方法等を適
用できる。又、特願平5-1237号に記載されるように、光
熱変換層を貼合シートに塗布し、クッション層を塗布し
た後、巻き取る前に貼合シートと貼り合わせて巻き取
り、インク層を塗布する前に貼合シートを剥離する際、
光熱変換層がクッション層に貼り合わされる方法を採っ
てもよい。又、クッション層素材を支持体形成時に適用
して、支持体自身にクッション性を持たせることもでき
る。
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブ
レードコーター、ロールコーター、バーコーター、カー
テンコーター、グラビアコーター等の塗布法によるか、
ホットメルトによる押出しラミネーション法、又はフィ
ルムシートにしたものを基材と貼り合わせる方法等を適
用できる。又、特願平5-1237号に記載されるように、光
熱変換層を貼合シートに塗布し、クッション層を塗布し
た後、巻き取る前に貼合シートと貼り合わせて巻き取
り、インク層を塗布する前に貼合シートを剥離する際、
光熱変換層がクッション層に貼り合わされる方法を採っ
てもよい。又、クッション層素材を支持体形成時に適用
して、支持体自身にクッション性を持たせることもでき
る。
【0024】クッション層は、転写媒体と被転写媒体を
真空密着する際、あるいは光照射時に熱軟化又は弾性率
が低下することにより被転写媒体との密着を促進する。
クッション層の膜厚は1〜50μmが適当であり、より好
ましくは5〜50μmである。
真空密着する際、あるいは光照射時に熱軟化又は弾性率
が低下することにより被転写媒体との密着を促進する。
クッション層の膜厚は1〜50μmが適当であり、より好
ましくは5〜50μmである。
【0025】光熱変換層は、少なくとも光熱変換材とバ
インダーから構成され、インク層に隣接して設けること
ができる。
インダーから構成され、インク層に隣接して設けること
ができる。
【0026】光熱変換剤としては、従来公知のものをい
ずれも使用できる。本発明の好ましい態様では半導体レ
ーザー光照射により発熱させるため、可視〜近赤外域に
吸収を持つカーボンブラックも光熱変換材として機能す
るが、700〜3000nmの波長帯に吸収極大を示し、可視域
での吸収が無いか又は小さい近赤外光吸収剤が好まし
い。
ずれも使用できる。本発明の好ましい態様では半導体レ
ーザー光照射により発熱させるため、可視〜近赤外域に
吸収を持つカーボンブラックも光熱変換材として機能す
るが、700〜3000nmの波長帯に吸収極大を示し、可視域
での吸収が無いか又は小さい近赤外光吸収剤が好まし
い。
【0027】近赤外光吸収剤としては、シアニン系、ポ
リメチン系、アズレニウム系、スクワリリウム系、チオ
ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素
等の有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好適に
用いられ、具体的には特開昭63-139191号、同64-33547
号、特開平1-160683号、同1-280750号、同1-293342号、
同2-2074号、同3-26593号、同3-30991号、同3-34891
号、同3-36093号、同3-36094号、同3-36095号、同3-422
81号、同3-97589号、同3-103476号、同3-146565号等に
記載の化合物が挙げられる。これらは1種又は2種以上
を組み合わせて用いることができる。
リメチン系、アズレニウム系、スクワリリウム系、チオ
ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素
等の有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好適に
用いられ、具体的には特開昭63-139191号、同64-33547
号、特開平1-160683号、同1-280750号、同1-293342号、
同2-2074号、同3-26593号、同3-30991号、同3-34891
号、同3-36093号、同3-36094号、同3-36095号、同3-422
81号、同3-97589号、同3-103476号、同3-146565号等に
記載の化合物が挙げられる。これらは1種又は2種以上
を組み合わせて用いることができる。
【0028】光熱変換層のバインダーとしては、ガラス
転移点が高く熱伝導率の高い樹脂や熱硬化性の樹脂を用
いることができるが、これらの中でも、水溶性ポリマー
はインク層との剥離性も良く、又、光照射時の耐熱性が
良く、過度の加熱に対してもいわゆる飛散が少ない点で
好ましい。水溶性ポリマーを用いる場合には、光熱変換
物質を水溶性に変性(スルホ基の導入等により)したり
して、水系分散することが望ましい。水溶性ポリマーの
中でも、ゼラチンは特願平4-271880号に記載の如く耐溶
剤性に優れた水溶性バインダーであり、高強度の光照射
時に分解して飛散することがなく、光熱変換材として赤
外線吸収色素を使用した場合のブリードアウトもなく、
高感度化が可能である。
転移点が高く熱伝導率の高い樹脂や熱硬化性の樹脂を用
いることができるが、これらの中でも、水溶性ポリマー
はインク層との剥離性も良く、又、光照射時の耐熱性が
良く、過度の加熱に対してもいわゆる飛散が少ない点で
好ましい。水溶性ポリマーを用いる場合には、光熱変換
物質を水溶性に変性(スルホ基の導入等により)したり
して、水系分散することが望ましい。水溶性ポリマーの
中でも、ゼラチンは特願平4-271880号に記載の如く耐溶
剤性に優れた水溶性バインダーであり、高強度の光照射
時に分解して飛散することがなく、光熱変換材として赤
外線吸収色素を使用した場合のブリードアウトもなく、
高感度化が可能である。
【0029】記録材料の保存性を向上させるためには、
光熱変換層に解凝集剤あるいは媒染性ポリマーを添加す
る。解凝集剤も媒染性ポリマーも、機能的には赤外吸収
色素の凝集を防止する点では同じである。
光熱変換層に解凝集剤あるいは媒染性ポリマーを添加す
る。解凝集剤も媒染性ポリマーも、機能的には赤外吸収
色素の凝集を防止する点では同じである。
【0030】解凝集剤としては、染色助剤として用いら
れる界面活性剤や、繊維、紙パルプなどの分野で用いら
れる蛍光増白剤が効果があり、具体的には、繊維学会編
「繊維便覧・加工編」726〜727頁に記載の染色助剤用界
面活性剤や細田豊著「新染料化学」296〜300頁(1953,
技報堂)に記載の蛍光増白剤が挙げられる。
れる界面活性剤や、繊維、紙パルプなどの分野で用いら
れる蛍光増白剤が効果があり、具体的には、繊維学会編
「繊維便覧・加工編」726〜727頁に記載の染色助剤用界
面活性剤や細田豊著「新染料化学」296〜300頁(1953,
技報堂)に記載の蛍光増白剤が挙げられる。
【0031】これら解凝集剤の中でも、前記一般式
(A)で表されるアルキルフェノール・エチレンオキシ
ド付加物の硫酸塩系界面活性剤やジアミノスチルベン
系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系蛍
光増白剤、特に前記一般式(B)で表されるビストリア
ジニル-ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、前記一般式
(C)で表される2,5-ジ(ベンゾオキサゾール-2-イル)
チオフェン等が好ましく、特にシアニン色素が水溶性赤
外吸収色素として用いられる場合に効果が高い。
(A)で表されるアルキルフェノール・エチレンオキシ
ド付加物の硫酸塩系界面活性剤やジアミノスチルベン
系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系蛍
光増白剤、特に前記一般式(B)で表されるビストリア
ジニル-ジアミノスチルベン系蛍光増白剤、前記一般式
(C)で表される2,5-ジ(ベンゾオキサゾール-2-イル)
チオフェン等が好ましく、特にシアニン色素が水溶性赤
外吸収色素として用いられる場合に効果が高い。
【0032】次に本発明に用いられる解凝集剤の具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。
を挙げるが、これに限定されるものではない。
【0033】
【化3】
【0034】
【化4】
【0035】媒染性ポリマーとしては、ポリエチレンオ
キシドに代表されるポリアルキレンオキシド;ポリビニ
ルピロリドンに代表されるピロリドン重合体;ヒドロキ
シプロピルセルロースなどのセルロース類等が挙げられ
る。これらの水溶性ポリマーは、単独使用では光熱変換
層用バインダーとしてゼラチン、ポリビニルアルコール
に耐溶媒性、インク層塗布性の点で劣るが、ゼラチンと
併用することにより赤外吸収色素の凝集を防止できる。
キシドに代表されるポリアルキレンオキシド;ポリビニ
ルピロリドンに代表されるピロリドン重合体;ヒドロキ
シプロピルセルロースなどのセルロース類等が挙げられ
る。これらの水溶性ポリマーは、単独使用では光熱変換
層用バインダーとしてゼラチン、ポリビニルアルコール
に耐溶媒性、インク層塗布性の点で劣るが、ゼラチンと
併用することにより赤外吸収色素の凝集を防止できる。
【0036】又、解凝集剤と媒染性ポリマーを併用する
ことにより、更に高い効果が得られる。
ことにより、更に高い効果が得られる。
【0037】光熱変換層における解凝集剤の含有率は1
〜30%が好ましく、より好ましくは5〜25%である。30
%以上では耐溶媒性が劣化し、インク層の溶媒塗布が難
しくなる。又、媒染性ポリマーの含有率は5〜40%の範
囲が好ましい。40%以上では解凝集剤と同じく耐溶媒性
が劣化すると共にインク層転写感度も若干低下する。
〜30%が好ましく、より好ましくは5〜25%である。30
%以上では耐溶媒性が劣化し、インク層の溶媒塗布が難
しくなる。又、媒染性ポリマーの含有率は5〜40%の範
囲が好ましい。40%以上では解凝集剤と同じく耐溶媒性
が劣化すると共にインク層転写感度も若干低下する。
【0038】光熱変換層の膜厚は0.1〜3μmが好まし
く、より好ましくは0.1〜1.1μmである。光熱変換層に
おける光熱変換物質の含有量は、通常、画像記録に用い
る光源の波長での吸光度が0.3〜3.0、更に好ましくは0.
6〜2.5になるよう決めることができる。赤外線吸収色素
を用いると、カーボンブラックなどの顔料に比べ単位重
量当たりの吸収係数が大きいので、光熱変換層の膜厚を
薄くすることができ高感度化が可能となる。
く、より好ましくは0.1〜1.1μmである。光熱変換層に
おける光熱変換物質の含有量は、通常、画像記録に用い
る光源の波長での吸光度が0.3〜3.0、更に好ましくは0.
6〜2.5になるよう決めることができる。赤外線吸収色素
を用いると、カーボンブラックなどの顔料に比べ単位重
量当たりの吸収係数が大きいので、光熱変換層の膜厚を
薄くすることができ高感度化が可能となる。
【0039】又、光熱変換層とインク層との剥離性を上
げることは感度の向上に繋がるので、光熱変換層に各種
の離型剤を含有させることが有効である。離型剤として
は、シリコーン系離型剤(ポリオキシアルキレン変性シ
リコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル
等)、弗素系界面活性剤(パーフルオロ燐酸エステル系
活性剤)、その他、各種界面活性剤等が有効である。
げることは感度の向上に繋がるので、光熱変換層に各種
の離型剤を含有させることが有効である。離型剤として
は、シリコーン系離型剤(ポリオキシアルキレン変性シ
リコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル
等)、弗素系界面活性剤(パーフルオロ燐酸エステル系
活性剤)、その他、各種界面活性剤等が有効である。
【0040】その他、光熱変換層に添加される物質とし
ては、活性剤、塗布液のpHを調整するための枸櫞酸や酢
酸ナトリウム等の緩衝剤、光熱変換層の吸水性コントロ
ールのためのゼラチン用硬膜剤などが挙げられる。
ては、活性剤、塗布液のpHを調整するための枸櫞酸や酢
酸ナトリウム等の緩衝剤、光熱変換層の吸水性コントロ
ールのためのゼラチン用硬膜剤などが挙げられる。
【0041】光熱変換層の形成方法としては、リバース
コーター、エクストルージョンコーター、スライドホッ
パーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、
ワイヤーバー等、公知の方法で直接クッション層上に塗
布工するか、あるいは前記特願平5-1237号に記載の方法
により形成することができる。 光熱変換層がクッション層との接着性に劣る場合は、熱
転写あるいは受像材料から剥離する際に膜剥がれを起こ
し、色濁りを生ずることがあるので、光熱変換層とクッ
ション層の間に接着層を設けてもよい。
コーター、エクストルージョンコーター、スライドホッ
パーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、
ワイヤーバー等、公知の方法で直接クッション層上に塗
布工するか、あるいは前記特願平5-1237号に記載の方法
により形成することができる。 光熱変換層がクッション層との接着性に劣る場合は、熱
転写あるいは受像材料から剥離する際に膜剥がれを起こ
し、色濁りを生ずることがあるので、光熱変換層とクッ
ション層の間に接着層を設けてもよい。
【0042】インク層は、加熱時に溶融又は軟化して色
材とバインダー等を含有する層毎転写可能である層を意
味し、完全な溶融状態で転写しなくてもよい。
材とバインダー等を含有する層毎転写可能である層を意
味し、完全な溶融状態で転写しなくてもよい。
【0043】上記色材としては、例えば無機顔料及び有
機顔料などの顔料ならびに染料を挙げることができ、具
体的には特願平4-271880号に記載のインク層に用いる色
材を適用できる。
機顔料などの顔料ならびに染料を挙げることができ、具
体的には特願平4-271880号に記載のインク層に用いる色
材を適用できる。
【0044】インク層における色材の含有率は特に限定
されないが、通常5〜70重量%の範囲であり、好ましく
は10〜60重量%である。
されないが、通常5〜70重量%の範囲であり、好ましく
は10〜60重量%である。
【0045】インク層のバインダーとしては、熱溶融性
物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂を挙げることがで
き、公知の熱溶融性インク材料に用いられるものがその
まま適用できる。これら熱溶融性物質、熱軟化性物質、
熱可塑性樹脂の具体例としては、特願平4-271880号に記
載のインク層用バインダーを用いることができる。
物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂を挙げることがで
き、公知の熱溶融性インク材料に用いられるものがその
まま適用できる。これら熱溶融性物質、熱軟化性物質、
熱可塑性樹脂の具体例としては、特願平4-271880号に記
載のインク層用バインダーを用いることができる。
【0046】上記熱溶融性物質、熱軟化性物質及び熱可
塑性樹脂を適宜選択することにより、所望の熱軟化点あ
るいは熱溶融点を有する熱軟化性インク層を形成するこ
とができる。平滑な受像材料(受像シート)へ一次転写
し、更に所望の紙(アート紙、コート紙、上質紙など印
刷用紙)へ二次転写することも可能であり、その場合、
スチレン/(メタ)アクリル酸(エステル)系樹脂をイ
ンク層バインダーとして用い(特願平4-142801号)、
又、ポリオレフィン系素材の受像層を用いると、一次転
写感度が高く、かつ効率良く画像を二次転写することが
できる。
塑性樹脂を適宜選択することにより、所望の熱軟化点あ
るいは熱溶融点を有する熱軟化性インク層を形成するこ
とができる。平滑な受像材料(受像シート)へ一次転写
し、更に所望の紙(アート紙、コート紙、上質紙など印
刷用紙)へ二次転写することも可能であり、その場合、
スチレン/(メタ)アクリル酸(エステル)系樹脂をイ
ンク層バインダーとして用い(特願平4-142801号)、
又、ポリオレフィン系素材の受像層を用いると、一次転
写感度が高く、かつ効率良く画像を二次転写することが
できる。
【0047】その他、インク層の添加剤としては、可塑
化により感度アップを図る可塑剤、塗布性を向上させる
界面活性剤、ブロッキングを防止するマット材(サブミ
クロン〜ミクロンオーダーの粒子)等が挙げられる。好
ましいインク層の厚みは0.2〜2μm、より好ましくは0.
3〜1.5μmである。
化により感度アップを図る可塑剤、塗布性を向上させる
界面活性剤、ブロッキングを防止するマット材(サブミ
クロン〜ミクロンオーダーの粒子)等が挙げられる。好
ましいインク層の厚みは0.2〜2μm、より好ましくは0.
3〜1.5μmである。
【0048】受像材料の構成、素材等については、特願
平4-82251号、同4-94422号、同4-130915号、同4-149472
号、同4-209197号、同4-228778号、同4-228779号、同4-
234901号等に記載される技術が適用できる。
平4-82251号、同4-94422号、同4-130915号、同4-149472
号、同4-209197号、同4-228778号、同4-228779号、同4-
234901号等に記載される技術が適用できる。
【0049】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。なお、実施例
における「部」は断りない限り「重量部」を表す。
発明の実施態様はこれらに限定されない。なお、実施例
における「部」は断りない限り「重量部」を表す。
【0050】実施例1 (インクシートの作成)厚さ75μmの透明導電層付PE
T(ダイヤホイルヘキスト社製ポリエチレンテレフタレ
ート、T-100G)に、以下に示すようにクッション層、光
熱変換層、インク層を順次塗工してインクシートを作成
した。
T(ダイヤホイルヘキスト社製ポリエチレンテレフタレ
ート、T-100G)に、以下に示すようにクッション層、光
熱変換層、インク層を順次塗工してインクシートを作成
した。
【0051】クッション層…下記組成のクッション層塗
工液を乾燥膜厚20μmになるよう塗布・乾燥した。
工液を乾燥膜厚20μmになるよう塗布・乾燥した。
【0052】クッション層塗工液 スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン樹脂(SEBS) 30部 (シェルジャパン社製:クレイトンG1657) MEK(メチルエチルケトン) 10部 トルエン 60部 光熱変換層…下記組成の光熱変換層塗工液を、乾燥温度
40℃で、830nmの吸光度が1.0になるよう塗布した。膜厚
は約0.3μmであった。
40℃で、830nmの吸光度が1.0になるよう塗布した。膜厚
は約0.3μmであった。
【0053】光熱変換層塗工液 ゼラチン 2.93部 解凝集剤(例示I) 0.5部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 枸櫞酸 0.02部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸溜水 90部 エタノール 5部 インク層…下記組成のインク層塗工液を乾燥膜厚0.4μm
になるよう塗布・乾燥した。
になるよう塗布・乾燥した。
【0054】インク層塗工液 マゼンタ顔料MEK分散物 4部 スチレン-アクリル樹脂(三洋化成社製:SBM73F) 5.4部 EVA(三井デュポンポリケミカル社製:EV-40Y) 0.5部 弗素系界面活性剤(旭硝子社製:サーフロンS-382) 0.1部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0055】
【化5】
【0056】実施例2 実施例1における光熱変換層塗工液の解凝集剤を例示II
に変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
に変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
【0057】実施例3 実施例1における光熱変換層塗工液の解凝集剤を例示VI
に変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
に変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
【0058】実施例4 実施例1における光熱変換層塗工液の解凝集剤を例示VI
Iに変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
Iに変えた他は同様にしてインクシートを作成した。
【0059】実施例5 実施例1における光熱変換層を下記組成のものに変えた
他は同様にしてインクシートを作成した。
他は同様にしてインクシートを作成した。
【0060】光熱変換層塗工液 ゼラチン 2.43部 ポリビニルピロリドン 1.0部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 枸櫞酸 0.02部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸溜水 90部 エタノール 5部 実施例6 実施例5における光熱変換層のポリビニルピロリドン
を、ポリエチレンオキシドに変えた他は同様にしてイン
クシートを作成した。
を、ポリエチレンオキシドに変えた他は同様にしてイン
クシートを作成した。
【0061】実施例7 実施例5における光熱変換層のポリビニルピロリドン
を、ヒドロキシプロピルセルロースに変えた他は同様に
してインクシートを作成した。
を、ヒドロキシプロピルセルロースに変えた他は同様に
してインクシートを作成した。
【0062】比較例1 実施例1における光熱変換層塗工液を下記組成のものに
代えた以外は同様にしてインクシートを作成した。
代えた以外は同様にしてインクシートを作成した。
【0063】光熱変換層塗工液 ゼラチン 3.43部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 枸櫞酸 0.02部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸留水 90部 エタノール 5部 比較例2 実施例1における光熱変換層を下記組成のものに変えた
他は同様にしてインクシートを作成した。
他は同様にしてインクシートを作成した。
【0064】光熱変換層塗工液 ポリビニルアルコール 3.45部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸留水 95部 実施例8 実施例1における光熱変換層を下記組成のものに変えた
他は同様にしてインクシートを作成した。
他は同様にしてインクシートを作成した。
【0065】ポリビニルアルコール 2.95部 解凝集剤(例示I) 0.5部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸留水 95部 実施例9 実施例1における光熱変換層を下記組成のものに変えた
他は同様にしてインクシートを作成した。
他は同様にしてインクシートを作成した。
【0066】ポリビニルアルコール 2.45部 ポリビニルピロリドン 1.0部 界面活性剤(SA−1) 0.05部 赤外吸収色素(IR−1) 1.5部 蒸留水 95部 (受像シートの作成)厚さ75μmの透明導電層付きPE
T(前出:T-100G)にEVA(三井デュポンポリケミカ
ル社製:P1407C)を30μmの厚みでラミネートコーティ
ングしたベースに、下記組成の受像層塗工液を乾燥膜厚
1.0μmになるよう塗布し受像シートを得た。
T(前出:T-100G)にEVA(三井デュポンポリケミカ
ル社製:P1407C)を30μmの厚みでラミネートコーティ
ングしたベースに、下記組成の受像層塗工液を乾燥膜厚
1.0μmになるよう塗布し受像シートを得た。
【0067】受像層塗工液 スチレン-アクリル樹脂(三洋化成社製:SBM-100) 9.2部 EVA(前出:EV-40Y) 0.5部 シリコーン樹脂粒子(東芝シリコーン社製:トスパール108) 0.3部 MEK 70部 シクロヘキサノン 20部 (保存性評価)作成したインクシート11種を各々、40℃
・80%RHの雰囲気に2週間保存した後、以下に示す方法
で画像形成を行い、感度及び光熱変換層の飛散を評価し
た。
・80%RHの雰囲気に2週間保存した後、以下に示す方法
で画像形成を行い、感度及び光熱変換層の飛散を評価し
た。
【0068】(画像形成)インクシートのインク層と受
像シートの受像層を対面させ、図1に示す装置のドラム
状減圧器に巻き付け、400Torrで真空密着させ、発振波
長830nmの半導体レーザーにて露光を与えた後、インク
シートと受像シートを剥離し、受像シートに転写された
像を観察、評価した。
像シートの受像層を対面させ、図1に示す装置のドラム
状減圧器に巻き付け、400Torrで真空密着させ、発振波
長830nmの半導体レーザーにて露光を与えた後、インク
シートと受像シートを剥離し、受像シートに転写された
像を観察、評価した。
【0069】画像形成に使用した装置の光学系は、100m
Wの半導体レーザーをビーム径6μm(ピークパワーの
1/e2)に集光してあり、照射面のレーザーパワーは60
mWである。ドラム状減圧器は、ドラム周長33inchであ
り、ドラムの回転を主走査とし、光学系をドラムの回転
に同期させながら移動させ副走査とした。
Wの半導体レーザーをビーム径6μm(ピークパワーの
1/e2)に集光してあり、照射面のレーザーパワーは60
mWである。ドラム状減圧器は、ドラム周長33inchであ
り、ドラムの回転を主走査とし、光学系をドラムの回転
に同期させながら移動させ副走査とした。
【0070】《感度》適正な転写濃度を与えるドラムの
回転数で表わす。数値が大きいほど高感度である。
回転数で表わす。数値が大きいほど高感度である。
【0071】《飛散性》転写画像をループ観察し、3段
階評価した。
階評価した。
【0072】○…飛散が全くない △…極僅かの飛散が認められる ×…飛散が多く、色濁りを生ずる 結果を表1に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
【発明の効果】本発明によれば、高感度であり、光熱変
換層の塗布時に色素の凝集がなく、又、長期保存しても
色素の結晶化が起こらず、光熱変換層の飛散による色濁
りの発生もない光熱変換型ヒートモード記録材料が得ら
れる。
換層の塗布時に色素の凝集がなく、又、長期保存しても
色素の結晶化が起こらず、光熱変換層の飛散による色濁
りの発生もない光熱変換型ヒートモード記録材料が得ら
れる。
【図1】本発明の光熱変換型ヒートモード受像材料及び
記録材料をドラム状減圧器に巻き付けることを示す斜視
図
記録材料をドラム状減圧器に巻き付けることを示す斜視
図
【図2】ドラム状減圧器及び減圧器の周辺を示す全体構
成図
成図
1 圧力ロール 2 減圧孔(2−1は開いた状態、2−2は閉じた状態
を示す) 3 ヒートモード記録材料(3−1はイエロー、3−2
はマゼンタ、3−3はシアン、3−4はブラック記録材
料を示す) 4 ヒートモード受像材料 5 ヒートモード記録材料補給手段 6 ヒートモード受像材料補給手段 7 減圧器保持部分 8 光学的書込み手段 9 筐体
を示す) 3 ヒートモード記録材料(3−1はイエロー、3−2
はマゼンタ、3−3はシアン、3−4はブラック記録材
料を示す) 4 ヒートモード受像材料 5 ヒートモード記録材料補給手段 6 ヒートモード受像材料補給手段 7 減圧器保持部分 8 光学的書込み手段 9 筐体
Claims (4)
- 【請求項1】 支持体上に少なくともクッション層、水
溶性色材を含有する光熱変換層、インク層を積層した光
熱変換型ヒートモード記録材料において、光熱変換層に
水溶性色材の解凝集剤を含有することを特徴とする光熱
変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項2】 解凝集剤が下記一般式(A)、一般式
(B)又は一般式(C)で表される化合物であることを
特徴とする請求項1記載の光熱変換型ヒートモード記録
材料。 【化1】 〔式中、R1は直鎖又は分岐アルキル基を表し、nは5
〜30の正数を表す。R2、R3、R4及びR5は同じでも異
なってもよく、各々、アルコキシ基、置換基を有しても
よいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール
アミノ基又は置換基を有してもよいアリールオキシ基を
表し、Mは水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウ
ム基を表す。R6、R7、R8及びR9は同じでも異なって
もよく、各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を表し、n′及びn″は各々、0〜4の
整数を表す。〕 - 【請求項3】 支持体上に少なくともクッション層、水
溶性色材を含有する光熱変換層、インク層を積層した光
熱変換型ヒートモード記録材料において、光熱変換層に
水溶性色材の媒染性ポリマーを含有することを特徴とす
る光熱変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項4】 支持体上に少なくともクッション層、水
溶性色材を含有する光熱変換層、インク層を積層した光
熱変換型ヒートモード記録材料において、光熱変換層に
水溶性色材の解凝集剤及び水溶性色材の媒染剤を含有す
ることを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5223562A JPH0776164A (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5223562A JPH0776164A (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776164A true JPH0776164A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=16800110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5223562A Pending JPH0776164A (ja) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776164A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08112970A (ja) * | 1994-10-17 | 1996-05-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱転写記録材料 |
| US6680089B2 (en) | 2000-10-26 | 2004-01-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| JP2006001281A (ja) * | 2000-02-01 | 2006-01-05 | Polaroid Corp | 非晶質染料相を有する感熱転写記録システム |
-
1993
- 1993-09-08 JP JP5223562A patent/JPH0776164A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08112970A (ja) * | 1994-10-17 | 1996-05-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱転写記録材料 |
| JP2006001281A (ja) * | 2000-02-01 | 2006-01-05 | Polaroid Corp | 非晶質染料相を有する感熱転写記録システム |
| US6680089B2 (en) | 2000-10-26 | 2004-01-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
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