JPH0776169B2 - スキン及びネイルケア製品に優れたコンディショニング特性を与える両性電解質ターポリマー類 - Google Patents
スキン及びネイルケア製品に優れたコンディショニング特性を与える両性電解質ターポリマー類Info
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Description
物及び方法であって両性電解質ターポリマー0.1〜1
0重量%を含有する化粧用として許容し得る媒材を使用
することに関する。ヒト皮膚及び爪表面の性質は化粧品
科学において基本的な問題であることは当然であってこ
の角質の局所状態に有利に影響する成分を発見すること
が古くから望まれている。皮膚水分の保持、皮膚の軟
化、気湿の親和性、皮膚水分ロスの抑制、感触及び洗浄
剤及び石けん等との接触による皮膚刺激剤の減少のよう
な特性を改良するために作用するスキンコンディショニ
ング製品が望まれる。
化剤及び保湿剤として2つの幅広い領域のスキンケア製
品が認められている。軟化剤は皮膚の水分保持及び皮膚
の柔軟化/軟化を改良するように作用する。市販の一般
軟化剤は鉱油;ワセリン;脂肪族アルコール例えばステ
アリルアルコール;ラノリン及びその誘導体;グリコー
ルステアレート;及び脂肪酸例えばトリエタノールアミ
ンオレエートである。保湿剤は水分を吸引し、皮膚表面
から水の蒸発を抑制し皮膚を柔軟/軟化するように作用
する。市販の一般保湿剤はグリセリン、プロピレングリ
コールソルビトール及びポリエチレングリコールであ
る。望ましいスキンコンディショナーは軟化剤及び保湿
剤の性質を全て又はある程度与え更に使用後の皮膚のな
めらかさと感触の改良及び/又は石けん、洗浄剤、泡ブ
ースター、界面活性剤、芳香剤のようなコンディショナ
ー中の他成分による皮膚刺激の減少を示さねばならな
い。最近ではカチオンポリマーがスキンコンディショナ
ーとして用いられている。
吸着されるばかりでなく水を浴びても残るように充分な
付着性を有することがしばしば望まれる。この特性は
“直接性”即ち材料が皮膚及び爪のケラチンに吸着され
水で洗い落としても除去されない能力を意味する。示し
たようにヒト皮膚及び爪はケラチン、イオウを含む繊維
状タンパク質からできている。ケラチン及びそれからで
きている毛髪の等電点はpH3.2−4の範囲である。従
って典型的な使用状態のpHではヒト皮膚及び爪は正味陰
電荷をもっている。その結果ネイル及びスキンケア処方
のコンディショナーとしてカチオン性ポリマーが長く用
いられてきた。陰電荷の皮膚及び爪に対してカチオンポ
リマーの直接性は膜形成をもたらし、なめらかさ、うる
おい及び感触を促進する。商品として用いられている2
種のカチオンポリマーはMerguat 550(Calgon) 、ア
クリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリド
のコーポリマー及びポリマーJR(Union Carbide)、四
級窒素を含むヒドロキシエチルセルロースである。全体
のターポリマーのカチオン成分のモル量及び/又はタイ
プを変えることによって両性電解質ポリマーのカチオン
の種類を調節することが可能であることは本発明の両性
電解質ターポリマーの特徴である。モル%チャージ、ポ
リマーバックボーンのカチオンチャージの分布及びバッ
クボーンからの距離(側鎖の長さ)を変えることによっ
て得られた両性電解質ターポリマーのなめらかさ、うる
おい及び感触の変化を得ることができる。
例えば皿洗い液であるスキンケア製品にカチオンポリマ
ーを加える場合、製品の泡安定性を改良する高表面活性
会合複合体が生成する。最大の表面活性及び泡安定性又
は泡はほぼ化学量論比のアニオン界面活性剤:カチオン
ポリマーで得られここで複合体は少なくとも水溶性であ
る。全てのカチオンコンディショナーはこれらの比のあ
る点で不適合を示す。適合は透明な処方を示すが所望さ
れる場合一定量の不適合も許容しうる。なめらかさ、う
るおい及び感触の皮膚及び爪コンディショニング特性は
カチオンモノマーの膜形成特性及び分子量に関係があり
性能が高まるにつれて分子量は増加する。
ン・カチオン及びアニオン成分の割合及び個々の性質を
変えることによって全体の両性電解質ターポリマーの疎
水性及び親水性のバランス能力を示して最終生成物のコ
ンディショニング特性を最良にする。また本発明の両性
電解質ターポリマーの非イオン・カチオン及びアニオン
成分特にアニオン成分のタイプと割合を変えることによ
って、ポリマー間及びポリマー/皮膚及び爪の相互作用
を更に密接に調節して得られたコンディショニング特性
に良好に影響するようにターポリマーのアニオン成分の
酸性の性質例えばpKaを調節することも可能である。
主としてスキンケアにあてはまるがヒトネイルケア製品
もまた本発明の両性電解質ターポリマーによって得られ
るコンディショニング特性の改良の効果を得ることがで
きる。更に脆い爪は強化又は硬くなり、爪の外観は本発
明の両性ターポリマーの使用の結果として改良されるで
あろう。従って全体として本発明の両性電解質ターポリ
マーは当業界で用いられる従来の製品と対照させた場合
スキン及びネイルケア特性の優れた組合わせを示すの
で、スキン及びネイルコンディショニング技術を著しく
改良すると思われる。これらの特性としては使用中及び
使用後の皮膚及び爪の水分保持の改良及びなめらかさや
感触の改良を含む。
添加剤は主に3種の異なったタイプ:カチオンポリマ
ー、タンパク質又はタンパク質誘導体及び脂肪酸四級ア
ンモニウム化合物を有していた。一般に用いられたカチ
オンポリマーとしては第四窒素を含むヒドロキシエチル
セルロース化合物、ビニルピロリドンとジメチルアミノ
エチルメタクリレートのコーポリマー及びアミノ官能基
ポリジメチルシロキサンがある。加水分解された動物タ
ンパク質はスキンコンディショナーとしてよく用いられ
ている。またコラーゲン及びカゼインのような天然産物
も用いられる。適切な四級アンモニウム化合物としては
ステアリルジメチルアンモニウムクロリドのような生成
物がある。
他のモノマーのコーポリマーからなるコンディショニン
グ添加剤はよく知られている;例えば欧州特許出願第0
308189号(アクリルアミドと)及び欧州特許出願
第0308190号(ヒドロキシエチルセルロースと)
参照。このようなポリマーを化粧品に使用することはSy
kes 等、Drug Cosmet.Ind.126(2)62、64、6
6、68、136(1980)にも記載されている。両
性ベタイン類もまた化粧用組成物に用いられている;ベ
タイン化ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
トをカチオンポリマーと一緒に使用することを開示して
いる英国特許第2,113,245号参照。欧州特許出
願第0227321号はサッカライドとカチオンモノマ
ーのコーポリマーを開示しており、おだやかな棒状石け
んを製造するのに用いられる。
グ組成物の添加剤としてカチオン、アニオン及び/又は
非イオンポリマーの種々の組合わせは従来示されていた
が、本発明の組成物及び方法で用いられるタイプの両性
電解質ターポリマーを使用することによって所望される
コンディショニング特性の全てに著しい改良を得ること
ができることは認められていなかった。例えば米国特許
第4,859,458号はスルホン酸のアルコキシル化
窒素塩を含有し更に中性、アニオン及び/又はカチオン
であるモノマーも含めることができるヘアコンディショ
ニングポリマーを開示している。これらにはアクリルア
ミド、アクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウムク
ロリドを含むが、本発明の両性電解質ターポリマーは示
されていない。
すことができる身体用ケア製品としてジメチルジアリル
アンモニウムクロリドを含むカチオンモノマーペンダン
ト基AnR(ここでnは0又は正の整数でありAはエチ
レンオキシでありRは8〜30個の炭素原子を有するヒ
ドロカルビル基である)を有するモノマー及び場合によ
っては非イオン及び/又はアニオンモノマーからなるポ
リマーを開示している。しかしながら本発明の両性電解
質ターポリマーは示されていない。
(ジメチルジアリルアンモニウムクロリド)を含むカチ
オンポリマー及びアニオンラテックスからなる化粧用組
成物を開示しているが本発明の両性電解質ターポリマー
は示されていない。米国特許第4,842,849号は
ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムクロリド)を含む
少なくとも1種のカチオンポリマー及びビニルスルホン
酸基を含む少なくとも1種のアニオンポリマーからなり
場合によってはアクリルアミドでコーポリマー化された
毛髪、皮膚及び爪に使用するのに適切な組成物を開示し
ている。カチオンポリマーは定義した両性電解質ポリマ
ーであることもできるがこれらの組合わせはいずれも本
発明の両性電解質ターポリマーを示していない。
リマーアクリル酸ベース四級アンモニウム塩、モノマー
又はオリゴマーアンモニウム塩及び界面活性非イオン、
アニオン又は双生イオン成分を含む毛髪化粧用組成物を
開示している。本発明の両性電解質ターポリマーは示さ
れていない。
は毛髪の角質になめらかさを付与する方法で該基質を分
子量1〜500万を有する2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸(AMPSA)の塩と接触させ
ることを開示している。米国特許第4,065,422
号も参照。本発明の両性電解質ターポリマー及びそれら
の予想以上の有利な特性は示されていない。本発明の両
性電解質ターポリマーはユニーク特性のために新規な組
成物の問題と見なされ、皮膚及び爪コンディショニング
添加剤としての用途は従来示されていない。
ニウムクロリド/アクリル酸のターポリマーは米国特許
第4,455,240号、同第4,460,477号、
同第4,484,631号及び同第4,533,708
号に開示されるが、それらのターポリマーを毛髪用製品
のコンディショニング添加剤として使用されることはど
こにも示されていない。アクリルアミド/アクリル酸/
アミロペクチン/ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ドのグラフトコーポリマーは米国特許第4,131,5
76号に開示されるが製紙における顔料保持剤としての
用途のみ示されている。
び爪コンディショニング技術状態に著しい進歩を示し、
上記先行技術のコンディショニング添加剤によるよりも
特性を驚異的に改良する。そのような添加剤とは著しく
異なり、本発明の両性電解質ターポリマーは爪の強化及
び外観の改良、皮膚水分の保持、皮膚の軟化、気湿の親
和性、皮膚水分ロスの抑制、感触及び洗浄剤及び石けん
等との接触による皮膚刺激の減少を含む全てのコンディ
ショニング特性の組合わせを最良にし、さもなければそ
のような特性の一部を最良にする。
であって(a)1〜95重量%の非イオンモノマー、
(b)5〜80重量%のカチオンモノマー及び(c)1
〜75重量%のアニオンモノマーからなる重量平均分子
量約1万〜1000万を有する両性電解質ターポリマー
0.1〜10重量%を含有する化粧用として許容し得る
媒材を用いる組成物に関する。
用するための組成物中両性電解質ターポリマーの非イオ
ンモノマー成分は下記で定義されるアクリルアミド又は
その誘導体であり;カチオンモノマー成分は下記で定義
されるジアリルアミン誘導体であり;アニオン誘導体は
下記で定義されるアクリル酸又はその誘導体である。
法であって(a)1〜95重量%の非イオンモノマー、
(b)5〜80重量%のカチオンモノマー及び(c)1
〜75重量%のアニオンモノマーからなる重量平均分子
量約1万〜1000万を有する両性電解質ターポリマー
0.1〜10重量%を含有する化粧用として許容し得る
媒材を該皮膚及び爪に使用する方法に関する。好ましい
実施態様ではヒト皮膚及び爪に使用するのに用いられる
化粧用として許容し得る媒材に含まれる両性電解質ター
ポリマーの非イオンモノマー成分は下記で定義されるア
クリルアミド又はその誘導体でありカチオンモノマー成
分は下記で定義されるジアリルアミン誘導体であり、ア
ニオン誘導体は下記で定義されるアクリル酸又はその誘
導体である。
に使用するための組成物であって(a)1〜95重量%
の非イオンモノマー、(b)5〜80重量%のカチオン
モノマー及び(c)1〜75重量%のアニオンモノマー
からなる重量平均分子量約1万〜1000万を有する両
性電解質ターポリマー0.1〜10重量%を含有する化
粧用として許容し得る媒材を用いる組成物に関する。
は下記モノマー及びその誘導体からなる群から独立して
選択される1〜3のものからなる: アクリルアミド( AM ) ビニルアセ
テート( VA ) N−アルキルアクリルアミド( NAAM ) ビニルアル
コール( VOH ) N−ビニルピロリジノン( VP ) アクリレー
トエステル メタクリルアミド( MAM ) アリルアル
コール( AAlc ) 上記モノマーの誘導体はよく知られており、本明細書で
更に記載した種々のコンディショニング特性を与えるも
のが本発明において有用である。例えばN−アルキルア
クリルアミド及びメタクリルアミドはアクリルアミドの
誘導体とみなされこれらは他の既知のアクリルアミドの
誘導体と共に本発明の両性電解質ターポリマーに使用す
るのに適切且つ好適であり、下記一般式で表わされるも
のである:
てH、C1-4 アルキル、CH2OCH3 、CH2OCH2CH(CH3)2 、
(CH2CH2O-)x - H( X=1−50)又はフェニルであるか
又は一緒にC3-6 シクロアルキルである〕。最も好まし
いアクリルアミドモノマーは最も簡単な即ちR、R1 及
びR2 が全てHである場合である。
ンモノマー部分は通常全ターポリマーの1〜95重量%
の量である。この量は5〜80重量%が好ましく10〜
50重量%が最も好ましい。しかしながらモノマーN−
アルキルアクリルアミド、ビニルアセテート、ビニルア
ルコール及びアクリレートエステルのケースではこれら
のアニオンモノマーの割合が全体の両性電解質ターポリ
マーに対して上記で挙げた範囲の上限にある場合溶解性
の問題が生じる。従ってN−アルキルアクリルアミドモ
ノマーは全体の両性電解質ターポリマーの成分として1
〜10重量%の量でなければならず、ビニルアセテー
ト、ビニルアルコール及びアクリレートエステルモノマ
ーは1〜30重量%でなければならない。
にビニルアルコールモノマーはビニルアセテートの加水
分解によって簡単にモノマーとして生成させることが最
も便利であろう。同様にアクリル酸及びメタクリル酸は
各々アクリルアミド及びメタクリルアミドの加水分解に
よってターポリマーに導入することが便利である。
ルアミド及び他の非イオン成分は全ターポリマーの膜形
成能に効果があって全体のターポリマーのなめらかさや
感触を改良する。
ポリマーのほぼ0(ゼロ)の正味量であるような場合水
に不溶なポリ塩複合体を生成する傾向がある。アクリル
アミド及び他の非イオンモノマー成分はターポリマーの
状態で存在するとターポリマーの水溶解性を高めるよう
に働く。また驚くべきことにカチオンとアニオン成分の
バランスはほぼ同じままにしてアクリルアミド及び他の
非イオンモノマー成分の重量%を約50重量%から約2
5重量%に減少した場合ターポリマーのコンディショニ
ング特性が実質的に改良されることが発見された。この
結果アクリルアミド及び他の非イオン成分の最も好まし
い範囲は10〜50重量%である。
分はカチオンモノマーであり、例えばジアリルアミンの
誘導体が好ましく、特にジメチルジアリルアンモニウム
クロリド(DMDAAC)が最も好ましい。更に一般的
にはカチオンモノマーは下記モノマー及びその誘導体か
らなる群から独立して選択される1又は2個からなる: ジメチルジアリルアンモニウムクロリド( DMDAAC ) ジアリルアミン( DAA ) メチルジアリルアミン( MDAA ) N,N−ジアルキルジアリルアンモニウムクロリド(下
記式においてR1 、R2 はCH3 より大きい) ジメチルアミノエチルメタクリレート( DMAEM ) メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロリド( METAC ) メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフェート( METAMS ) アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リド( AETAC ) ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド( DMAPMA ) メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド( MAPTAC )
れており本明細書で更に記載された種々のコンディショ
ニング特性を与えるものが本発明において有用である。
例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチル
ジアリルアミン及びN,N−ジアルキルジアリルアンモ
ニウムクロリドはジアリルアミンの誘導体とみなされこ
れらはジアリルアミンの他の既知の誘導体と共に本発明
の両性電解質ターポリマーに使用するのに適切且つ好適
であり下記一般式によって表わされるものである:
である。 -Y部分はハライド好ましくは -Clのような適
切なアニオンであるがスルフェート等も含む。〕。この
ようにアニオンを選択することは当業者の技術の範囲内
である。本発明の両性電解質ターポリマーの好ましいカ
チオンモノマー成分はジメチルジアリルアンモニウムク
ロリド(DMDAAC)であり即ちここでR1 及びR2
はCH3 である。
ンモノマー部分は全ターポリマーの5〜80重量%の量
である。この量は15〜60重量%であることが好まし
い。しかしながらモノマーN,N−ジアルキルジアリル
アンモニウムクロリド即ちR1 及びR2 が上記式におい
てメチルより大きいアルキルであるケースではこれらの
カチオンモノマーの割合が全体の両性電解質ターポリマ
ーに対して上記で挙げた範囲の上限にある場合溶解性の
問題が生じる。従ってN,N−ジアルキルジアリルアン
モニウムクロリドモノマーは全体の両性電解質ターポリ
マーの成分として1〜10重量%の量でなければならな
い。
び他のカチオンモノマーは皮膚及び爪コンディショニン
グ特性の全てに効果がある。カチオンモノマーとしてこ
れらは全体のターポリマーが作用するのに必要な固有の
直接性を有する。これらはまたうるおい、なめらかさ、
感触及び爪の強化に基本的な改良を与える。
成分はアニオンモノマー例えばアクリル酸(AA)であ
る。更に一般的にはアニオンモノマーは下記モノマー及
びその誘導体からなる群から独立して選択される1又は
2のものからなる: アクリル酸( AA ) メタクリル酸( MAA ) 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(
AMPSA ) クロトン酸( CA ) ナトリウムビニルスルホネート( SVS ) アクリルアミドグリコール酸( AGly ) 2−アクリルアミド−2−メチルブタン酸( AMBA ) 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンホスホン酸(
AMPPA ) ナトリウムビニルホスホネート( SVP ) アリルホスホン酸( APA )
れており、本明細書で更に記載された種々のコンディシ
ョニング特性を与えるものが本発明において有用であ
る。例えばメタクリル酸はアクリル酸の誘導体とみなさ
れアクリル酸の他の既知の誘導体と共に本発明の両性電
解質ターポリマーに使用するのに適切且つ好適であり下
記一般式によって表わされるものである:
1-4 アルキル、CH2CH2OH、(CH2CH2O-)x - H( X=1−5
0)又はフェニルでありX+ はカルボン酸の塩を生成す
る適切なカチオン例えばナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、モノエタノールアミン等であり、これらは全て
よく知られており選択することは当業者の通常の技術の
範囲内である〕。
ル酸及び他のアニオンモノマー成分は全ターポリマーの
1〜75重量%の量である。この量は5〜40重量%で
あることが好ましい。しかしながらモノマーアクリルア
ミドグリコール酸のケースではこれらのアニオンモノマ
ーの割合が全体の両性電解質ターポリマーに対して上記
で挙げた範囲の上限にある場合溶解性の問題が生じる。
従ってアクリルアミドグリコール酸モノマーは全体の両
性電解質ターポリマーの成分として1〜10重量%の量
でなければならない。
ーはアクリルアミドと共に全ターポリマーの膜形成能に
効果があってうるおい、なめらかさ、感触及び爪の強化
を改良する。1〜2重量%のわずかな量でアクリル酸及
び他のアニオンモノマーは全体のターポリマーと代表的
な洗浄組成物が製造されるアニオン界面活性剤との適合
性をある程度まで改良する。またアクリル酸及び他のア
ニオンモノマーは上述のカチオン成分によって既に与え
られた皮膚及び爪コンディショニング特性の全てに改良
を加えることが見出された。この結果は予想外であり本
発明の両性電解質ターポリマーの予期しえない特性のも
う1つの証拠である。上述の所望されるコンディショニ
ング特性の1つ又はいくつかを選択的に最良にすること
は両性電解質ターポリマーの非イオン、カチオン及びア
ニオン成分及びそれらの分子量を適切に釣り合いをとる
ことによって可能である。これは、個々の消費者グルー
プの体質によりこれらの種々のコンディショニング特性
の1つ又は他に対して個々の消費者グループの好みの表
現に応じる望ましい一定の処置となり得る。
リマー(アンフォライト・ターポリマー)の実例は次の
如きものである: AM/DMDAAC/AGly アクリル酸エステル/DMDAAC/AA AM/DMDAAC/AMBA AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA AM/DMDAAC/APA アクリル酸エステル/DMDAAC/AMBA AM/DMDAAC/AMPPA AM/DMDAAC/SVP AAlc/DMDAAC/AA
アンフォライト・ターポリマーの実例は次の如きもので
ある: AM/MDAA/AA VP/DAA/AA VP/METAMS/MAA/AA VP/DMDAAC/AMPSA MAM/METAMS/MAA AM/VP/DMDAAC/AMPSA AM/VP/METAMS/MAA AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSA AM/VP/METAMS/MAA/AA AM/DMDAAC/AETAC/AA VP/AETAC/AA AM/DMDAAC/DMAEM/AA
アンフォライト・ターポリマーの実例は次の如きもので
ある: AM/DMDAAC/AA AM/DMDAAC/AMPSA AM/DMDAAC/AA/AMPSA AM/MAPTAC/AMPSA AM/DMDAAC/MAA AM/MAPTAC/AA AM/DMDAAC/CA VP/DMDAAC/AA AM/DMDAAC/SVS AM/VP/DMDAAC/AA AM/DAA/AA AM/MAM/DMDAAC/AA AM/DAA/MAA AM/NAAM/DMDAAC/AA AM/DMAEM/AA AM/DAA/AMPSA AM/AETAC/AA AM/VA/VOH/DMDAAC/AA AM/METAMS/MAA VP/METAMS/MAA
DAAC/AA,AM/DMDAAC/AMPSA,及
びAM/DMDAAC/AA/AMPSA,の中で、非
イオン性、陽イオン性、及び陰イオン性成分に関して次
の様な組成の、ある特定のターポリマーが本発明の皮膚
・爪コンディショニング組成物及び方法に於いて特に有
用なることが見出された。 ポリマーの組成(重量パーセント) AM DMDAAC AA ──────────────────── 50 20 30 60 20 20 77 16 7 25 50 25 25 5 70 75 5 20 50 5 45 50 40 10 50 35 15 50 30 20 AM DMCAAC AMPSA ────────────────────── 50 22 28 50 30 10+10AA 50 15 35 50 40 10 60 30 10 49 37 14 50 40 10
1万から約1千万の広い範囲内にある。本文記載の特殊
な大部分のターポリマーの分子量は、約4から8百万の
範囲内にある。しかし乍ら、皮膚及び爪コンディショニ
ング用ポリマー向けには、分子量が約百万以上のこれら
のポリマーはコンディショニング性の点での有効性に対
しては殆ど効果を増さないことが一般的に認められてい
る。亦、別な尺度では、比較的低分子量のポリマーは皮
膚及び爪コンディショニング性を与える点で有効であ
る。本発明のアンフォライト・ターポリマーも亦、一般
的には望ましい分子量範囲は約50万乃至5百万である
が、百万以下、さらには10万以下の平均分子量範囲で
も有用である。
重量平均分子量の近似値測定用としてここでは還元粘度
(dl/g)が用いられた。この様な値は、ウベロホデ
細管粘度計を用いて30℃でpH7,1M NaCl溶液中
0.05%ポリマー濃度で測定したものを示している。
得られた値は、本技術分野では衆知の方法に従い計算し
た。
する方法を用いた簡単な方式で調製される。夫々のター
ポリマー組成物について、適切な重量の水性非イオン性
成分、例えばアクリルアミド、及び陽イオン性成分、例
えばDMDAAC、のモノマーを撹拌器付きガラス製反
応器に充填する。加えるべき一定量の陰イオン性成分、
例えばアクリル酸、のモノマーを先ず脱イオン水で稀釈
した後、激しく撹拌し乍ら反応器に添加して総モノマー
濃度が14〜20%のものを得る。このモノマー混合物
を、稀NaOHでpH6.5に補正し、55℃に加熱し、そし
て少なくとも30分間窒素ガスで充満する。重合は5×
10-2モル%の過硫酸ナトリウム及び2.4×10-3モ
ル%の重亜硫酸ナトリウムの添加により起こされる。発
熱のピークに達した後、追加の稀釈水及び重亜硫酸ナト
リウムを添加して残余のモノマーを全部取り除き、最終
生成物が4〜8%ポリマー固形物となるまで稀釈する。
リル酸の如きある種の陰イオン性成分の場合には、相当
する非イオン性成分であるアクリルアミド及びメタクリ
ルアミドを添加し、次いでこれらが当該ターポリマーの
一部をなした段階又はその調製段階中において加水分解
し、ターポリマー最終生成物中に望ましい量の相当する
陰イオン性成分が得られるようにしてターポリマー中に
導入してもよい。非イオン性成分のビニールアルコール
(VOH)は、相当する酢酸ビニール(VA)の加水分
解により最も簡便に調製されることから、この後者の物
質は、後でビニールアルコールに加水分解されることを
予定して重合中に導入される成分であることも亦すでに
述べた。
マー重量で0.1〜10%及び望ましくは該ターポリマ
ー重量で0.5〜5%の量を化粧用として受容される媒
質中に混合して人の皮膚及び爪の処置用組成物として使
用される。これ等の組成物は、例えば種々の化粧用とし
て受容される媒質、即ち液状、クリーム状、乳液状、ゲ
ル状、増粘ローション又は粉末のような種々の形状で提
供される;これ等の媒質は、水と亦あらゆる化粧用とし
て受容される溶媒、即ち単独又は混合して使用されるエ
タノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、及
びフェニルエチルアルコールの様な1から8個の炭素原
子を持ったアルカノールの如きモノアルコール、アルキ
レングリコールたとえばグリセリン、エチレングリコー
ル及びプロピレングリコールの如きポリアルコール、そ
して例えばエチレングリコール・モノメチル・エーテ
ル、エチレングリコール・モノメチル・エーテル及びヂ
エチレングリコール・モノメチル・エーテルのようなモ
ノ−,ジ−及びトリ−エチレングリコール・モノアルキ
ル・エーテルの如きグリコールエーテルを含有すること
が出来る。これ等の溶媒は、本組成物総重量に対して7
0%重量比率まで占めることができる。
装にすることも出来る。この場合に、噴霧エアゾールの
形式又は泡エアゾール形式の何れにも応用出来る。これ
等のエアゾール用の高圧ガスとしては、特に、ジメチル
エーテル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素及びブタン、
イソブタン、プロパンのような揮発性炭化水素、又恐ら
くは塩素化炭化水素とフッ素化炭化水素(後者は環境上
の問題を増すといううらみがあるが)が使用出来る。望
ましい組成物は、アルミニウムクロルヒドレート、或い
はナトリウム、カリウム、或いはリチウム塩(これ等の
塩は望ましくは塩化物或いは臭化物のようなハロゲン化
物及び硫酸塩)のようなアルカリ金属塩、或いは酢酸塩
や乳酸塩のような有機酸との塩類、そして亦アルカリ土
類金属塩望ましくはカルシウム、マグネシウムあるいは
ストロンチウムの炭酸塩、ケイ酸塩、硝酸塩、酢酸塩、
グルコン酸塩、パントテン酸塩及び乳酸塩の如き電解質
を亦含有することが出来る。亦、これ等の組成物は使用
前に稀釈されるような粉末又は凍結乾燥した形状で提供
することも出来る。
又は皮膚及び/又は爪の着色に役立つ染料、保存料、金
属イオン封鎖剤、増粘剤、シリコーン、柔軟剤、起泡
剤、泡安定剤、サン・フィルター、解膠剤及び陰イオン
性、陽イオン性、非イオン性又は両性表面活性剤又はそ
の混合物の如き化粧品に通常使用される全てのその他の
原料を含有することが出来る。本発明に従って使用でき
る表面活性剤の一覧は、米国特許公報 No.4,240,
450;4,445,521;及び4、719、099
に示されている。若し、本組成物が濃厚ローション又は
ゲル状の形状で提供される場合には、溶媒の有無にかか
わらず増粘剤を含有している。使用出来る増粘剤は、特
にカーボポル、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウ
ム、アラビア・ガム及びセルロース誘導体であり、そし
て亦、ポリエチレン・グリコール・ステアリン酸エステ
ル又はジステアリン酸エステルの混合物の使用により又
はリン酸エステル及びアミドの混合物の使用により濃厚
化させることも出来る。増粘剤の濃度は重量で0.05
から15%が適切である。
り、アルカリ化剤の添加により望ましい値に補正するこ
とが出来る。既述した如く、全てのアルコール及び特に
一価アルコールを本発明のアンフォライト・ターポリマ
ーと共に原料として使用してもよい。メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、プロピル、ラウリル、ミリ
スチル、セチル及びステアリルの如き皮膚に対して刺激
性の無いアルコール(C1 −C24)あるいはそれ等の混
合物を使用出来る。グリセリン又はエチレングリコール
又はプロピレン・グリコールの様なポリオールは、本発
明のアンフォライト・ターポリマーと共に都合よく利用
できる。本発明の特定のターポリマーと共に利用される
アルコールの選択は、通常、製品の美的価値観及び本組
成物の物理的な形状により決められる。例えば、液体組
成物が望ましい場合には、より低級なアルコールの使用
が望ましく、一方、本発明領域内で固体又はクリーム状
の組成物は一般により高級なアルコールを必要とする。
本発明の皮膚及び爪の保護処方が、実質量に於いてアン
フォライト・ターポリマー又はアルコール以外の原料を
含有する場合には、特定のアルコールの選択は重要性が
薄くなる。例えば、若し皮膚及び爪の保護製品が研磨性
の手の洗浄製品であるべきならば、製品の大部分は表面
活性剤及び軽石又は砂のような研磨剤であって、それに
より特定のアルコールの選択に広い幅をもたらすもので
ある。
発明のアンフォライト・ターポリマーと水との組み合わ
せにある。水により得られる増粘は、製品の安定性に逆
効果をもたらさないことが示されている。この様に、水
はアンフォライト・ターポリマーと皮膚及び爪の基質と
を接触させる媒体として用いられる極めて適切な担体で
ある。望ましい増粘が、アンフォライト・ターポリマー
と水との混合物に対して発生する特別な重量比は、夫々
約1:10,000から約1:100である。望ましく
は、この比率は約1:1,000から約1:5000の
範囲内である。前述の範囲内で、高粘度の皮膚及び爪保
護組成物が低固形分含量で得られる。このような組成物
は、濃厚な状態で配合し、使用を極めて容易にすべき日
焼け止め又はボディーローションのような組成物を可能
にする点で望ましい。本発明に於いて、アンフォライト
・ターポリマーは通常、効果を受ける基質に1平方セン
チメートル当たり約0.001gから約0.1gのレベ
ルで使用される。
湿潤、潤滑及びその他のコンディショニング効果は、ク
レンジング又はローション用脱脂綿及び包帯、固形、ゲ
ル、ローション及びエアゾール形の消臭剤及び発汗抑制
剤、口紅、頬紅、マスカラ、及びアイライナー化粧用ベ
ース及びパウダー、皺及びしみ除去クリーム及びローシ
ョン、及び同類物、及びその他の皮膚及び爪保護製品と
同様に、固形石鹸、食器洗浄組成物、潅注剤、手及びボ
ディローション、日焼け止めローション、コールドクリ
ーム、プリシェープ、及びアフターシェーブ製品のよう
な多様な製品の使用を通して得られる。
リン酸、グリセリン・モノステアレート、鉱油、グリセ
リン、ゴマ油、蜜ロウ、ラウリル、ミリスチル、セチ
ル、又はステアリル・アルコール、ラノリン、レシチ
ン、ステロール、イゾプロピルミリステートのような皮
膚軟化剤を全ての他の承認された皮膚軟化剤と同様に含
む。皮膚軟化剤は概して重量で約1%から約50%のレ
ベルで本発明の組成物に使用される。
物中に組み込まれることが出来る。望ましいアストリン
ゼン物質は、フェノール・スルフォン酸亜鉛である。前
出の物質はアストリンゼン性ばかりでなく防腐剤性もま
た示し、顎髭を硬直させるプリシェーブ組成物に特に使
用されるものである。又プロピレン・グリコールのよう
な潤滑剤も皮膚の乾燥を防ぐのに皮膚及び爪保護製品に
含まれるのが望ましい原料である。アラントインは傷つ
いた皮膚を滑らかにして回復させる効果を持つために、
このような組成物に含まれる。
らゆる種類の陰イオン性、非イオン性、双極性イオン
性、両向性イオン性又は陽イオン性界面活性剤を含む。
概して界面活性剤は重量で約1%から約70%、望まし
くは約3%から35%で存在する。最も望ましくは、本
発明の食器洗浄組成物は、例えばアルキルエーテル硫酸
塩、オレフィン・スルホン酸塩、アルキル及びアルケニ
ル硫酸塩、アルキル・スルフォン酸塩及びアルキルベン
ゼン・スルホン酸塩を含む陰イオン性界面活性剤を含有
する。特に有用な発見はアンフォライト・ターポリマー
が界面活性剤と共に使用される場合に石鹸泡の寿命を強
化し延長させることである。食器洗浄製品を使用する消
費者は、その石鹸泡が食器洗浄器の表面から消失する場
合にしばしばその組成物を過剰使用する傾向がある。従
って、本発明の界面活性剤の組成にはアンフォライト・
ターポリマーの存在が石鹸泡レベルを維持し、それによ
り消費者による製品の不注意な過剰使用を避けるように
なっている。本発明の固形石鹸は石鹸そのもの、石鹸及
び合成界面活性剤の組み合わせの双方を含むか又はアル
キルベンゼン・スルホン酸塩のような合成界面活性剤の
みを使用して配合される。食器洗浄組成物中に界面活性
剤又は添加物として通常見られる組成物のより詳細な説
明は米国特許公報3,963,649を参照のこと。
ーで得られる肌のコンディショニングの改善について記
載するが、これは本発明の範囲を限定する意味ではな
い。 実施例1 それぞれの両性電解質ターポリマーを、順次、使用時の
感触、すすぎ時の感触及び処理後の感触について評価し
た。効果は個々の観察者が、記号化した試料について0
から4(不良から優良)の採点を付けることによって評
価した。それぞれの両性電解質ターポリマー(1重量
%)を、市販の製品に混合し、感触によって評価を行な
った。各観察者の1方の手を1gの市販の液状石鹸で処
理し、同時に各観察者の他方の手を1gの市販の製品に
1重量%のポリマーを追加したもので処理した。観察者
は同時に製品の感触について採点した。液状石鹸につい
ては、洗浄時、すすぎ時及び処理後の感触を評価した。
ハンドローションについては、各観察者の両方の手を、
それぞれの調剤で処理し、事前に評価した無添加の市販
のハンドローションと比較した。使用中及び使用後の感
触も、再び0から4(不良から優良)の採点を付けて評
価した。感触とは別に、透湿度(MVTR)を測定し
た;実験室用のペーパータオル地に3ミリの薄膜を両性
電解質ターポリマーを用いて調製した。それぞれの薄膜
を乾燥剤の無水CaCl2 の入ったガラス容器に付着させ、
これを86°F、相対湿度92〜96%に置いた。MV
TRの結果は、高い透湿度を示す。
の湿分の吸収率も測定した。実験室用のペーパータオル
地の上の2.2ミリの薄膜は86°Fにおいて、一定の
湿分を吸収する。実験室用の紙自身は、実質的に空気中
の湿分を吸収しない。ポリマーの薄膜は、乾燥及び湿分
吸収後の両者において、柔かく、また滑らかな感触を有
する。このデータは、本発明の両性電解質ターポリマー
は保湿剤として機能することを示している。
両性電解質ターポリマーを評価した場合、“良”から
“優良”の結果を示すことが認められよう。 ポリマーの組成(重量%) ───────────── AM DMDAAC AA ────────────────── 50 20 30 60 20 20 77 16 7 25 50 25 25 5 70 75 5 20 50 5 45 50 40 10 50 35 15 50 30 20 AM DMCAAC AMPSA ──────────────────── 50 22 28 50 30 10+10AA 50 15 35 50 40 10 60 30 10 49 37 14 50 40 10
ポリマーを用いるスキン及びネイルケア組成物を調製す
るための化粧用として許容し得る媒材を示す。これらの
実施例では、下記のターポリマーの略号を用いる; 高分子両性電解質A: 重量基準: 25% アクリルアミド 50% DMDAAC 25% アクリル酸 高分子両性電解質B: 重量基準: 50% アクリルアミド 50% DMDAAC 35% AMPSA 高分子両性電解質C: 重量基準: 50% N−ビニルピロリジノン 40% DMDAAC 10% アクリル酸
肌を使用時にソフトシルキーフィーリングに、また乾燥
後にも、ソフトモイストフィーリングに保つ。ターポリ
マーの濃度を、0.1%と5.0%の範囲で変更した場
合も、実質的に同じ結果が得られる。
善し、施与後の肌によりソフトフィーリングを与える。
な感触を与える。0.2から10%の高分子両性電解質
の濃度も同様の結果を示すことが期待される。
リングの液状石鹸と石鹸の泡を与え、リンスをした後に
は肌は著しくソフトで滑らかになる。0.1から10%
の濃度の高分子両性電解質を用いた場合も同様な性質が
得られる。
触を与えよう。0.1から10%の高分子両性電解質を
用いた場合も同様な結果が得られよう。
与え、肌をよりソフトに保つ。0.3から7.5%の濃
度の高分子両性電解質も同様な結果を与える。
Claims (10)
- 【請求項1】 化粧用として許容し得る媒材を使用する
ヒトの肌及び爪のトリートメント用組成物であって、 (a) アクリルアミド( AM )、 ビニルアセ
テート( VA )、 N−アルキルアクリルアミド( NAAM )、 ビニルアル
コール( V0H ) 、 N−ビニルピロリジノン( VP )、 アクリレー
トエステル、 メタクリルアミド( MAM )及び アリルアル
コール( AAlc )からなるモノマー類及びそれらの誘導体
からなる群から独立に選ばれる1つから3つのものから
なる非イオン性モノマーの1〜95重量パーセントと、 (b) ジメチルジアリルアンモニウムクロライド( DMDAAC )、 ジアリルアミン( DAA )、 メチルジアリルアミン( MDAA )、 N,N−ジアルキルジアリルアンモニウムクロライド、 ジメチルアミノエチルメタクリレート( DMAEM )、 メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド( METAC )、 メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフェート( METAMS )、 アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド( AETAC )、 ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド( DMAPMA )及
び メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド( MAPTAC )からなるモノマー類及びそれらの誘導
体から成る群から独立に選ばれる1つあるいは2つのも
のからなるカチオン性モノマーの5〜80重量パーセン
トと、 (c) アクリル酸( AA )、 メタクリル酸( MAA )、 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(
AMPSA )、 クロトン酸( CA )、 ビニルスルホン酸ナトリウム( SVS )、 アクリルアミドグリコール酸( AGly )、 2−アクリルアミド−2−メチル酪酸( AMBA )、 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンホスホン酸(
AMPPA )、 ビニルホスホン酸ナトリウム( SVP )及び アリルホスホン酸( APA )からなるモノマー類及びそれ
らの誘導体からなる群から独立に選ばれる1つあるいは
2つのものからなるアニオン性モノマーの1〜75重量
パーセントとからなる、 約10,000から10,000,000の重量平均分
子量を有する水溶性の両性電解質ターポリマーの0.1
〜10重量パーセントを含む化粧用として許容し得る媒
材を使用することを特徴とする組成物。 - 【請求項2】 非イオン性成分が10〜80重量パーセ
ント、カチオン性成分が15〜60重量パーセント及び
アニオン性成分が5〜40重量パーセントである請求項
1に記載の組成物。 - 【請求項3】 両性電解質ターポリマーが、 AM/DMDAAC/AGly、 アクリレートエステル/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/AMBA、 AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA、 AM/DMDAAC/APA、 アクリレートエステル/DMDAAC/AMBA、 AM/DMDAAC/AMPPA、 AM/DMDAAC/SVP、 AAlc/DMDAAC/AA、 AM/MDAA/AA、 VP/DAA/AA、 VP/METAMS/MAA/AA、 VP/DMDAAC/AMPSA、 MAM/METAMS/MAA、 AM/VP/DMDAAC/AMPSA、 AM/VP/METAMS/MAA、 AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSA、 AM/VP/METAMS/MAA/AA、 AM/DMDAAC/AETAC/AA、 VP/AETAC/AA、 AM/DMDAAC/DMAEM/AA、 AM/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/AMPSA、 AM/DMDAAC/AA/AMPSA、 AM/MAPTAC/AMPSA、 AM/DMDAAC/MAA、 AM/MAPTAC/AA、 AM/DMDAAC/CA、 VP/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/SVS、 AM/VP/DMDAAC/AA、 AM/DAA/AA、 AM/MAM/DMDAAC/AA、 AM/DAA/MAA、 AM/NAAM/DMDAAC/AA、 AM/DMAEM/AA、 AM/DAA/AMPSA、 AM/AETAC/AA、 AM/VA/VOH/DMDAAC/AA、 AM/METAMS/MAA及び VP/METAMS/MAA からなる群から選ばれたものである請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項4】 両性電解質ターポリマーが、 ポリマーの組成(重量パーセント) AM DMDAAC AA ──────────────────── 50 20 30 60 20 20 77 16 7 25 50 25 25 5 70 75 5 20 50 5 45 50 40 10 50 35 15 50 30 20 及び AM DMCAAC AMPSA ────────────────────── 50 22 28 50 30 10+10AA 50 15 35 50 40 10 60 30 10 49 37 14 50 40 10 からなる群から選ばれたものである請求項3に記載の組
成物。 - 【請求項5】 化粧用として許容し得る媒材が、アフタ
ーシェーブ、サンスクリーン、ハンドローション、液状
ハンド石鹸、浴用オイルバー、ブラシレスシェービング
クリーム及び液体組成物からなる群から選ばれたもので
ある請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】 ヒトの肌及び爪の化粧方法において、 (a) アクリルアミド( AM )、 ビニルアセ
テート( VA )、 N−アルキルアクリルアミド( NAAM )、 ビニルアル
コール( VOH )、 N−ビニルピロリジノン( VP )、 アクリレー
トエステル、 メタクリルアミド( MAM )及び アリルアル
コール( AAlc )からなるモノマー類及びそれらの誘導体
からなる群から独立に選ばれる1つから3つのものから
なる非イオン性モノマーの1〜95重量パーセントと、 (b) ジメチルジアリルアンモニウムクロライド( DMDAAC )、 ジアリルアミン( DAA )、 メチルジアリルアミン( MDAA )、 N,N−ジアルキルジアリルアンモニウムクロライド、 ジメチルアミノエチルメタクリレート( DMAEM )、 メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムク
ロライド( METAC )、 メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメ
チルサルフェート( METAMS )、 アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド( AETAC )、 ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド( DMAPMA )及
び メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド( MAPTAC )からなるモノマー類及びそれらの誘導
体からなる群から独立に選ばれる1つあるいは2つのも
のからなるカチオン性モノマーの5〜80重量パーセン
トと、 (c) アクリル酸( AA )、 メタクリル酸( MAA )、 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(
AMPSA )、 クロトン酸( CA )、 ビニルスルホン酸ナトリウム( SVS )、 アクリルアミドグリコール酸( AGly )、 2−アクリルアミド−2−メチル酪酸( AMBA )、 2−アクリルアシド−2−メチルプロパンホスホン酸(
AMPPA )、 ビニルホスホン酸ナトリウム( SVP )及び アリルホスホン酸( APA )からなるモノマー類及びそれ
らの誘導体からなる群から独立に選ばれる1つあるいは
2つのものからなるアニオン性モノマーの1〜75重量
パーセントとからなる、 約10,000から10,000,000の重量平均分
子量を有する水溶性の両性電解質ターポリマーの0.1
〜10重量パーセントを含む化粧用として許容し得る媒
材をヒトの肌および爪に施与することからなることを特
徴とする化粧方法。 - 【請求項7】 非イオン成分が10〜80重量パーセン
ト、カチオン性成分が15〜60重量パーセント及びア
ニオン性成分が5〜40重量パーセントである請求項6
に記載の方法。 - 【請求項8】 両性電解質ターポリマーが、 AM/DMDAAC/AGly、 アクリレートエステル/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/AMBA、 AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA、 AM/DMDAAC/APA、 アクリレートエステル/DMDAAC/AMBA、 AM/DMDAAC/AMPPA、 AM/DMDAAC/SVP、 AAlc/DMDAAC/AA、 AM/MDAA/AA、 VP/DAA/AA、 VP/METAMS/MAA/AA、 VP/DMDAAC/AMPSA、 MAM/METAMS/MAA、 AM/VP/DMDAAC/AMPSA、 AM/VP/METAMS/MAA、 AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSA、 AM/VP/METAMS/MAA/AA、 AM/DMDAAC/AETAC/AA、 VP/AETAC/AA、 AM/DMDAAC/DMAEM/AA、 AM/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/AMPSA、 AM/DMDAAC/AA/AMPSA、 AM/MAPTAC/AMPSA、 AM/DMDAAC/MAA、 AM/MAPTAC/AA、 AM/DMDAAC/CA、 VP/DMDAAC/AA、 AM/DMDAAC/SVS、 AM/VP/DMDAAC/AA、 AM/DAA/AA、 AM/MAM/DMDAAC/AA、 AM/DAA/MAA、 AM/NAAM/DMDAAC/AA、 AM/DMAEM/AA、 AM/DAA/AMPSA、 AM/AETAC/AA、 AM/VA/VOH/DMDAAC/AA、 AM/METAMS/MAA及び VP/METAMS/MAA からなる群から選ばれたものである請求項6に記載の方
法。 - 【請求項9】 両性のターポリマーが、 ポリマーの組成(重量パーセント) AM DMDAAC AA ──────────────────── 50 20 30 60 20 20 77 16 7 25 50 25 25 5 70 75 5 20 50 5 45 50 40 10 50 35 15 50 30 20 及び AM DMCAAC AMPSA ───────────────────── 50 22 28 50 30 10+10AA 50 15 35 50 40 10 60 30 10 49 37 14 50 40 10 からなる群から選ばれたものである請求項8に記載の方
法。 - 【請求項10】 化粧料用として許容される媒材が、ア
フターシェーブ、サンスクリーン、ハンドローション、
液状ハンド石鹸、浴用オイルバー、ブラシレスシェービ
ングクリーム及び液体組成物からなる群から選ばれたも
のである請求項6に記載の方法。
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