JPH0776541A - ジペンタエリスリトールの製造方法 - Google Patents
ジペンタエリスリトールの製造方法Info
- Publication number
- JPH0776541A JPH0776541A JP22415493A JP22415493A JPH0776541A JP H0776541 A JPH0776541 A JP H0776541A JP 22415493 A JP22415493 A JP 22415493A JP 22415493 A JP22415493 A JP 22415493A JP H0776541 A JPH0776541 A JP H0776541A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dipentaerythritol
- reaction
- pentaerythritol
- urea
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 尿素類とペンタエリスリトールを反応させジ
ペンタエリスリトールを製造する。 【効果】 ジペンタエリスリトールの新規な製造方法で
あり、工業的に安価に入手可能な原料から効率よくジペ
ンタエリスリトールが製造できる。
ペンタエリスリトールを製造する。 【効果】 ジペンタエリスリトールの新規な製造方法で
あり、工業的に安価に入手可能な原料から効率よくジペ
ンタエリスリトールが製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジポリエステル、ポリ
エーテル、ポリウレタン、アルキッド樹脂、潤滑油等の
原料として有用なジペンタエリスリトールの新規な製造
方法に関するものである。
エーテル、ポリウレタン、アルキッド樹脂、潤滑油等の
原料として有用なジペンタエリスリトールの新規な製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジペンタエリスリトールはペンタエリス
リトールの合成反応の際、すなわちアルカリの存在下ホ
ルムアルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させペンタ
エリスリトールを生成させる際に副生するものであり、
これを分離精製する事によって得ているのが一般的な工
業的製法である（特開昭57-139028 ）。また、ジペンタ
エリスリトールの収率および主生成物であるペンタエリ
スリトールの品質を向上させる方法としてホルムアルデ
ヒド、アルカリ、アセトアルデヒドの一部を予め仕込ん
でおき、そこにホルムアルデヒド、アルカリ、アセトア
ルデヒドを各々の理論モル比以上を保って、かつ反応温
度を50℃以下に保って同時に滴下し反応させる方法（特
公平1-44689 ）も提案されている。
リトールの合成反応の際、すなわちアルカリの存在下ホ
ルムアルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させペンタ
エリスリトールを生成させる際に副生するものであり、
これを分離精製する事によって得ているのが一般的な工
業的製法である（特開昭57-139028 ）。また、ジペンタ
エリスリトールの収率および主生成物であるペンタエリ
スリトールの品質を向上させる方法としてホルムアルデ
ヒド、アルカリ、アセトアルデヒドの一部を予め仕込ん
でおき、そこにホルムアルデヒド、アルカリ、アセトア
ルデヒドを各々の理論モル比以上を保って、かつ反応温
度を50℃以下に保って同時に滴下し反応させる方法（特
公平1-44689 ）も提案されている。
【０００３】一方、ぺンタエリスリトールから燐酸、硫
酸などを用いてポリペンタエリスリトール混合物を合成
する方法も知られているが、ジペンタエリスリトールを
選択的に合成する手段は述べられていない（USP-246204
7)。
酸などを用いてポリペンタエリスリトール混合物を合成
する方法も知られているが、ジペンタエリスリトールを
選択的に合成する手段は述べられていない（USP-246204
7)。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
アセトアルデヒドとホルムアルデヒドの反応によるジペ
ンタエリスリトールの製造法には、なお次の問題があ
る。 (1) 副生する蟻酸ソーダ、ビスペンタエリスリトールモ
ノホルマール、過剰なホルムアルデヒドあるいはアセト
アルデヒド・ホルムアルデヒドの自己縮合物などの不純
物からペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
を分離回収せねばならず、精製工程が複雑なものとな
る。 (2) ジペンタエリスリトールの生産可能量はペンタエリ
スリトールの生産量に依存し、ペンタエリスリトールの
10〜15％が限界であり、最近の需要増大に対応できな
い。
アセトアルデヒドとホルムアルデヒドの反応によるジペ
ンタエリスリトールの製造法には、なお次の問題があ
る。 (1) 副生する蟻酸ソーダ、ビスペンタエリスリトールモ
ノホルマール、過剰なホルムアルデヒドあるいはアセト
アルデヒド・ホルムアルデヒドの自己縮合物などの不純
物からペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
を分離回収せねばならず、精製工程が複雑なものとな
る。 (2) ジペンタエリスリトールの生産可能量はペンタエリ
スリトールの生産量に依存し、ペンタエリスリトールの
10〜15％が限界であり、最近の需要増大に対応できな
い。
【０００５】一方、酸触媒を用いてペンタエリスリトー
ルを脱水縮合させる方法は、本発明者等の知見によれ
ば、ジペンタエリスリトールを得る事が出来るが、生成
したジペンタエリスリトールは逐次的にトリペンタエリ
スリトール、さらには高分子量のポリペンタエリスリト
ールに変化したり、あるいは、分子内縮合物が生成した
りするため、このままでは実用化する事は難しい。
ルを脱水縮合させる方法は、本発明者等の知見によれ
ば、ジペンタエリスリトールを得る事が出来るが、生成
したジペンタエリスリトールは逐次的にトリペンタエリ
スリトール、さらには高分子量のポリペンタエリスリト
ールに変化したり、あるいは、分子内縮合物が生成した
りするため、このままでは実用化する事は難しい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った。その結果、尿素類
とペンタエリスリトールを反応させると、ジペンタエリ
スリトールが効率よく生成する事を見いだし、本発明を
完成するに至った。これまで、尿素類とペンタエリスリ
トールからジペンタエリスリトールを製造する方法は報
告されておらず、本発明はジペンタエリスリトールの新
規な製造方法である。本発明の方法における反応機構は
明かでないが、反応液中に3,3-ビス( ヒドロキシメチ
ル) オキセタンの存在が認められる事から、反応中間体
として、オキセタンを経由しているものと推定できる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
を解決するために鋭意検討を行った。その結果、尿素類
とペンタエリスリトールを反応させると、ジペンタエリ
スリトールが効率よく生成する事を見いだし、本発明を
完成するに至った。これまで、尿素類とペンタエリスリ
トールからジペンタエリスリトールを製造する方法は報
告されておらず、本発明はジペンタエリスリトールの新
規な製造方法である。本発明の方法における反応機構は
明かでないが、反応液中に3,3-ビス( ヒドロキシメチ
ル) オキセタンの存在が認められる事から、反応中間体
として、オキセタンを経由しているものと推定できる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００７】本発明の方法において原料として用いられ
ペンタエリスリトールは、通常アルカリの存在下ホルム
アルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させる事により
工業的に製造されているものを使用でき、さらに精製す
る事なく原料として使用できる。 また、もう一方の原
料である尿素類の例としては、尿素の他に、N-メチル尿
素、N-エチル尿素、N,N'- ジメチル尿素、N,N'- ジエチ
ル尿素、N,N'- ジベンジル尿素、N,N'- ジフェニル尿
素、N,N-ジエチル尿素等の置換尿素類を例示できる。こ
れらの尿素類の中で、経済性を考慮すると尿素が好まし
い。
ペンタエリスリトールは、通常アルカリの存在下ホルム
アルデヒドとアセトアルデヒドとを反応させる事により
工業的に製造されているものを使用でき、さらに精製す
る事なく原料として使用できる。 また、もう一方の原
料である尿素類の例としては、尿素の他に、N-メチル尿
素、N-エチル尿素、N,N'- ジメチル尿素、N,N'- ジエチ
ル尿素、N,N'- ジベンジル尿素、N,N'- ジフェニル尿
素、N,N-ジエチル尿素等の置換尿素類を例示できる。こ
れらの尿素類の中で、経済性を考慮すると尿素が好まし
い。
【０００８】本発明の方法で用いられる、尿素類とペン
タエリスリトールの使用量は特に制限はないが、尿素類
1 モルに対し、ペンタエリスリトールを0.1 〜20モル好
ましくは0.5 〜10モル使用する。この範囲よりも少ない
とジペンタエリスリトールの生成量が少なく、多いと未
反応のペンタエリスリトールの回収量が多くなり、経済
的に不利となる。
タエリスリトールの使用量は特に制限はないが、尿素類
1 モルに対し、ペンタエリスリトールを0.1 〜20モル好
ましくは0.5 〜10モル使用する。この範囲よりも少ない
とジペンタエリスリトールの生成量が少なく、多いと未
反応のペンタエリスリトールの回収量が多くなり、経済
的に不利となる。
【０００９】本発明では、溶媒を用いずに尿素類とペン
タエリスリトールを溶融状態で反応させる事も出来る
が、必要に応じて溶媒を用いても良い。好ましい溶媒の
例としては、ベンゼン、キシレン、デカリン等の炭化水
素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、アニソール、フェニルエーテル、ジグライム、テト
ラグライム、18- クラウン-6等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酪酸エチル、安息香酸メチル、γ- ブチロラクトン
等のエステル類、アセトン、アセトフェノン、ベンゾフ
ェノン等のケトン類、N-メチルピロリジン-2- オン、N,
N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピペリドン、ヘキサ
メチルホスホリックトリアミド等のN-置換アミド類、N,
N-ジエチルアニリン、N-メチルモルホリン、ピリジン、
キノリン等の三級アミン類、スルホラン等のスルホン
類、ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、1,
3-ジメチル-2- イミダゾリジノン等の尿素誘導体、トリ
ブチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド
類の他にシリコンオイル、水等を例示できる。これらの
溶媒の中で、炭化水素類、N-置換アミド類、スルホン
類、尿素誘導体、水等が好ましい。これらの溶媒は、単
独で使用しても、混合溶媒としても使用できる。
タエリスリトールを溶融状態で反応させる事も出来る
が、必要に応じて溶媒を用いても良い。好ましい溶媒の
例としては、ベンゼン、キシレン、デカリン等の炭化水
素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、アニソール、フェニルエーテル、ジグライム、テト
ラグライム、18- クラウン-6等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酪酸エチル、安息香酸メチル、γ- ブチロラクトン
等のエステル類、アセトン、アセトフェノン、ベンゾフ
ェノン等のケトン類、N-メチルピロリジン-2- オン、N,
N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピペリドン、ヘキサ
メチルホスホリックトリアミド等のN-置換アミド類、N,
N-ジエチルアニリン、N-メチルモルホリン、ピリジン、
キノリン等の三級アミン類、スルホラン等のスルホン
類、ジメチルスルホキサイド等のスルホキサイド類、1,
3-ジメチル-2- イミダゾリジノン等の尿素誘導体、トリ
ブチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド
類の他にシリコンオイル、水等を例示できる。これらの
溶媒の中で、炭化水素類、N-置換アミド類、スルホン
類、尿素誘導体、水等が好ましい。これらの溶媒は、単
独で使用しても、混合溶媒としても使用できる。
【００１０】本発明の方法では、反応温度100 〜250
℃、好ましくは120 〜220 ℃で反応を行う。反応温度が
100 ℃未満では反応速度が極めて遅く、250 ℃を越える
と不純物の副生が増大する。反応圧力は所定の反応温度
を維持できる圧力を保持すればよい。通常、1 〜50kg/c
m2G である。また、反応圧力は必要ならばアルゴン、ヘ
リウム、窒素等の不活性ガスで加圧しても良い。反応時
間は反応温度等により異なるが、通常0.05〜100 時間、
好ましくは0.1 〜80時間が用いられる。
℃、好ましくは120 〜220 ℃で反応を行う。反応温度が
100 ℃未満では反応速度が極めて遅く、250 ℃を越える
と不純物の副生が増大する。反応圧力は所定の反応温度
を維持できる圧力を保持すればよい。通常、1 〜50kg/c
m2G である。また、反応圧力は必要ならばアルゴン、ヘ
リウム、窒素等の不活性ガスで加圧しても良い。反応時
間は反応温度等により異なるが、通常0.05〜100 時間、
好ましくは0.1 〜80時間が用いられる。
【００１１】本発明の方法は、回分法、半回分法、連続
法のいずれの方法によっても実施できる。例えば、回分
法の場合の例としては、反応器に尿素類とペンタエリス
リトールおよび必要に応じて溶媒を仕込み、加熱しなが
ら反応を進行させる。また、連続法の場合には、尿素類
とペンタエリスリトールおよび必要に応じて溶媒を反応
器の一方に連続的に供給し、他方から反応混合物を連続
的に抜き出す事により反応が行われる。
法のいずれの方法によっても実施できる。例えば、回分
法の場合の例としては、反応器に尿素類とペンタエリス
リトールおよび必要に応じて溶媒を仕込み、加熱しなが
ら反応を進行させる。また、連続法の場合には、尿素類
とペンタエリスリトールおよび必要に応じて溶媒を反応
器の一方に連続的に供給し、他方から反応混合物を連続
的に抜き出す事により反応が行われる。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００１３】実施例１ 温度計、コンデンサー、撹拌装置を装備した内容積500m
l のガラス製反応器に、ペンタエリスリトール 136g(1.
0mol) および尿素 60g(1.0mol)を入れ、反応器をオイル
バス中で加熱した。50分間で190 ℃まで昇温した後、19
0 ℃で8 時間反応を継続した。
l のガラス製反応器に、ペンタエリスリトール 136g(1.
0mol) および尿素 60g(1.0mol)を入れ、反応器をオイル
バス中で加熱した。50分間で190 ℃まで昇温した後、19
0 ℃で8 時間反応を継続した。
【００１４】反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率7.9%、ト
リペンタエリスリトールの収率3.1%であり、その他に3,
3-ビス( ヒドロキシメチル)オキセタンが収率1.0%で生
成していた。
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率7.9%、ト
リペンタエリスリトールの収率3.1%であり、その他に3,
3-ビス( ヒドロキシメチル)オキセタンが収率1.0%で生
成していた。
【００１５】実施例２ 実施例１において、50分間で190 ℃まで昇温した後、19
0 ℃で4 時間反応を継続した以外は実施例１と同様に反
応を行った。
0 ℃で4 時間反応を継続した以外は実施例１と同様に反
応を行った。
【００１６】反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率3.0%、ト
リペンタエリスリトールの収率1.5%であり、その他に3,
3-ビス( ヒドロキシメチル)オキセタンが収率8.0%で生
成していた。
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率3.0%、ト
リペンタエリスリトールの収率1.5%であり、その他に3,
3-ビス( ヒドロキシメチル)オキセタンが収率8.0%で生
成していた。
【００１７】実施例３ 実施例１において、溶媒としてデカリンを100g用いた以
外は実施例１と同様に反応を行った。
外は実施例１と同様に反応を行った。
【００１８】反応後、反応液をガスクロマトグラフィー
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率は2.0%で
あり、その他に3,3-ビス( ヒドロキシメチル) オキセタ
ンが収率10.0% で生成していた。
で分析したところ、原料として用いたペンタエリスリト
ールに対して、ジペンタエリスリトールの収率は2.0%で
あり、その他に3,3-ビス( ヒドロキシメチル) オキセタ
ンが収率10.0% で生成していた。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的に安価に
入手可能な尿素類とペンタエリスリトールからジペンタ
エリスリトールが効率よく製造できるため、工業的およ
び経済的に極めて有利となる。
入手可能な尿素類とペンタエリスリトールからジペンタ
エリスリトールが効率よく製造できるため、工業的およ
び経済的に極めて有利となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ペンタエリスリトールと尿素類を反応さ
せることを特徴とするジペンタエリスリトールの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22415493A JPH0776541A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22415493A JPH0776541A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776541A true JPH0776541A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=16809385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22415493A Pending JPH0776541A (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0776541A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07165652A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JPH07165653A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
-
1993
- 1993-09-09 JP JP22415493A patent/JPH0776541A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07165652A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JPH07165653A (ja) * | 1993-12-14 | 1995-06-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3169165B2 (ja) | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 | |
| JPH10114734A (ja) | 高純度フルオロアルキルスルホン酸無水物の製造方法 | |
| US5840994A (en) | Process for producing ditrimethylolpropane | |
| KR870001929B1 (ko) | 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
| KR100783343B1 (ko) | 클로로술포닐이소시아네이트의 제조방법 | |
| JPH07165651A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| AU2002217292B2 (en) | Process for the production of fluoromethyl hexafluoroisopropyl ether | |
| JPH10158238A (ja) | Ｎ−メチル−２− ピロリドンの製造方法 | |
| US6858751B1 (en) | Process for preparing aliphatic fluorofomates | |
| JP3368955B2 (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JP3368957B2 (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| US5574185A (en) | Production of N-(α-alkoxyethyl) formamide | |
| EP0055630B1 (en) | Method for the preparation of fluorophthalamic compounds | |
| JP2001516362A (ja) | Ｎ−アルキル−ｎ′−ニトログアニジン類の製造方法 | |
| JP2000109314A (ja) | アルカリ金属シアネート及びシアヌル酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0115505B2 (ja) | ||
| JPH01165582A (ja) | グリセロールカーボネートの製造方法 | |
| JPS59155364A (ja) | １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの製造方法 | |
| JPH07188086A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JPH01186863A (ja) | Ｎ−アルキル置換ラクタムの製造方法 | |
| JPH07258139A (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JP3368958B2 (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| JP3791960B2 (ja) | ジペンタエリスリトールの製造方法 | |
| TW202611028A (zh) | 合成包含胺基甲酸酯或尿素基團之環化合物之方法 | |
| KR100832128B1 (ko) | 알킬렌트리티오카보네이트의 제조방법 |