JPH0777757A - Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer - Google Patents
Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layerInfo
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- JPH0777757A JPH0777757A JP24622793A JP24622793A JPH0777757A JP H0777757 A JPH0777757 A JP H0777757A JP 24622793 A JP24622793 A JP 24622793A JP 24622793 A JP24622793 A JP 24622793A JP H0777757 A JPH0777757 A JP H0777757A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明磁気記録層を有す
る写真感光材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer.
【０００２】[0002]
【発明の背景】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。BACKGROUND OF THE INVENTION For photographic light-sensitive materials, various information on photographic light-sensitive materials such as type / manufacturing number of photographic light-sensitive material, manufacturer's name, emulsion No., etc. Conditions, filters used, weather, shooting frame size, camera model, various information at the time of camera shooting such as use of anamorphic lens, for example, number of prints, selection of filter, customer's color preference, Various information necessary for printing, such as the size of the trimming frame,
For example, inputting various information obtained at the time of printing such as the number of prints, selection of filters, customer's color preference, size of trimming frame, and other customer information is important for management. It is also necessary to improve print quality and improve the efficiency of printing work.
【０００３】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく全く不可能であった。In a conventional photographic light-sensitive material, it is impossible to input all the information, and
At the time of shooting, I was only optically entering information such as the shooting date / time, aperture, and exposure time. Moreover, at the time of printing, it was completely impossible to input the above information into the photographic light-sensitive material because there was no means for that.
【０００４】磁気記録方式は記録／再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。Since the magnetic recording system is easy to record / reproduce, the use of the magnetic recording system for inputting the above various information to the photographic light-sensitive material has been studied and various techniques have been proposed.
【０００５】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライブ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50-626
27号公報、同49-4503号公報、米国特許第3,243,376号明
細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、ＷＯ90／04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。For example, a stripe-shaped magnetic recording layer in which fine particles of ferromagnetic material are dispersed is provided on the emulsion surface or the back surface next to the image area, and information such as sound and photographing conditions is provided to the silver halide photographic material. Recording on material is disclosed in JP-A-50-626.
No. 27, No. 49-4503, U.S. Pat.No. 3,243,376, No. 3,220,843, etc., and also on the back surface of the silver halide photographic light-sensitive material, the amount of magnetizable particles, size, etc. Providing a transparent magnetic recording layer having the required transparency by selecting (1) is described in US Pat. Nos. 3,782,947, 4,279,945, and 4,302,523. Also, US Pat. No. 4,947,196 and WO90 / 04254 describe a photographing camera having a magnetic head together with a roll-shaped film having a magnetic recording layer containing a magnetic material that enables magnetic recording on the back surface of the photographic film. Has been done.
【０００６】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。By providing these magnetic recording layers, it becomes possible to record the above-mentioned various kinds of information in the silver halide photographic light-sensitive material, which has been difficult in the past, and also to record voice and image signals in the future. Have sex.
【０００７】しかしながら、写真感光材料に磁気記録層
を設け、磁気記録をしようとすると、写真感光材料にお
いては、通常の磁気記録材料よりも腰の強いベースを用
いなければならないばかりでなく、感光性乳剤層などの
親水性層が設けられており、また、カメラによる写真撮
影は、多岐にわたる環境下で行われるために、写真感光
材料にカールが生じるなどして、写真感光材料の磁気記
録層と複数設けられた磁気ヘッドの全てが十分に密着せ
ず、磁気記録及び再生においてエラーを発生することが
多かった。However, when a magnetic recording layer is provided on a photographic light-sensitive material to perform magnetic recording, the photographic light-sensitive material must use a base which is stronger than an ordinary magnetic recording material, and also has a photosensitivity. A hydrophilic layer such as an emulsion layer is provided, and since photography with a camera is performed in a wide variety of environments, the photographic light-sensitive material may be curled, so that it can be used as a magnetic recording layer of the photographic light-sensitive material. All of the magnetic heads provided are not in close contact with each other, and errors often occur during magnetic recording and reproduction.
【０００８】写真感光材料が吸湿することによって生じ
るカールを防止するために、写真感光材料のバック側に
親水性層を付与する方法が知られており、また、特開平
4-124635号公報には、写真感光材料の支持体の厚みを75
〜116μmとするとともに、ハロゲン化銀乳剤層の反対側
に膨潤度が200％以下である親水性層を設けることが示
されているが、該公知の方法では、写真撮影が行われる
多岐にわたる環境下においてカールの発生を防止し、複
数設けられた磁気ヘッドの全てにおいて磁気記録及び再
生エラーを生じせしめないようにするには不十分であっ
た。There is known a method of providing a hydrophilic layer on the back side of a photographic light-sensitive material in order to prevent curling caused by moisture absorption of the photographic light-sensitive material.
4-124635 discloses that the thickness of the support of the photographic light-sensitive material is 75
It is shown that a hydrophilic layer having a swelling degree of 200% or less is provided on the opposite side of the silver halide emulsion layer together with the thickness of about 116 to 116 μm. It is insufficient to prevent curling from occurring below and prevent magnetic recording and reproduction errors from occurring in all of the magnetic heads provided.
【０００９】[0009]
【発明の目的】したがって、本発明の目的は、複数設け
られた磁気ヘッドの全てに、感材の磁気記録層が十分に
密着し、多岐にわたる環境下においても、磁気入出力エ
ラーの発生がない磁気記録層を有する写真感光材料を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is that the magnetic recording layer of the photosensitive material is sufficiently adhered to all of the magnetic heads provided, and no magnetic input / output error occurs even in a wide variety of environments. Another object is to provide a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer.
【００１０】[0010]
【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料によ
り達成される。 （１） 支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有
する写真感光材料において、支持体の厚さが30から100
μmであり、かつ、透明磁気記録層側の面の膨潤度を150
％以下とし、ハロゲン化銀乳剤層側の面のゼラチン付き
量ＷEmと透明磁気記録層側の面のゼラチン付き量ＷMcと
の比を 0.1≦ＷMc／ＷEm≦0.5の範囲内としたことを特
徴とする写真感光材料。 （２） 支持体が、厚さ 30から70μmのポリエチレンテ
レフタレートフィルムまたはポリエチレンナフタレート
フィルムあるいはその誘導体のフィルムであることを特
徴とする上記（１）記載の写真感光材料。 （３） 支持体が、共重合成分として金属スルホネート
基を有する芳香族ジカルボン酸、金属スルホネート基を
有するジオール及びポリアルキレングリコールから選ば
れた少なくとも１つを有する共重合ポリエステルを有す
る樹脂からなることを特徴とする上記（１）又は（２）
記載の写真感光材料。The above objects can be achieved by the following photographic light-sensitive materials. (1) In a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, the thickness of the support is 30 to 100.
μm, and the swelling degree of the transparent magnetic recording layer side is 150
% Or less, and the ratio of the amount of gelatin W Em on the surface on the silver halide emulsion layer side to the amount W Mc of gelatin on the surface on the transparent magnetic recording layer side is within the range of 0.1 ≦ W Mc / W Em ≦ 0.5. A photographic light-sensitive material characterized in that (2) The photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the support is a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film or a derivative thereof having a thickness of 30 to 70 μm. (3) The support comprises a resin having a copolyester having at least one selected from an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, a diol having a metal sulfonate group and a polyalkylene glycol as a copolymerization component. Characteristic above (1) or (2)
The photographic light-sensitive material described.
【００１１】以下、本発明をより詳細に説明する。先
ず、透明磁気記録層について説明する。The present invention will be described in more detail below. First, the transparent magnetic recording layer will be described.
【００１２】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃ
ｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。The fine magnetic powder used in the magnetic recording layer of the present invention includes metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, and C.
O-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder,
A barium ferrite magnetic substance powder or the like can be used.
【００１３】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。Methods for producing these magnetic powders are known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.
【００１４】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましいである。The shape and size of the magnetic powder can be widely used without any particular limitation. As the shape, needle shape, rice grain,
It may have any shape such as a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. The crystallite size and specific surface area are not particularly limited. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5-10.
【００１５】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量％以上であり、金属分の80重量％以上が強磁性
金属あるいは合金（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｆｅ−Ｎｉなど）であ
り、20重量％以下で他の成分（Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、
Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｐ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔ
ｅ、Ｂｉなど）を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。As the metal magnetic powder, for example, the metal content is 75% by weight or more, and the metal content 80% by weight or more is a ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, F).
e-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc., and other components (Al, Si, S, Sc, etc.) at 20% by weight or less.
Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh,
Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, T
e, Bi, etc.) are included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of hydroxide or oxide.
【００１６】酸化鉄磁性体及びＣｏドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
これら酸化鉄中において２価の鉄／３価の鉄の比は特に
制限されることはない。Examples of iron oxide of the iron oxide magnetic material and the Co-doped iron oxide magnetic material include γ-iron oxide.
The ratio of divalent iron / trivalent iron in these iron oxides is not particularly limited.
【００１７】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ2Ｏ3の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2, "Characteristics of Ultrafine Particle Semitransparent Magnetic Recording Material and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.
【００１８】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation. US Pat.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.
【００１９】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming region of the silver halide color photographic light-sensitive material, not only the red region but also the green region and the blue region must have high light transmittance.
【００２０】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。In order to increase the light transmittance in the red region, the green region and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.
【００２１】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.
【００２２】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3ｇ／m2であり、より好ましくは0.01〜1ｇ／m2であ
り、特に好ましくは0.2ｇ／m2以下である。Practically, the coating amount of magnetic powder is 0.001
A to 3 g / m 2, more preferably from 0.01 to 1 g / m 2, particularly preferably 0.2 g / m 2 or less.
【００２３】本発明において、磁気記録層のバインダー
としては、ゼラチンあるいはゼラチンを主成分として有
するバインダーが用いられる。In the present invention, as the binder of the magnetic recording layer, gelatin or a binder containing gelatin as a main component is used.
【００２４】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。The gelatin may be unmodified or modified.
【００２５】ゼラチンは硬膜することによって膨潤度を
調整することができる。使用できる硬膜剤としては、例
えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオ
ンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル尿
素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,73
2,303号明細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,
207号明細書などに記載されている反応性のハロゲンを
有する化合物類、ジビニルスルホン、５−アセチル−
１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン、米国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763
号明細書、英国特許第994,869号明細書などに記載され
ている反応性のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロ
キシメチルフタルイミド、米国特許第2,732,316号明細
書、同2,586,168号明細書などに記載されているＮ−メ
チロール化合物、米国特許第3,103,437号明細書などに
記載されているイソシアナート類、米国特許第3,017,28
0号明細書、同2,983,611号明細書などに記載されている
アジリジン化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、
同2,725,295号明細書などに記載されている酸誘導体
類、米国特許第3,091,537号明細書などに記載されてい
るエポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類を挙げることができる。また、無
機系硬膜剤を使用することもでき、無機系硬膜剤として
は、クロム明バン、硫酸ジルコニウムなどが挙げられ、
特公昭56-12853号公報、同58-32699号公報、ベルギー特
許第825,726号明細書、特開昭60-225148号公報、特開昭
51-126125号公報、特公昭58-50699号公報、特開昭52-54
427号公報、米国特許3,321,313号明細書などに記載され
ているカルボキシル基活性型硬膜剤なども挙げることが
できる。The degree of swelling of gelatin can be adjusted by hardening it. Examples of hardeners that can be used include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-. 1, 3, 5
-Triazine, U.S. Pat.Nos. 3,288,775, 2,73
2,303, British Patent 974,723, 1,167,
Compounds having a reactive halogen, such as those described in Japanese Patent No. 207, divinyl sulfone, 5-acetyl-
1,3-Diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. No. 3,635,718, 3,232,763
Compounds, compounds having a reactive olefin, such as those described in U.S. Pat. No. 5,849,839, N-hydroxymethylphthalimide, U.S. Pat. Nos. 2,732,316, 2,586,168, etc. N-methylol compounds, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. No. 3,017,28
No. 0, the same aziridine compounds described in 2,983,611, U.S. Pat.No. 2,725,294,
Examples thereof include acid derivatives described in US Pat. No. 2,725,295, epoxy compounds described in US Pat. No. 3,091,537, and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Further, an inorganic hardener can also be used, and examples of the inorganic hardener include chrome bright vane and zirconium sulfate.
JP-B-56-12853, JP-B-58-32699, Belgian Patent No. 825,726, JP-A-60-225148, JP-A-60-225148
51-126125, JP-B-58-50699, JP-A-52-54
The carboxyl group-activating type hardeners described in Japanese Patent No. 427, US Pat. No. 3,321,313 and the like can also be mentioned.
【００２６】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜30重量％用いられ、好ましくは1〜20重量％であ
り、さらに好ましくは2〜10重量％である。Hardeners are typically 0.
It is used in an amount of 01 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.
【００２７】また、透明磁気記録層側の面の膨潤度を15
0％以下とし、ハロゲン化銀乳剤層側の面のゼラチン付
き量ＷEmと透明磁気記録層側の面のゼラチン付き量ＷMc
との比を 0.1≦ＷMc／ＷEm≦0.5の範囲内とすることが
できれば、ゼラチンに他のバインダーを混合して用いる
こともできる。The swelling degree of the surface on the transparent magnetic recording layer side is 15
0% or less, the amount of gelatin attached to the surface of the silver halide emulsion layer W Em and the amount of gelatin attached to the surface of the transparent magnetic recording layer W Mc
As long as the ratio of the above can be within the range of 0.1 ≦ W Mc / W Em ≦ 0.5, gelatin can be used by mixing with other binder.
【００２８】ゼラチンと混合して用いることができる親
水性バインダーとしては、例えば、リサーチ・ディスク
ロージャー No.17643、26頁および同 No.18716、651頁
に記載されている水溶性ポリマー、セルロースエーテ
ル、ラテックスポリマーを挙げることができる。具体的
には、水溶性ポリマーとしては、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、澱粉、ボリビニールアルコール、アクリ
ル酸系共重合体、無水マレイン酸共重合体などが挙げら
れ、セルロースエーテルとしては、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げら
れ、ラテックスポリマーとしては、塩化ビニル系共重合
体、塩化ビニリデン系共重合体、アクリル酸エステル系
共重合体、酢酸ビニル系共重合体、ブタジエン系共重合
体などのラテックスが挙げられる。Examples of the hydrophilic binder which can be used by mixing with gelatin include, for example, water-soluble polymers, cellulose ethers and latexes described in Research Disclosure No. 17643, page 26 and No. 18716, page 651. Mention may be made of polymers. Specific examples of the water-soluble polymer include casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid-based copolymer, maleic anhydride copolymer, and the like, and cellulose ether includes carboxymethyl cellulose, Examples of the latex polymer include latexes such as vinyl chloride-based copolymers, vinylidene chloride-based copolymers, acrylic ester-based copolymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers. Can be mentioned.
【００２９】また、従来、磁気記録媒体用の結合剤とし
て使用されている公知の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹
脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂およびこれらの
混合物やこれらの樹脂に、極性基としてエポキシ基、−
ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＲ2、−ＮＲ3Ｘ、−ＳＯ3Ｍ、
−ＯＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＯＰＯ3Ｍ（Ｍはそれぞれ
水素、アルカリ金属、アンモニウムを、Ｘは４級アンモ
ニウム塩を形成する対イオンを、Ｒはそれぞれ水素、ア
ルキル基を表す。）などを導入した樹脂をゼラチンと混
合して用いることもできる。Known thermoplastic resins, radiation-curable resins, thermosetting resins, other reactive resins and their mixtures and these resins, which have been conventionally used as binders for magnetic recording media, Epoxy group as polar group,-
COOM, -OH, -NR 2, -NR 3 X, -SO 3 M,
—OSO 3 M, —PO 3 M 2 , and —OPO 3 M (M represents hydrogen, an alkali metal, and ammonium, X represents a counter ion forming a quaternary ammonium salt, and R represents hydrogen and an alkyl group, respectively. It is also possible to use a resin containing), etc. mixed with gelatin.
【００３０】磁性体粉末は、結合剤の溶液中に分散し塗
布液が形成される。The magnetic powder is dispersed in a binder solution to form a coating solution.
【００３１】磁性体粉末の分散にはボールミル、ホモミ
キサー、サンドミルなどを用いることができる。この場
合、磁性体粒子を破損することなく、できるだけ磁性体
粒子一個一個をバラバラにして分散することが好まし
い。A ball mill, homomixer, sand mill or the like can be used to disperse the magnetic powder. In this case, it is preferable to disperse the magnetic particles one by one as much as possible without damaging the magnetic particles.
【００３２】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜50重量
部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉末
1重量部に対して2〜30重量部である。また、溶剤は塗布
が容易に行えるような量で用いられる。When forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 1 part by weight of the magnetic powder. More preferably, magnetic powder
It is 2 to 30 parts by weight with respect to 1 part by weight. Further, the solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.
【００３３】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。As the method for providing the magnetic recording layer on the support, air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, A spray coat can be used. In order to perform multi-stripe coating, these coating heads may be arranged in multiple rows. Specific methods of stripe coating include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-48-25504, JP-A-48-98803, and JP-A-50-13803.
7, gazette 52-15533 gazette, gazette 51-3208 gazette, gazette 51-6
No. 239, No. 51-65606, No. 51-140703, Japanese Patent Publication No. 29-4221, U.S. Pat.No. 3,062,181, the same.
The description in the specification of 3,227,165 can be referred to.
【００３４】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。In order to firmly adhere these magnetic recording layers to the support, an undercoat layer may be provided on the support, and the support may be subjected to chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment,
Flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment,
Surface activation treatment such as active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment, or ozone oxidation treatment may be performed. Furthermore, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment.
【００３５】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。The thickness of the magnetic recording layer is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, and further preferably 0.1.
It is 5 to 3 μm.
【００３６】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させても良い。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させても良い。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしても良い。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。The coating liquid for forming the magnetic recording layer contains a lubricant and an antistatic agent in order to provide the magnetic recording layer with functions such as imparting lubricity, preventing electrification, preventing adhesion, and improving friction / abrasive properties. Various additives such as agents can be added. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer for giving flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant for aiding dispersion of the magnetic substance in the coating liquid, and for preventing clogging of the magnetic head. Abrasives can be added. The above-mentioned functions such as lubricity, antistatic, adhesion prevention, friction / abrasive property improvement, and magnetic head clogging prevention may be provided by providing these functional layers separately from the magnetic recording layer. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance. When the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic material may be provided thereon to eliminate the step due to the magnetic recording layer.
In this case, the transparent polymer layer may have various functions described above.
【００３７】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量
部の範囲で用いることができる。Examples of the lubricant include silicone oils such as polysiloxane, plastic fine powders such as polyethylene and polytetrafluoroethylene, higher fatty acids, higher fatty acid esters and fluorocarbons.
These may be used alone or in combination.
These may be added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.
【００３８】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は酸化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、
コランダムなど）、酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3）、酸化鉄
（α−Ｆｅ2Ｏ3）、二酸化珪素、二酸化チタンなどの酸
化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモン
ドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均粒
径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量部
に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。Examples of the abrasive include non-magnetic inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more, preferably 6 or more. Specifically, aluminum oxides (α-alumina, γ-alumina,
Corundum, etc., chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide (α-Fe 2 O 3 ), oxides such as silicon dioxide and titanium dioxide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond. be able to. The average particle size of these is preferably 0.05 to 1.0 μm, and can be added in the range of 0.5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
【００３９】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のＳ
／Ｎ比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。After providing the magnetic recording layer, calendering is performed on this layer to improve smoothness, and S of magnetic output is obtained.
It is also possible to improve the / N ratio. In this case, it is preferable to apply the silver halide photographic light-sensitive layer after the calendering treatment.
【００４０】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。In the present invention, various supports can be used as the support. As the support that can be used, a film of polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, a cellulose triacetate film, a cellulose diacetate film, a polycarbonate film, a polystyrene film, a polyolefin film, a reaction of pyromellitic acid or its anhydride with a diamine, etc. The obtained polyimide film, polyethylene laminated paper, etc. can be mentioned.
【００４１】支持体としてポリイミドのフィルムを用い
る場合、ポリイミドは着色しているので必要な光透過量
を得るためにはより薄膜とすることが必要である。When a polyimide film is used as the support, since the polyimide is colored, it is necessary to make the film thinner to obtain the required light transmission amount.
【００４２】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−２，６−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。The polyester support is not particularly limited, but aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-
Examples thereof include condensation polymers with alkylene glycols such as butanediol, such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-dinaphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof.
【００４３】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。In particular, from the curl and curl recovery after development processing, JP-A 1-244446, 1-291248, 1-298350, 2-89045, 2-93641, Ibid 2-181749
It is preferable to use a polyester having a high water content as shown in JP-A Nos. 2-214852 and 2-291135.
【００４４】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。These polyesters may have a polar group and other substituents.
【００４５】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
イミドが好ましい。As the support in the present invention, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyimide are preferable.
【００４６】さらに、本発明における支持体としては、
共重合成分として金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸、金属スルホネート基を有するジオール及び
ポリアルキレングリコールから選ばれた少なくとも１つ
を有する共重合ポリエステルを有する樹脂からなるもの
が好ましい。Further, as the support in the present invention,
A resin having a copolyester having at least one selected from an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, a diol having a metal sulfonate group, and a polyalkylene glycol as a copolymerization component is preferable.
【００４７】上記共重合ポリエステルは、テレフタル
酸、エチレングリコール、金属スルホネート基を有する
芳香族ジカルボン酸、金属スルホネート基を有するジオ
ール、ポリアルキレングリコールなどを重縮合すること
によって得ることができる。共重合ポリエステルには、
共重合成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸などの他のジカルボン酸、ブタンジオールなどの他
のジオールを加えることができる。The above copolyester can be obtained by polycondensing terephthalic acid, ethylene glycol, an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, a diol having a metal sulfonate group, a polyalkylene glycol and the like. The copolyester has
Other dicarboxylic acids such as isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and other diols such as butanediol can be added as a copolymerization component.
【００４８】重縮合は、エステル交換法、直接エステル
化法などで初期縮合を行う公知の方法を採用することが
できる。The polycondensation can be carried out by a known method in which initial condensation is carried out by a transesterification method, a direct esterification method or the like.
【００４９】本発明に用いられる金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸としては、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、２−ナトリウムスルホイソフタル
酸、４−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、金属スル
ホネート基を有するジオールとしては、ナトリウムスル
ホメチルエチレングリコールなどが挙げられるが、本発
明において、金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸及び金属スルホネート基を有するジオールとして
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を用いることが
特に好ましい。Examples of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group used in the present invention include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfonaphthalenedicarboxylic acid. Examples of the diol having a metal sulfonate group include sodium sulfomethylethylene glycol and the like. In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and the diol having a metal sulfonate group include 5-sodium sulfoisophthalic acid. Is particularly preferably used.
【００５０】本発明に用いられるポリアルキレングリコ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどが挙げられるが、本発明において、ポ
リアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコ
ールを用いることが特に好ましい。Examples of the polyalkylene glycol used in the present invention include polyethylene glycol and polypropylene glycol. In the present invention, it is particularly preferable to use polyethylene glycol as the polyalkylene glycol.
【００５１】ポリアルキレングリコールの数平均分子量
は、500〜30,000が好ましい。The number average molecular weight of the polyalkylene glycol is preferably 500 to 30,000.
【００５２】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする共重合ポリエステル中に共重合成分
として占める金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸及び／又はジオールの量は2〜5モル％であること
が好ましく、また、ポリアルキレングリコールの量は3
〜7重量％であることが好ましい。In the present invention, the amount of the aromatic dicarboxylic acid and / or diol having a metal sulfonate group occupying as a copolymerization component in the copolymerized polyester containing polyethylene terephthalate as a main component is preferably 2 to 5 mol%. , And the amount of polyalkylene glycol is 3
It is preferably about 7% by weight.
【００５３】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。The above polyester has an area ratio in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support.
Stretching is preferably performed in the range of 4 to 16 times.
【００５４】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性
付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができ
る。The support of the present invention includes a matting agent, an antistatic agent, a lubricant, a surfactant, a stabilizer, a dispersant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a conductive substance, a tackifier, a softening agent and a fluidity. Additives, thickeners, antioxidants and the like can be added.
【００５５】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象（ふちかぶ
り）の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。The support is used for the purpose of neutralizing the tint of the minimum density portion, preventing the light piping phenomenon (edge fogging) that occurs when light enters the film coated with the photographic emulsion layer from the edge, and preventing halation. Dyes can be included.
【００５６】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は１種類もしくは２種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製のDiaresin、Bayer
社製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用い
ることで目標を達成することが可能である。The type of dye used is not particularly limited, but when a polyester film is used as a support,
In the film forming process, those having excellent heat resistance are preferable, for example,
Examples include anthraquinone-based chemical dyes. Also, as the color tone, if the purpose is to prevent light piping,
Gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials. As the dye, one kind or a mixture of two or more kinds may be used. Diaresin, Bayer manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
It is possible to achieve the target by using dyes such as MACROLEX manufactured by the company or by mixing them appropriately.
【００５７】本発明において、支持体の厚さは30から10
0μmである。また、透明磁気記録層側の面の膨潤度が15
0％以下であること及びハロゲン化銀乳剤層側の面のゼ
ラチン付き量ＷEmと透明磁気記録層側の面のゼラチン付
き量ＷMcとの比が 0.1≦ＷMc／ＷEm≦0.5の範囲内にあ
ることが必要である。In the present invention, the thickness of the support is 30 to 10
It is 0 μm. The swelling degree of the transparent magnetic recording layer side is 15
0% or less, and the ratio of the amount of gelatin W Em on the surface on the silver halide emulsion layer side to the amount W Mc of gelatin on the surface on the transparent magnetic recording layer side is in the range of 0.1≤W Mc / W Em ≤0.5. It is necessary to be inside.
【００５８】ハロゲン化銀乳剤層側の面のゼラチン付量
とは、ハロゲン化銀乳剤層側に設けられている各種の
層、例えば下塗層、中間層、保護層、ハロゲン化銀乳剤
層に含まれる全てのゼラチン量を合せた付量であり、透
明磁気記録層側の面のゼラチン付量とは、同様に透明磁
気記録層側に設けられている各種の層の全てのゼラチン
量を合せた付量である。The gelatin coating amount on the silver halide emulsion layer side refers to various layers provided on the silver halide emulsion layer side, such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer and a silver halide emulsion layer. It is the total amount of gelatin contained, and the gelatin amount on the transparent magnetic recording layer side is the same as the total amount of gelatin of various layers provided on the transparent magnetic recording layer side. It is the amount attached.
【００５９】本発明において、透明磁気記録層側の面の
膨潤度は100％以下であることが好ましく、また、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の面のゼラチン付き量ＷEmと透明磁気
記録層側の面のゼラチン付き量ＷMcとの比（ＷMc／
ＷEm）は0.15〜0.4の範囲内にあることが好ましい。In the present invention, the degree of swelling on the surface on the transparent magnetic recording layer side is preferably 100% or less, and the amount of gelatin attached W Em on the surface on the silver halide emulsion layer side and the swelling degree on the transparent magnetic recording layer side. the ratio of gelatin with weight W Mc surface (W Mc /
W Em ) is preferably in the range of 0.15 to 0.4.
【００６０】ハロゲン化銀乳剤層側の面のゼラチン付き
量ＷEmは7〜30ｇ／m2が好ましく、10〜20ｇ／m2とする
ことがさらに好ましい。また、透明磁気記録層側の面の
ゼラチン付き量ＷMCは0.7〜15ｇ／m2が好ましく、1〜5
ｇ／m2とすることがさらに好ましい。[0060] Gelatin with the amount of the surface of the silver halide emulsion layer side W Em is preferably 7~30g / m 2, and even more preferably from 10 to 20 g / m 2. Gelatin with the amount of surface of the transparent magnetic recording layer side W MC is preferably 0.7~15g / m 2, 1~5
More preferably, it is g / m 2 .
【００６１】本発明における膨潤度は凍結乾燥法により
測定したものである 試料を25℃、50％RH の条件下で１日調湿した後、切片
に切り、走査型電子顕微鏡により乾燥膜厚（ａ）を求め
る。次に試料を20℃の蒸留液に15分間浸漬したのち、液
体窒素により凍結乾燥し、走査型電子顕微鏡により膨潤
膜厚（ｂ）を求める。膨潤度は次式により求めることが
できる。The degree of swelling in the present invention is measured by a freeze-drying method. A sample was conditioned for 1 day under conditions of 25 ° C. and 50% RH, cut into slices, and dried by a scanning electron microscope to obtain a dry film thickness ( Find a). Next, the sample is immersed in a distilled solution at 20 ° C. for 15 minutes, freeze-dried with liquid nitrogen, and the swollen film thickness (b) is determined by a scanning electron microscope. The degree of swelling can be calculated by the following formula.
【００６２】[0062]
【数１】 本発明の磁気記録層を有する写真感光材料は、黒白用の
感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラーペーパー用
の感光材料、カラーリバーサル用の感光材料、映画用の
感光材料、Ｘ線感光材料、印刷用の感光材料、マイクロ
写真用の感光材料などいずれの感光材料であってもよ
い。[Equation 1] The photographic light-sensitive material having the magnetic recording layer of the present invention is a black-and-white light-sensitive material, a color negative light-sensitive material, a color paper light-sensitive material, a color reversal light-sensitive material, a movie light-sensitive material, an X-ray light-sensitive material, Any photosensitive material such as a photosensitive material for printing and a photosensitive material for microphotography may be used.
【００６３】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。Any silver halide can be used as the silver halide of the silver halide emulsion, for example, silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide. , Silver chloroiodobromide, which is appropriately selected depending on the required performance, but silver bromide and silver iodobromide are preferred from the viewpoint of obtaining high sensitivity.
【００６４】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、潜像が主として表面に形成されるような粒
子であってもよく、また主として粒子内部に形成される
ような粒子でもよい。The silver halide grain contained in the silver halide photographic emulsion may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or may be a grain in which a latent image is mainly formed inside the grain.
【００６５】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、（１００）面と（１１１）
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。The silver halide grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron,
It may have an irregular crystal shape such as a sphere or a plate. In these particles, (100) plane and (111) plane
Any surface ratio can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and grains of various crystal forms may be mixed, but twin silver halide grains having two parallel twin planes facing each other are preferable. .
【００６６】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻，99頁、同100巻，57頁に詳しく述ベられている。A twin is a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain. The morphology of twins is classified by Klein and Moiser in the article Photographiesche Correspondents. (Photographishe Korrespondenz)
Volume 99, page 99, volume 100, page 57.
【００６７】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
（アスペクト比ともいう。）の平均値は５未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。In the present invention, when tabular silver halide grains are used, the average ratio of diameter to thickness of tabular grains (also referred to as aspect ratio) is preferably less than 5, more preferably 1.1 or more. Less than 4.5, particularly preferably
It is 1.2 or more and less than 4. This average value is obtained by averaging the ratio of diameter to thickness of all tabular grains.
【００６８】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。The diameter of the silver halide grain is indicated by the circle equivalent diameter of the projected area of the silver halide grain (the diameter of the circle having the same projected area as the silver halide grain),
The thickness is preferably 5.0 μm, more preferably 0.2 to 4.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 3.0 μm.
【００６９】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。As the silver halide photographic emulsion, any one such as a polydisperse emulsion having a wide grain size distribution and a monodisperse emulsion having a narrow grain size distribution can be used, but a monodisperse emulsion is preferable.
【００７０】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70％以上、更に好
ましくは80％以上である。Here, as the monodisperse silver halide emulsion,
It is preferable that the weight of silver halide contained in the grain size range of ± 20% around the average grain size r is 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably the weight of all silver halide grains. 80% or more.
【００７１】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ3 との積ｎｉ×ｒｉ3 が最大とな
るときの粒径ｒｉと定義する。[0071] Here, the average particle diameter r is the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 particles having a particle size ri is defined as the particle size ri when the maximum.
【００７２】ここでいう粒径ｒ ｉとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。Particle size r here i is a silver halide grain
Convert the projected image of the silver halide grains of the child into a circular image of the same area.
It is the diameter when
【００７３】粒径ｒ ｉは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる（測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。）。Particle size r i is, for example, an electron microscope of the particles.
The image is magnified 10,000 to 70,000 times, and the particles are printed directly on the print.
It can be obtained by measuring the diameter or the area at the time of projection.
Yes (the number of particles measured must be 1,000 or more indiscriminately)
And ).
【００７４】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、Particularly preferred highly monodisperse emulsions of the present invention are:
【００７５】[0075]
【数２】 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20％
以下のものであり、更に好ましくは15％以下のものであ
る。[Equation 2] When the breadth of distribution is defined by, the breadth of the distribution is 20%
It is the following, and more preferably 15% or less.
【００７６】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径ｒｉから求めるものとする。The average particle size and standard deviation are obtained from the particle size ri defined above.
【００７７】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル％以
上、15モル％以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル％以上、12モル％以下であり、特に好ましく
は、6モル％以上、10モル％以下である。In the present invention, when silver iodobromide is used as the silver halide, the content of the silver iodide is 4 mol% or more and 15 mol or more as an average silver iodide content in the entire silver halide grains. % Or less, more preferably 5 mol% or more and 12 mol% or less, and particularly preferably 6 mol% or more and 10 mol% or less.
【００７８】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア／シェル型粒子であることが望ましい。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are preferably so-called core / shell type grains in which silver iodide is concentrated.
【００７９】該コア／シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは１層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。The core / shell type particles are particles composed of a core that serves as a core and a shell that covers the core, and the shell is formed by one layer or more layers. The silver iodide contents of the core and the shell are preferably different from each other, and it is particularly preferable that the silver iodide contents of the core portions are maximized.
【００８０】上記コアの沃化銀含有率は10モル％以上で
あることが好ましいが、20モル％以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル％以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル％以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル％である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60％とするのが望ま
しく、5〜50％が更に好ましい。The silver iodide content of the above core is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and further preferably 25 mol% or more. The silver iodide content of the outermost shell of the above shells, that is, the shell usually forming the outermost surface layer is preferably 5 mol% or less, more preferably 0 to 2 mol%. The proportion of the core is preferably 2 to 60% of the total volume of the particles, and more preferably 5 to 50%.
【００８１】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are prepared by preliminarily allowing an aqueous solution containing a protective colloid such as gelatin and seed grains to be present in a reaction vessel and, if necessary, silver ions, halogen ions or silver halide fine grains. Can be obtained by growing the seed particles to grow crystals. Here, the seed particles can be prepared by a single jet method or a controlled double jet method well known in the art. The halogen composition of the seed grains is arbitrary and may be any of silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. Silver bromide and silver iodobromide are preferred.
【００８２】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。When seed grains are used for preparing a silver halide emulsion, the seed grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have a spherical or plate shape. It may have an irregular crystal form. In these particles, any ratio of (100) plane to (111) plane can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed,
It is preferable to use the monodisperse spherical seed particles described in Japanese Patent Application No. 2-408178.
【００８３】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。The silver halide photographic emulsion can be produced by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method.
【００８４】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。In the production of silver halide photographic emulsion,
The halide ion and the silver ion may be mixed at the same time, or the other may be mixed in the presence of either one. Also,
It may be grown by adding halide ions and silver ions successively or simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing vessel while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals. The conversion method may be used to change the silver halide composition of the grains at any step of the silver halide formation. Further, halide ions and silver ions may be supplied as fine silver halide particles into the mixing vessel.
【００８５】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。In the production of silver halide photographic emulsion,
Known silver halide solvents such as ammonia, thioether, thiourea and the like can be present.
【００８６】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩を含む）
及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion have a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt (including a complex salt), in the step of forming the grain and / or in the step of growing the grain. Rhodium salt (including complex salt)
And at least one selected from iron salts (including complex salts) can be used to add a metal ion so that these metal elements can be contained inside and / or on the surface of the particles, and the particles are placed in a suitable reducing atmosphere. By this, reduction sensitization nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain.
【００８７】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Research D
isclosure、以下ＲＤと略す。）No.17643号 II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。In the silver halide photographic emulsion, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained therein. When removing the salts, Research Disclosure (Research D
isclosure, hereinafter abbreviated as RD. ) It can be carried out based on the method described in No. 17643, Section II.
【００８８】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。Conditions other than those mentioned above in the production of the silver halide photographic emulsion according to the present invention are described in JP-A-61-6643.
No. 61, No. 61-14630, No. 61-112142, No. 62-
No. 157024, No. 62-18556, No. 63-92942,
63-151618, 63-l63451, 63-220238.
The optimum conditions can be selected with reference to known methods such as Japanese Patent Publication No. 63-311244 and Japanese Patent Publication No. 63-311244.
【００８９】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤNo.17643、同No.l8716及び同
No.308119（それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD308
119と略す。）に記載されている。表１に記載箇所を示
す。The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additives used in such a process are RD No.17643, RD No. 18716 and RD No.
No. 308119 (Respectively RDl7643, RDl8716 and RD308
Abbreviated as 119. )It is described in. Table 1 shows the locations.
【００９０】[0090]
【表１】 [Table 1]
【００９１】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合、使用することができる写真用添加剤は上
記ＲＤに記載されている。表２にその関連のある記載箇
所を示す。When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, the photographic additives that can be used are described in the above RD. Table 2 shows the relevant locations.
【００９２】[0092]
【表２】 [Table 2]
【００９３】硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重
量％用いられ、好ましくは2〜10重量％である。The hardener is used in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on dry-processed gelatin.
【００９４】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表３にその関連ある記載箇所を示す。When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used, specific examples of which are described in the following RDl7643 and RD308119. Table 3 shows the related description.
【００９５】[0095]
【表３】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。[Table 3] Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119, page 1007, item XIV.
【００９６】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII-K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。For the color photographic light-sensitive material, the above-mentioned RD308119 is used.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.
【００９７】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII-K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。In the case of constituting a color photographic light-sensitive material, various layer constitutions such as the forward layer, the reverse layer and the unit constitution described in the above-mentioned RD308119 VII-K can be adopted.
【００９８】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。An undercoat layer may be provided on the support for the purpose of firmly adhering the photosensitive silver halide emulsion layer, the filter layer and the conductive layer to the support, and the support may be treated with a chemical agent. Surface activation treatment such as mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment and ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer or the like may be coated thereon.
【００９９】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n）第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ（JournaI of the Ame
rican Chemical Society）第73巻、第3,100頁（1951）
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.I. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n) Pages 291-334 and the Journal of the American Chemical Society (JournaI of the Ame
rican Chemical Society) Vol. 73, p. 3,100 (1951)
The developers known per se described in 1) can be used. The color photographic light-sensitive material is RD1764 described above.
3 Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RDl 8716 page 615 and RD308119 XIX.
【０１００】[0100]
【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
The embodiments of the present invention are not limited to these.
【０１０１】実施例１ 支持体（種類、厚さは表４及び表５に記載）の両面に、
8W／（m2・min）のコロナ放電処理を施し、一方の面に
下記下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜0.8μmになるように塗布
して下引層Ｂ−３を形成し、またこの支持体の他方の面
に下記下引塗布液Ｂ−４を乾燥膜厚0.8μmになるように
塗布して下引層Ｂ−４を形成した。なお、表４及び表５
において、「ＰＥＴ」はポリエチレンテレフタレート、
「ＰＥＮ」はポリエチレンナフタレート、「アラミド」
は芳香族ポリアミド、「変性ＰＥＴ」は記載の量で、ス
ルホイソフタル酸及びポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）あるいはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を共重
合成分として含むポリエチレンテレフタレートを表す。Example 1 On both sides of a support (types and thicknesses are shown in Tables 4 and 5),
A corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min) was applied, and one surface was coated with the undercoating coating solution B-3 below to a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoating layer B-3. An undercoat layer B-4 was formed by coating the following undercoat coating solution B-4 on the other surface of the support so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. In addition, Table 4 and Table 5
In, "PET" is polyethylene terephthalate,
"PEN" is polyethylene naphthalate, "aramid"
Is an aromatic polyamide, "modified PET" is the amount described, sulfoisophthalic acid and polyethylene glycol (PE
G) or polyethylene terephthalate containing polyethylene glycol (PEG) as a copolymerization component.
【０１０２】 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート30重量％、ｔ−ブチルアクリレート20重量％、スチレン25 重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテッ クス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ へキサメチレン−ｌ，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1,000ミリリットル<Undercoating Coating Liquid B-3> Copolymer latex liquid containing 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (solid content). 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1,000 ml
【０１０３】 〈下引塗布液Ｂ−４〉 ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル 更に、下引層Ｂ−３および下引層Ｂ−４の上に8W／（m2
・min）のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−３の上には、
下記塗布液Ｂ−５を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し
て下引層Ｂ−５を形成し、下引層Ｂ−４の上には、下記
塗布液Ｂ−６を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して帯
電防止機能を持つ下引層Ｂ−６を形成した。<Undercoating Coating Liquid B-4> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexa Methylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g Finished with water 1000 ml Further, 8 W / (m 2 on the undercoat layer B-3 and the undercoat layer B-4.
-Min) corona discharge is applied, and on the undercoat layer B-3,
The undercoat layer B-5 is formed by applying the following coating solution B-5 to a dry film thickness of 0.1 μm, and the undercoat layer B-4 is coated with the following coating solution B-6. The undercoat layer B-6 having an antistatic function was formed by coating so as to have a thickness of 0.8 μm.
【０１０４】 〈塗布液Ｂ−５〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−ｌ） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：3μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-5> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.1 g Finish with water 1000 ml
【０１０５】 〈塗布液Ｂ−６〉 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４〉 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテツクス液（固形分20％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量600） 6ｇ 水で仕上げる 1000ミリリットル 使用した化合物（ＵＬ−１〜ＵＬ−６）の構造は、まと
めて後掲する。<Coating Liquid B-6> Water-soluble conductive polymer (UL-4) 60 g Latex liquid containing compound (UL-5) as a component (solid content 20%) 80 g Ammonium sulfate 0.5 g Curing agent (UL-6) 12 g Polyethylene glycol (weight average molecular weight 600) 6 g Finished with water 1000 ml The structures of the compounds (UL-1 to UL-6) used are shown below together.
【０１０６】前記下引層Ｂ−６の上に8W／（m2・min）
のコロナ放電を施した後、下記に示す磁気記録層塗料を
塗布した。更に、前記下引層Ｂ−５の上に25W／（m2・m
in）のコロナ放電を施した後、下記に示す写真構成層を
順次形成して多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料（本
発明１−１〜１−１１、比較１−１〜１−５）を作成し
た。8 W / (m 2 · min) on the undercoat layer B-6
After the corona discharge was applied, the following magnetic recording layer coating material was applied. Further, 25 W / (m 2 · m on the undercoat layer B-5
in) corona discharge, and then the photographic constituent layers shown below are sequentially formed to obtain multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials (Invention 1-1 to 1-11, Comparative 1-1 to 1-5). Created.
【０１０７】なお、以下の磁気記録層及び写真構成層に
おける数量の表示は特に記載のない限り1m2 当りの量で
示したものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示した。また、表４及び表５におけるゼラチ
ン量は全ゼラチン量として示した。The following magnetic recording layer and photographic constituent layer were used.
Unless otherwise specified, the quantity displayed is 1 m2 In amount per hit
It is shown. Also, silver halide and colloidal silver are silver
Converted to. Also, the gelatin in Tables 4 and 5
The amount of gelatin was shown as the total amount of gelatin.
【０１０８】 〈磁気記録層〉 γ−Ｆｅ2Ｏ3（保持力：330Ｏｅ、ＢＥＴ：32m2／ｇ） 200mg （サンドミルを用いて水分散体とした。） ゼラチン 表４に記載 ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート 200mg ポリマービーズ（平均粒径3μm、ポリメチルメタアクリレート） 24mg ビニルスルホン型硬膜剤 15mg トリポリリン酸ナトリウム 76mg 得られた磁気記録層の保持力Ｈcは460Ｏｅ、光学色濃度
は0.18であった。<Magnetic Recording Layer> γ-Fe 2 O 3 (Retention: 330 Oe, BET: 32 m 2 / g) 200 mg (Aqueous dispersion was prepared using a sand mill.) Gelatin Sodium di- ( 2-Ethylhexyl) -sulfosuccinate 200 mg Polymer beads (average particle size 3 μm, polymethylmethacrylate) 24 mg Vinyl sulfone type hardener 15 mg Sodium tripolyphosphate 76 mg Retention of the obtained magnetic recording layer Hc is 460 Oe, optical color density Was 0.18.
【０１０９】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10-4(モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10-4(モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10-4(モル／銀1モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ<Photographic Constituent Layer> First Layer: Antihalation Layer (HC) Black Colloidal Silver 0.15 g UV Absorber (UV-1) 0.20 g Colored Cyan Coupler (CC-1) 0.02 g High Boiling Solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound ( D-1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g
【０１１０】 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm ） （平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10-4（モル／銀1モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm ） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10-4（モル／銀1モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇFourth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL -2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 −4 (Mol / silver 1 Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g
【０１１１】 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm ） （平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10-4（モル／銀1モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm ） （平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm ） （平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10-4（モル／銀1モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇSeventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g 8th layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) ) 0.15g Gelatin 1.0g 9th layer; low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 µm) (average De content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 .mu.m) (average iodide content of 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 ( mol / silver Mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g
【０１１２】 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm ） （平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−１０） 3×10-4（モル／銀1モル） 増感色素（Ｓ−１１） 1.2×10-4（モル／銀1モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径3μm） 0.02ｇ メチルメタアクリレート：エチルメタアクリレート：メタアクリル酸 ＝3：3：4（重量比）の共重合体（平均粒径3μm） 0.13ｇ ゼラチン 1.0ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。Layer 10: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.8 μm) (average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g 11th layer; 1st protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g UV absorber (UV-1) 0.07 g UV absorption Agent (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g 12 layers; second protective layer (PRO-2) Compound A 0.04 g Compound B 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Methylmeta Copolymer of acrylate: ethyl methacrylate: methacrylic acid = 3: 3: 4 (weight ratio) (average particle size 3 μm) 0.13 g Gelatin 1.0 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-iodine used in the 10th layer The silver bromide emulsion was prepared by the following method.
【０１１３】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率2モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodisperse silver iodobromide grains having an average grain size of 0.33 μm (silver iodobromide content of 2 mol%) as seed crystals.
【０１１４】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, 0.34 mol of seed emulsion was added while stirring well.
【０１１５】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−
１）とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添
加した。(Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase) After that, a solution (H-1) having the following composition and a solution (S-
1) and 1) were added over 86 minutes at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) while maintaining a flow rate ratio of 1: 1.
【０１１６】（外部高沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ−
２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の流
量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。(Formation of external high iodine phase-shell phase) Subsequently, while maintaining pAg 10.1 and pH 6.0, (H-2) and (S-
2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.
【０１１７】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles were formed, they were washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin was added and redispersed, and pH and pAg were adjusted to 5.8 and 8.0 at 40 ° C., respectively.
【０１１８】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a distribution width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.
【０１１９】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物の−１の10重量％エタノール溶液 25.0ミリリットル 28％アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56％酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight solution of -1 of the following compound in ethanol 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate
【０１２０】 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<H-1> Solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml
【０１２１】 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる １０３０．５ミリリットル<S-1> Solution Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5 ml
【０１２２】 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン ３０２．１ｇ 臭化カリウム ７７０．０ｇ 沃化カリウム ３３．２ｇ 水で仕上げる ３７７６．８ミリリットル<H-2> Solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml
【０１２３】 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流量、
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。<S-2> Solution Silver nitrate 1133.0 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 3776.8 ml Silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th layer were also treated in the same manner as described above, and the average grain size of seed crystals, Temperature, pAg, pH, flow rate,
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing the addition time and the halide composition.
【０１２４】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下で
最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−
フェニル−５−メルカプトテトラゾールを加えた。All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimal chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate, sensitizing dye, 4-hydroxy-6.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.
【０１２５】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、
安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの）、染
料ＡＩ−１、ＡＩ−２及びＤＩ−１（9.4mg／m2 ）を含
有する。The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (heavy
Weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyeing
Material AI-1, AI-2 and DI-1 (9.4mg / m2 ) Included
Have.
【０１２６】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。The structure of each compound used for forming the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is shown below.
【０１２７】[0127]
【化１】 [Chemical 1]
【０１２８】[0128]
【化２】 [Chemical 2]
【０１２９】[0129]
【化３】 [Chemical 3]
【０１３０】[0130]
【化４】 [Chemical 4]
【０１３１】[0131]
【化５】 [Chemical 5]
【０１３２】[0132]
【化６】 [Chemical 6]
【０１３３】[0133]
【化７】 [Chemical 7]
【０１３４】[0134]
【化８】 [Chemical 8]
【０１３５】[0135]
【化９】 [Chemical 9]
【０１３６】[0136]
【化１０】 [Chemical 10]
【０１３７】得られた多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料（本発明１−１〜１−１１、比較１−１〜１−５）
の乳剤面のゼラチン量、磁気記録面のゼラチン量及び膨
潤度並びにゼラチン付き量比（ＷMc／ＷEm）は表４及び
表５に示す通りである。なお、磁気記録面の膨潤度は下
記により求めたものである。The obtained multilayer silver halide color photographic light-sensitive material (Invention 1-1 to 1-11, Comparative 1-1 to 1-5).
The amount of gelatin on the emulsion surface, the amount of gelatin on the magnetic recording surface and the degree of swelling, and the amount ratio with gelatin (W Mc / W Em ) are as shown in Tables 4 and 5. The degree of swelling of the magnetic recording surface is obtained by the following.
【０１３８】〈膨潤度〉膨潤度は凍結乾燥法により測定
した。サンプルを25℃、50％RH条件下で１日調湿した
後、切片に切り、走査型電子顕微鏡により乾燥膜厚
（ａ）を求める。次にサンプルを20℃の蒸留液に15分間
浸漬した後、液体窒素により凍結乾燥し、走査型電子顕
微鏡により膨潤膜厚（ｂ）を求める。膨潤度は次式によ
り求めることができる。<Swelling degree> The swelling degree was measured by the freeze-drying method. The sample is conditioned at 25 ° C. and 50% RH for 1 day, cut into slices, and the dry film thickness (a) is determined by a scanning electron microscope. Next, the sample is immersed in a distillate at 20 ° C. for 15 minutes, freeze-dried with liquid nitrogen, and the swollen film thickness (b) is determined by a scanning electron microscope. The degree of swelling can be calculated by the following formula.
【０１３９】[0139]
【数３】 また、下記により磁気信号の読み取りエラーを求めた。[Equation 3] Further, the reading error of the magnetic signal was obtained as follows.
【０１４０】得られた多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料（本発明１−１〜１−１１、比較１−１〜１−５）
をそれぞれ図１に示すように断裁して、パトローネに詰
め、35mm幅、24枚撮りのフィルムを作成した。The obtained multilayer silver halide color photographic light-sensitive material (Invention 1-1 to 1-11, Comparative 1-1 to 1-5).
Each of the sheets was cut as shown in FIG. 1 and packed in a cartridge to prepare a film having a width of 35 mm and 24 shots.
【０１４１】得られたフィルムを米国特許第5,021,820
号明細書に記載の磁気ヘッドつき写真カメラに装填し、
該明細書記載の信号入力方式でトラックＣ０〜Ｃ３に信
号を書き込んだ。The resulting film was prepared according to US Pat. No. 5,021,820
Mounted on the photographic camera with a magnetic head described in the specification,
Signals were written on the tracks C0 to C3 by the signal input method described in the specification.
【０１４２】図１において、１０１はパーホレーショ
ン、Ｆ００〜Ｆ２９はトラックＣ０〜Ｃ３と同様に磁気
情報を記録するトラックを表す。In FIG. 1, 101 is perforation, and F00 to F29 are tracks for recording magnetic information like tracks C0 to C3.
【０１４３】このフィルムを下記に示す現像処理を行な
った後、磁気記録再生装置にかけ、再生出力エラーを調
べた。再生出力エラーとは、１トラック当りの平均再生
出力が、磁気ヘッドがフィルムに正確に接触したときの
再生出力の70％以下である場合をいう。This film was subjected to the development processing shown below, and then subjected to a magnetic recording / reproducing apparatus to examine a reproduction output error. The reproduction output error is a case where the average reproduction output per track is 70% or less of the reproduction output when the magnetic head accurately contacts the film.
【０１４４】〈現像処理〉 ｌ．カラー現像……3分15秒 38.0±0.1℃ ２．漂 白……6分30秒 38.0±3.0℃ ３．水 洗……3分15秒 24〜41℃ ４．定 着……6分30秒 38.0±3.0℃ ５．水 洗……3分15秒 24〜41℃ ６．安 定……3分15秒 38.0±3.0℃ ７．乾 燥……50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。<Development Processing> l. Color development: 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ° C 2. Bleaching …… 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 3. Rinse with water …… 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 4. Settling …… 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 5. Rinse with water …… 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 6. Stability …… 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 7. Dryness ... 50 ° C or less The composition of the processing liquid used in each process is shown below.
【０１４５】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム l.3ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする（pH＝10.l）<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5g Sodium bromide 1.3g Nitrilotriacetic acid sodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Add water to make 1 liter (pH = 10.l)
【０１４６】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（llI）アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整する<Bleach> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (llI) ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water was added to make 1 liter, and pH was adjusted to 6 with ammonia water. Adjust to 0. <Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 1 liter and adjust to pH 6.0 with acetic acid.
【０１４７】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） l.5ミリリットル コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ミリリットル 水を加えて１リットルとする。<Stabilizing Solution> Formalin (37% aqueous solution) l.5 ml Conidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml Add water to make 1 liter.
【０１４８】各フィルムについて各々20本ずつテストを
行ない、24コマ全ての再生出力を調べ、再生出力エラー
が発生したコマ数を計測した。結果を表４及び表５に示
す。Twenty films were tested for each film, the reproduction output of all 24 frames was examined, and the number of frames in which a reproduction output error occurred was measured. The results are shown in Tables 4 and 5.
【０１４９】なお、カメラに装填し、信号書き込みをす
る試験環境は25℃，20％RH、25℃，50％RH、25℃，80％
RHであった。また、再生は25℃，50％で行なった。再生
出力エラーが少ないほど、良いフィルムであることを示
す。The test environment in which signals are written in the camera is 25 ° C., 20% RH, 25 ° C., 50% RH, 25 ° C., 80%.
It was RH. Regeneration was carried out at 25 ° C and 50%. The smaller the reproduction output error, the better the film.
【０１５０】[0150]
【表４】 [Table 4]
【０１５１】[0151]
【表５】 [Table 5]
【０１５２】[0152]
【発明の効果】本発明の写真感光材料は、磁気ヘッドと
の当りが改善され、多岐にわたる環境下においても、全
てのトラックで安定な再生信号を得ることができる。The photographic light-sensitive material of the present invention has improved contact with a magnetic head, and a stable reproduction signal can be obtained in all tracks even in a wide variety of environments.
【図１】磁気情報を記録するトラックを説明する説明図
である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a track on which magnetic information is recorded.
Claims (3)
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、支持体の厚さが30か
ら100μmであり、かつ、透明磁気記録層側の面の膨潤度
を150％以下とし、ハロゲン化銀乳剤層側の面のゼラチ
ン付き量ＷEmと透明磁気記録層側の面のゼラチン付き量
ＷMcとの比を 0.1≦ＷMc／ＷEm≦0.5の範囲内としたこ
とを特徴とする写真感光材料。1. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, the support having a thickness of 30 to 100 μm. And the degree of swelling of the surface on the transparent magnetic recording layer side is 150% or less, and the amount of gelatin attached W Em on the surface of the silver halide emulsion layer side and the amount W Mc of gelatin attached on the surface of the transparent magnetic recording layer side. The ratio of 0.1 ≦ W Mc / W Em ≦ 0.5.
レンテレフタレートフィルムまたはポリエチレンナフタ
レートフィルムあるいはその誘導体のフィルムであるこ
とを特徴とする請求項１記載の写真感光材料。2. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the support is a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film or a derivative thereof having a thickness of 30 to 70 μm.
ネート基を有する芳香族ジカルボン酸、金属スルホネー
ト基を有するジオール及びポリアルキレングリコールか
ら選ばれた少なくとも１つを有する共重合ポリエステル
を有する樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２
記載の写真感光材料。3. The support comprises a resin having a copolyester having at least one selected from an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group, a diol having a metal sulfonate group and a polyalkylene glycol as a copolymerization component. Claim 1 or 2 characterized by the above.
The photographic light-sensitive material described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24622793A JPH0777757A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24622793A JPH0777757A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0777757A true JPH0777757A (en) | 1995-03-20 |
Family
ID=17145410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24622793A Pending JPH0777757A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0777757A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753426A (en) * | 1995-06-30 | 1998-05-19 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing a transparent magnetic recording layer |
| US5891612A (en) * | 1997-08-28 | 1999-04-06 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising highly loaded particulate material containing layer |
| US6524669B2 (en) | 2000-08-31 | 2003-02-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Layered heat-shrinkable films and labels for bottles |
| EP1441000A2 (en) | 1998-01-30 | 2004-07-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermo-shrinkable polyester film |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP24622793A patent/JPH0777757A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753426A (en) * | 1995-06-30 | 1998-05-19 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing a transparent magnetic recording layer |
| US5891612A (en) * | 1997-08-28 | 1999-04-06 | Eastman Kodak Company | Photographic elements comprising highly loaded particulate material containing layer |
| EP1441000A2 (en) | 1998-01-30 | 2004-07-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermo-shrinkable polyester film |
| US6524669B2 (en) | 2000-08-31 | 2003-02-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Layered heat-shrinkable films and labels for bottles |
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