JPH0778232B2 - メルカプトベンゾチアゾールアミン塩を含有する潤滑油組成物 - Google Patents

メルカプトベンゾチアゾールアミン塩を含有する潤滑油組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、腐食抑制剤、酸化防止剤及び（又は）摩擦変
性剤として有効な改良された添加剤を含有する動力伝達
液の如き潤滑油組成物、並びにかゝる添加剤の製造法に
関する。より具体的に言えば、本発明は、潤滑油組成物
と相容性の添加剤として芳香族カルボキシレートで可溶
化されたメルカプトベンゾチアゾール（MBT）のアミン
又はアンモニウム塩に関する。
発明の背景 メルカプトベンゾチアゾールは、自動変速液組成物の如
き動力伝達変換液中において腐食抑制剤として使用され
てきた。しかしながら、この物質を組成物中に効率的に
可溶化する際には困難に遭遇した。相容性問題に対処す
るために特別な溶剤及び混合技術を使用する試みがなさ
れた。かくして、メルカプトベンゾチアゾール添加剤に
対する特殊溶剤としてフタル酸ヘキシルの如き物質が使
用されてきた。しかしながら、かゝる溶剤系には、依然
として相容性問題が伴なう。例えば、メルカプトベンゾ
チアゾールとフタル酸ジヘキシルとの1:1モル比の混合
物は127℃においてメルカプトベンゾチアゾールの可溶
化をもたらすけれども、この温度よりも下では溶液から
メルカプトベンゾチアゾールが沈殿する。従つて、かか
る溶液は、約65℃の温度で混合される自動変速機液パツ
ケージに対しては有効に利用することができない。
1985年７月30日発行のジエイ・ライヤー、アール・ブロ
ツチ及びエイチ・デイーン各氏の米国特許第4,532,062
号には、メルカプトベンゾチアゾール塩を形成するため
にモル過剰のアミン（即ち、1.2:1及びそれ以上）を用
いそしてこの過剰アミンが塩の可溶化を補助するという
概念が開示されている。この技術は有益であるけれど
も、これは、もしアミンの高いコストの故にその使用量
を減少させることができるならば有意義な経済上の利益
を有するだろうし、しかもなおメルカプトベンゾチアゾ
ールを潤滑油組成物中に相容的可溶化することができよ
う。この目的に対して向けられるのが本発明である。
発明の背景の説明として、アミンとメルカプトベンゾチ
アゾールとの反応には２つの一般的な形式、即ち、
（１）アミンとメルカプトベンゾチアゾールとの酸化縮
合によるスルフエンアミドの生成及び（２）メルカプト
ベンゾチアゾールとアミンとからのアミン塩の生成があ
る。かゝる反応は異なつており、そして前者は本発明に
関係しない。その上、どちらの形式の反応も、本発明に
従つたエステル置換ベンゼンの特定群に対して使用する
ことは知られていない。
例えば、米国特許第3,600,398号は、酸化剤の存在下に
おけるスルフエンアミド形成反応を開示している。ジス
ルフイドの形成を防止するには多過剰のアミン（例え
ば、少なくとも8:1）が必要であることが開示されてい
る。加えて、水が所要の溶剤であるけれども、ある場合
にはテトラヒドロフランが好適な別の溶剤になるが、但
し10倍過剰のアミンが用いられる。
また、米国特許第4,258,197号は、水又は有機溶剤の存
在下におけるスルフエンアミド形成反応を開示してい
る。しかしながら、開示される唯一の有機溶剤はブチル
セロソルブである。有機溶剤を用いるときには、メルカ
プトベンゾチアゾール対アミンのモル比は1:1.5〜1:2で
ある。その上、溶剤としての水の使用の不在においてさ
えも、反応を開始させるには反応体の少なくとも10重量
％が水でなければならない。
米国特許第3,966,623号は、潤滑油組成物用の特定のチ
アジアゾールとメルカプトベンゾチアゾールのアミン塩
との相乗的な腐食抑制組み合わせを開示している。メル
カプトベンゾチアゾールアミン塩を製造する方法は開示
されていない。
米国特許第3,539,512号は、５種の他の所要成分の他
に、防錆剤として作用するメルカプトベンゾチアゾール
の高分子量アミン塩を含有するグリース組成物を開示し
ている。このアミン塩は等量のメルカプトベンゾチアゾ
ール及びアミンを一般には高められた温度において反応
させることによつて製造されることが開示されている
（カラム３、37行目）。しかしながら、カラム４では、
グリース処方物が重合体／油分散体を含有しそしてグリ
ースが一般には混練されることが認められる。申す迄も
なく、グリース中におけるメルカプトベンゾチアゾール
塩の相容性要件は、潤滑油組成物中におけるとは実質上
異なる。その上、溶剤については少しも開示されていな
い。
米国特許第2,437,170号は、船舶用塗料及び同様の目的
に対してメルカプトベンゾチアゾールとドデシルアミン
との反応生成物を殺カビ剤、殺虫剤、防カビ剤、防腐
剤、消毒剤、殺菌剤及び防汚剤として使用することを開
示している。メルカプトベンゾチアゾール及びアミン
は、1:0.91のモル比で反応される。反応の最終生成物
は、適当な溶剤中に溶解させることができる乾燥粉末で
ある。開示される溶剤は、キシロール、トルオール、ブ
チルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコ
ール及びイソホロンである。また、反応は溶剤又は非溶
剤ビヒクル或いは両者の存在下に実施することができる
ことも開示されている。この目的に対する特定の溶剤は
全く開示されていないので、上記の開示されたアルコー
ル又はケトンがかゝる溶剤を構成するものと推測しなけ
ればならない。メルカプトベンゾチアゾール塩が用いら
れるところの環境は、塗料、エナメル、ラツカー並びに
セルロース物質の防カビ用の該塩単独の溶液であること
が開示されている。従つて、潤滑油組成物における相容
性は、それに付随する問題の面からもまたかゝる問題に
対する解決策と関連しても考慮されていない。
発明の概要 本発明は、以下に記載するある種の溶剤が室温において
さえのメルカプトベンゾチアゾールのある種のアミン塩
の取扱能を例えば可溶化によつて向上させることがで
き、またかゝる溶液が室温において潤滑油組成物と相容
的に且つ直接に混合され得るという発見に基づいてい
る。アミン塩と潤滑油組成物との相容的混合とは、約65
℃以下の温度における混合後にそして好ましくは潤滑油
組成物及びアミン塩含有溶液の両方とも室温（即ち、約
20〜25℃）にある間に混合を行なうときでさえもアミン
塩が潤滑油組成物と均質に混合されそしてその中に完全
可溶性のまゝであることを意味する。その上、こゝに規
定する如きアミン塩は、さもなければ不溶性であり、そ
して（又は）該溶剤の不在下では潤滑油組成物との均質
混合（例えば通常の混合温度において）を有効に妨げ特
に室温において妨げる種に粘性である。
かくして、本発明は、アミン塩と潤滑油との混合技術を
極めて簡素化し、しかも高温での費用がかゝり且つ複雑
な混合技術を設計する必要なしに所望時に使用するため
にアミン塩の溶液を室温で貯蔵するのを可能にする。
従つて、本発明の１つの面では、潤滑油組成物への相容
的混合に対して適応された置換又は非置換メルカプトベ
ンゾチアゾールのアミン塩溶液を製造する方法であつ
て、（１）酸化剤の不在下に、構造式 〔式中、各Ｒはそれぞれ水素、アルキル、アリール、シ
クロアルキル、アラルキル又はアルカリールを表わす〕
によつて表わされる少なくとも１種のメルカプトベンゾ
チアゾールを、構造式 NR1R2R3 （II） 〔式中、R1及びR2はそれぞれ水素又は約C1〜約C20のア
ルキルを表わし、そしてR3は約６〜約25個の炭素原子を
有するアルキル又はアルケニルを表わす〕によつて表わ
される少なくとも１種のアミンと反応させて該塩を形成
し、この場合に該アミン及びメルカプトベンゾチアゾー
ルを反応させるときのモル比は約1.1:1〜約0.7:1とし、 （２）工程（１）に従つて調製されたアミン塩に少なく
とも１種の溶剤を、該塩を該溶剤中にせいぜい約65℃の
温度において可溶性にするのに十分な態様で且つ条件下
に混合し、この場合に該溶剤は構造式 〔式中、ｎは１〜３の数を表わし、そして各R8はそれぞ
れアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及
びアルカリールよりなる群から選定される〕によつて表
わされるものとする、 ことを包含する置換又は非置換メルカプトベンゾチアゾ
ールのアミン塩溶液の製造法が提供される。
本発明のもう１つの面では、該アミン塩を潤滑油組成物
中に可溶化するための方法が提供される。
本発明の更に他の面では、可溶化アミン塩及び溶剤を含
む潤滑油組成物が提供される。
好ましい具体例の記述 本発明において使用するのに好適なメルカプトベンゾチ
アゾールは、２−メルカプトベンゾチアゾールのみなら
ず、そのヒドロカルビル置換好ましくはモノ置換誘導体
であつて構造式 〔式中、各Ｒは、それぞれ、水素、又はアルキル典型的
にはC1〜約C10のアルキル好ましくはC1〜約C5のアルキ
ル最とも好ましくはC1〜約C3のアルキル、アリール典型
的にはC6〜約C10のアリール好ましくはC6アリール、シ
クロアルキル典型的にはC4〜C8シクロアルキル好ましく
はC4〜C6シクロアルキル及びアラルキル又はアルカリー
ル（こゝで、このアルキル及びアリール部分はすぐ上に
記載した如くである）から選択される炭化水素基を表わ
す〕によつて表わすことができるものを包含する。
好適なメルカプトベンゾチアゾール誘導体の典型的な例
としては、６−エチル−２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、５−プロピル−２−メルカプトベンゾチアゾール、
７−ビニル−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−フ
エニル−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シクロ
ヘキシル−２−メルカプトベンゾチアゾール、７−（２
−エチルヘキシル）−２−メルカプトベンゾチアゾール
並びにこれらの混合物が挙げられる。
好ましいメルカプトベンゾチアゾールは、すべてのＲ基
が水素であるところの２−メルカプトベンゾチアゾール
である。
メルカプトベンゾチアゾールと反応させて塩を形成する
のに好適なアミンは、一般には、約30個までの炭素原子
を有し且つ少なくとも約６個の炭素原子の１個以上のア
ルキル基を有する液状の油溶性第一、第二及び第三アミ
ンである。より具体的に言えば、かゝるアミンは、式 NR1R2R3 （II） 〔式中、R1及びR2はそれぞれ水素又は典型的には約１〜
約20個好ましくは約１〜約12個最とも好ましくは約１〜
約６個の炭素原子を有する低級アルキルを表わし、そし
てR3は典型的には約６〜約25個好ましくは約９〜約18個
最とも好ましくは約12〜約18個の炭素原子を有するアル
キル、アルケニル又はこれらの混成基を表わす〕によつ
て表わすことができる。
本発明において使用するのに好ましいアミンは、式（I
I）のR1及びR2が水素でそしてR3が式 〔式中、R4及びR5はそれぞれ低級C1〜C4アルキル好まし
くはメチルを表わし、そしてR6はC9〜C19アルキル基例
えばC15〜C19アルキル好ましくは混成枝分かれC15〜C19
アルキル基又は混成枝分かれC9〜C11アルキル基を表わ
す〕の第三アルキル基であるところの第三アルキル第一
アミンである。
最とも好ましいアミンは、ローム・アンド・ハース社に
よつて商品名″Primene JM−Ｔ″及び″Primene 81−
Ｒ″の下に販売されるものである。″Primene 81−Ｒ″
及び″Primene JM−Ｔ″は、アルキル配置が本質上反復
ｔ−ブチル基であるところの高度に枝分かれした第三ア
ルキル第一アミンの混合物である。″Primene 81−Ｒ″
のアルキル基は炭素数11〜14個の炭素範囲を有し、そし
て″Primene JM−Ｔ″は炭素数18〜22個の炭素範囲を有
する。好ましいアミンの典型的な例は、式 〔式中、n1は約１〜約５好ましくは約２〜約４の間を変
動してよい数を表わし、そして各R7はそれぞれ水素又は
メチルを表わす〕によつて示されるものである。
他の好適なアミンとしては、ジメチルオクタデシルアミ
ン、ココアミン、N,N−ジメチル−１−ドデカンアミン
及びN,N−ジメチルココアミンが挙げられる。
本発明に従つてアミンを溶解させるのに使用される溶剤
は、式 〔式中、ｎ″は１〜３の間を変動することができそして
好ましくは２である数を表わし、そして各R8はそれぞれ
アルキル典型的には約C5〜約C15のアルキル好ましくは
約C6〜約C14のアルキル最とも好ましくは約C8〜約C10の
アルキル、シクロアルキル典型的には約C6〜約C10のシ
クロアルキル好ましくは約C7〜約C10のシクロアルキル
最とも好ましくは約C8〜約C10のシクロアルキル、アリ
ール典型的には約C6〜約C10のアリール好ましくはC6ア
リール、アルカリール及びアラルキル（こゝで、このア
ルキル及びアリール部分はすぐ上に記載した如くであ
る）から選択される〕によつて表わすことができるベン
ゼンモノ−、ジ−又はトリエステルである。
好適な溶剤の典型的な例としては、イソフタル酸ジヘキ
シル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、ヘキシルベンゼンカルボキシレート、1,3,5−トリ
ヘキシルベンゼントリカルボキシレート、フタル酸ジオ
クチル、オクチルベンゼンカルボキシレート、1,2,5−
トリオクチルベンゼントリカルボキシレート、フタル酸
ジトリデシル、フタル酸ジフエニル及びこれらの混合物
が挙げられる。
好ましい溶剤は、フタル酸ジヘキシルである。メルカプ
トベンゾチアゾール塩は、アミンをメルカプトベンゾチ
アゾール及び（又は）その誘導体の−SH基とメルカプト
ベンゾチアゾール及び（又は）その誘導体１モル当りア
ミン1.1モルよりも大きくない（例えば１）好ましくは
0.9モルよりも大きくないそして最つとも好ましくは0.8
モルよりも大きくないモル比で反応させることによつて
酸化剤の不在下に調製される。かゝるアミン対メルカプ
トベンゾチアゾール比は、典型的には約1.1:1〜約0.7:1
好ましくは約0.9:1〜約0.8:1最とも好ましくは約0.85:1
〜約0.9:1の間を変動する。
反応は、典型的には、溶剤の不在下にメルカプトベンゾ
チアゾール及び（又は）その誘導体を液体アミンに加え
ることによつて実施される。典型的には、中和熱によつ
て反応混合物温度が自然に約25℃から約45℃に上昇す
る。次いで、反応混合物温度は、典型的には約45〜約12
0℃好ましくは約45〜約100℃最とも好ましくは約45〜約
80℃の温度に攪拌と共に上昇され、そしてこの温度にお
いて反応が実質上完了するまで典型的には約0.5〜約５
時間好ましくは約１〜約３時間最とも好ましくは約１〜
約1.5時間維持される。
塩形成反応を実施するときの雰囲気は典型的には不活性
であり、そしてその例としては窒素が挙げられるけれど
も、空気を使用することもできる。
反応圧は典型的には大気圧であるけれども、減圧又は加
圧を用いることもできる。
次いで、典型的には反応混合物が反応温度にある間にし
かし熱源が取り除かれてから溶剤が加えられる。次い
で、反応混合物が攪拌されそして典型的には室温に冷却
される。得られたメルカプトベンゾチアゾール塩は、約
20〜約65℃好ましくは約20〜約40℃最とも好ましくは約
20〜約25℃の混合温度において溶剤中に可溶性である。
それ故に、得られた溶液は、必要とされるまで室温で貯
蔵することができ、そして室温においても潤滑油組成物
に直接加えることができる。これは、特に、有益なこと
である。と云うのは、たとえ塩を製造直後に潤滑油組成
物に加えるとしても、塩がプラントラインで冷却すると
きにその不溶化問題が打破されるからである。
加えて、アミン量の減少は、物質コストの節約をもたら
ししかもなおこゝに記載の利益を有する生成物をもたら
す。
その上、メルカプトベンゾチアゾール塩溶液は潤滑油組
成物と相容性であるので、メルカプトベンゾチアゾール
塩は、室温において該潤滑油組成物中に可溶化したまゝ
である。
メルカプトベンゾチアゾール塩を溶解するのに用いられ
る溶剤量は、混合温度において溶液に付与しようとする
流動度に基づいている。かゝる量は、好ましくは、室温
（即ち、20〜25℃）においてメルカプトベンゾチアゾー
ル塩を溶解するのに十分なものである。
典型的には、混合操作は、メルカプトベンゾチアゾール
塩溶液及びそれが混入される潤滑油組成物の粘度が互い
にほゞ等しくなる例えば互いの50％±内になるにつれて
増々効率的になる。
従つて、溶剤を任意の量で用いることができるけれど
も、かゝる有効量は典型的には約1:0.3〜約1:5好ましく
は約1:0.9〜約1:5最とも好ましくは約1:3〜約1:5のメル
カプトベンゾチアゾール対溶剤モル比を得るのに十分な
量に相当することが意図される。
もし溶剤を反応の開始時に加えるならば、望ましくない
イミドが生成する場合がある。その上、もしメルカプト
ベンゾチアゾールをアミンに加えるのではなくアミンを
メルカプトベンゾチアゾールに加えると、メルカプトベ
ンゾチアゾールのすべてが反応温度においてアミン中に
可溶化される訳ではない。
もし溶剤を省くと、室温においてタフイー様物質が生成
される。
メルカプトベンゾチアゾール塩溶液が加えられるベース
油は、潤滑油典型的には鉱物性潤滑油であつて、それに
付与された特性から利益を得ることができるものであ
る。
より具体的に言えば、本発明の組成物中に用いられる潤
滑油ベース原料は、パラフイン基、ナフテン基、アスフ
アルテン基又は混合基原油から誘導されるストレート潤
滑油又は留出油であつてよく、又は所望ならば、種々の
混合油並びに残油特にアスフアルト成分が除去されたも
のを用いることもできる。これらの油は、酸、アルカ
リ、及び（又は）粘土或いは塩化アルミニウムの如き他
の剤を使用して通常の方法によつて精製することがで
き、又はそれらは例えばフエノール、二酸化硫黄、フル
フラール、ジクロルジエチルエーテル、ニトロベンゼ
ン、クロトンアルデヒド等の種類の溶剤による溶剤抽出
によつて製造された抽出油でもあつてよい。
潤滑油ベース原料は、通常、100゜Fにおいて約40〜約350
セイボルドセコンド（SUS）の粘度を有する。
潤滑油ベース原料は、そこに添加剤を配合して潤滑油組
成物を形成することによつて所定の機能を果すように適
応される。
本発明の添加剤溶液と一緒に使用するのに好適な潤滑油
組成物の１つの広い群は、自動変速機液、作動液、ヘビ
ーデユーテイ作動液、パワーステアリング液、トラクタ
ー万能油等を包含する動力伝達液である。
本発明の添加剤溶液の利益は、自動変速機液として使用
するのに適応された潤滑油中において使用するときに特
に有意義である。
自動変速機液（ATF）は、その化学的及び（又は）物理
的特性を向上させるのにそれぞれ有用な多数の添加剤か
ら調合される。これらの添加剤は、通常、鉱油が存在す
るところのパツケージとして販売される。鉱物性潤滑油
は、パツケージの40〜60重量％を占め、そして典型的に
は特定のATFの粘度要件に応じて選択される精製炭化水
素油又は精製炭化水素油の混合物であるが、しかし典型
的には37.8℃において34〜150例えば75〜150SSUの粘度
範囲を有する。好適なベース油としては、ナフテン基、
パラフイン基又はこれらの混成基の如き様々な軽質炭化
水素鉱油が挙げられる。
かゝるパツケージ中に存在する添加剤は、粘度指数向上
剤、腐食抑制剤、酸化防止剤、摩擦変性剤、分散剤、抗
乳化剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下剤及びシ
ールスラエラントを包含する。
用いることができる粘度変性剤は、ポリイソブチレン、
エチレンとプロピレンとの共重合体、メタクリレート共
重合体、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物との共重合
体及びスチレンとアクリルエステルとの共重合体を包含
する。
腐食防止剤としても知られる腐食抑制剤は、ATFを収容
する金属部材の劣化を減少させる。腐食抑制剤の例は、
ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、燐硫化炭化水素、及び燐硫
化炭化水素をアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物と好
ましくはアルキル化フエノール又はアルキルフエノール
チオエステルの存在下にまた好ましくは二酸化炭素の存
在下に反応させることによつて得られる生成物である。
燐硫化炭化水素は、テルペンの如き適当な炭化水素、ポ
リイソブチレンの如きC2〜C6オレフイン重合体の重質石
油留分を５〜30重量％の燐硫化物と150〜600゜Fの範囲内
の温度において1/2〜15時間反応させることによつて製
造される。燐硫化炭化水素の中和は、米国特許第2,969,
324号に教示される態様で行なうことができる。
酸化抑制剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向（この劣化
は、金属表面上におけるスラツジ及びワニス様付着物の
如き酸化生成物によつて証明される）を減少させる。か
ゝる酸化抑制剤としては、好ましくはC5〜C12アルキル
側鎖を有するアルキルフエノールチオエステルのアルカ
リ土類金属塩、例えば、カルシウムノニルフエノールス
ルフイド、バリウムｔ−オクチルフエノールスルフイ
ド、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、ジオクチルフエニルア
ミン、フエニルアルフアナフチルアミン、燐硫化又は硫
化炭化水素等が挙げられる。
分散剤は、使用中に酸化から生じる油不溶物をATF中に
懸濁状態に維持しかくしてスラツジの凝集及び沈殿を防
止する。好適な分散剤としては、高分子量アルキルスク
シネート、油溶性ポリイソブチレンこはく酸無水物とテ
トラエチレンペンタミンの如きエチレンアミンとの反応
生成物及びそのほう素化塩が挙げられる。
流動点降下剤は、ATFが流動するか又はそれを注入する
ことができる温度を低下させる。かゝる分散剤は周知で
ある。ATFの低温流動性を有益下に最適にするような添
加剤のうちの典型的なものは、C8〜C18ジアルキルフマ
レート／酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリレート及び
ワツクスナフタリン縮合生成物である。
発泡の制御は、ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコ
ーン油及びポリジメチルシロキサンによつて提供され
る。
耐摩耗性添加剤は、それらの名称が示すように、伝達部
材の摩耗を減少させる。好適な耐摩耗性添加剤の代表的
なものは、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、ジアリールジチ
オ燐酸亜鉛及びスルホン酸マグネシウムである。
これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の作用
効果例えば分散性−酸化防止性を提供することができ
る。この手段方法は周知であるので、こゝで更に詳細に
説明する必要はないものと思われる。
シールスウエラントは、トリデシルアルコールの如き８
〜13個の炭素原子の脂肪族アルコールを含めて膨潤を誘
発する種類の鉱油を包含する。好ましいシールスウエラ
ントは、米国特許第3,974,081号に記載されるように10
〜60個の炭素原子及び２〜４個のエステル結合を有する
油溶性飽和脂肪族又は芳香族炭化水素エステル（例え
ば、フタル酸ジヘキシル）として特徴づけられる。
これらの慣用添加剤を含有するATF組成物は、典型的に
は、次の範囲内で鉱油ベース中に配合されこれによつて
それらの通常の固有機能を提供する。成分 Vo1% wt% V.I.向上剤 1-15 1-16 腐食抑制剤 0.01-1 .01-1.5 酸化防止剤 0.01-1 .01-1.5 分散剤 0.5-10 0.5-11 流動点降下剤 0.01-1 .01-1.5 抗乳化剤 0.001-0.1 .001-0.15 消泡剤 0.001-0.1 .001-0.15 耐摩耗性添加剤 0.001-1 .001-1.5 シールスウエラント0.1-5 0.1-6 摩擦変性剤 0.01-1 .01-1.5 鉱油ベース 残部 残部 それ故に、広い面では、本発明の添加剤溶液は、過半量
の潤滑油及びこゝに記載した特性のうちの１つ以上を付
与するのに有効な少量の添加剤溶液を含む潤滑油組成物
中において用いられる。必要に応じて、選択した潤滑油
組成物の種類の特定要件を満たすのに選択した追加的な
慣用添加剤を含めることができる。
従つて、添加剤溶液を任意の有効量で潤滑油組成物中に
配合することができるけれども、かゝる有効量は、該潤
滑油組成物の重量を基にして該組成物に典型的には約0.
1〜約２重量％好ましくは約0.1〜約1.5重量％最とも好
ましくは約0.1〜約１重量％の量のメルカプトベンゾチ
アゾール塩を提供するのに十分なものであることが意図
される。
本発明の添加剤溶液は、任意の都合のよい態様で潤滑油
中に配合することができる。かくして、これは油中に所
望の濃度レベルで溶解させることによつて油に直接加え
ることができる。かゝる混合は、室温又は高められた温
度において行なうことができる。別法として、添加剤溶
液をベース油と混合して濃厚物を作り、次いでこの濃厚
物に潤滑油ベース原料を混合して本発明の組成物を得る
こともできる。典型的な濃厚物は、約30〜約60重量％の
メルカプトベンゾチアゾール塩添加剤濃度を有する。濃
厚物中におけるメルカプトベンゾチアゾール塩の濃度は
臨界的でない。
他の添加剤を用いるときには、該他の添加剤と一緒にメ
ルカプトベンゾチアゾールの濃厚溶液を含む添加剤濃厚
物を作り、これによつて幾つかの添加剤をベース油に同
時に加えて潤滑油組成物を調製することができるように
するのが望ましい場合があるが、しかし必要なことでは
ない。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は温和な加熱と一
緒に行なう混合によつて促進させることができるが、し
かしこれは必須のことではない。かくして、本発明の添
加剤溶液は、適当な割合で典型的には30〜60％の添加剤
を含有する濃厚物を形成するために他の望ましい添加剤
と一緒に少量のベース油又は他の相容性溶剤に加えるこ
とができる。本発明の添加剤溶液の安定性は、かゝる濃
厚物の調製を容易にする。
以下の実施例は、本発明の特定の例示として提供するも
のである。しかしながら、本発明は実施例に示される特
定の詳細に限定されないことを理解すべきである。明細
書の記載におけると同様に実施例におけるすべての部数
及び百分率は、特に記していなければ重量比である。
例１ ｎ′が２で各R7がメチルであるところの式IIIによつて
表わされる″Primene 81-R″の180g（0.9モル）に、167
g（1.0モル）の２−メルカプトベンゾチアゾールを攪拌
しながら加えた。温度を45℃に上げ、次いで混合物を80
℃に加熱しそしてこの温度において窒素ブランケツト下
に１時間攪拌した。N2を除去し、347g（1.04モル）のフ
タル酸ジヘキシルを攪拌しながら反応混合物に80℃で加
え、熱を除去し、そして得られた溶液を室温に30分間冷
却させた。得られた溶液は、100℃において6.4cstの動
粘度を有していた。溶液は室温において安定で且つ均質
であり、そして易溶性でありしかも配合自動変速機液と
混和性であつた。
例２ 配合自動変速機液（ベース液）に例１に従つて調製した
アミン塩添加剤溶液を0.31重量％加え、そしてこの液を
その腐食防止性及び酸化防止性について評価した。
0.1mgまで秤量した３×1/2×1/6inの銅及び黄銅試験片
を40ccのベース液及び添加剤溶液中に浸漬しそしてこの
試験片を該液中に300゜Fで65時間維持することからなる
銅及び黄銅腐食試験を行なつた、しかる後、試験片をヘ
キサン中において洗浄し、すべてのゆるんだ付着物をこ
すり取りそして再秤量した。結果は、15mgの銅損失及び
1mgの黄銅損失であつた。これらの結果は、ATFに対する
ゼネラル・モーターズ・コーポレーシヨンのDexron II
規格の如き自動変速機液に対する現在の商業的規格を満
たすものである。
また、本発明のアミン塩添加剤溶液を含有する本例のベ
ース液をゼネラル・モーターズ・コーポレーシヨンのタ
ーボ・ハイドラ・マチツク・オキシデーシヨン・テスト
（THOT）（規格GM6137−Ｍ）に従つて評価した。このテ
ストは、スラツジ又はワニス付着物、TAN（全酸価）の
増大及びIRカルボニル基吸収の増加による酸化、銅腐食
並びに黄銅合金クーラー腐食を評価するものである。結
果は、スラツジ合格、△TAN＝3.7、△IR＝0.51銅64pp
m、クーラー腐食合格である。これらの結果は、THOT要
件を満たしそして本発明の添加剤の腐食及び酸化抑制効
果を示す。
例３ 慣用量の分散剤、金属系清浄剤、亜鉛耐摩耗性添加剤、
粘度指数向上剤及び酸化防止剤を含有するジーゼル機関
伝達装置用の配合SAE等級万能へビイデユーテイ油に例
１に従つて調製した添加剤溶液を0.31重量％加えること
によつて、本発明の添加剤溶液の摩擦変性特性を例示し
た。この油は、アリソン・Ｃ−３・フリクシヨン・リテ
ンシヨン・テスト（Allison C−3 Friction Retention
Test）に首尾よく合格した。このテストには、テストに
従つて50秒以内の最大ずれで50時間作動しなければなら
ないSAE−２摩擦機が使用され、0.2秒におけるトルクは
最低75ft-1bでなければならず、そしてテスト間（1,500
〜5,500サイクル）におけるトルクの減少は30ft・1b以
下でなければならない。未変性メルカプトベンゾチアゾ
ールは、このテストに合格せず、摩擦変性剤として有効
に機能しない。
比較例１ フタル酸ジヘキシルを省いたことを除いて、例１を反復
した。冷却時に、タフイー様物質が形成された。
比較例２ ２−メルカプトベンゾチアゾール（１モル）に347gのフ
タル酸ジヘキシルを約130℃で混合し、そしてこの溶液
を室温に冷却した。メルカプトベンゾチアゾールは、12
7℃よりも下では溶液から沈殿しそして室温において不
溶化のまゝであつた。
上記では、本発明の操作の原理、好ましい具体例及び態
様を説明した。しかしながら、本願本発明はこゝに開示
された特定の形態に限定されるものと解釈すべきではな
い。と云うのは、これらは限定よりもむしろ例示するも
のと考えるべきものであるからである。当業者には、本
発明の精神から逸脱せずに幾多の変更修正が可能であ
る。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】過半量の潤滑粘度の鉱油と少量の少なくと
    も１種の置換又は非置換メルカプトベンゾチアゾールア
    ミン塩とを含む潤滑油組成物であって、前記アミン塩
    は、該潤滑油組成物中に相容的に可溶化されており、し
    かもこの相容的可溶化は、 （１）構造式 ［式中、ｎは１〜３の数を表わし、そして各R8はそれぞ
    れアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル及
    びアルカリールよりなる群から選択される］によって表
    わされる少なくとも１種の溶剤中に溶解された該アミン
    塩の溶液を準備し、この場合に該溶液は室温において安
    定であり、そして該アミン塩は、酸化剤の不在下に、構
    造式 ［式中、各Ｒはそれぞれ水素、アルキル、アリール、シ
    クロアルキル、アラルキル又はアルカリールを表わす］
    によって表わされる少なくとも１種のメルカプトベンゾ
    チアゾールを、構造式 NR1R2R3 （II） ［式中、R1及びR2はそれぞれ水素又はC1〜C20のアルキ
    ルを表わし、そしてR3は６〜25個の炭素原子を有するア
    ルキル又はアルケニルを表わす］によって表わされる少
    なくとも１種のアミンと反応させ、この場合に該アミン
    及びメルカプトベンゾチアゾールを反応させるときのモ
    ル比は1.1:1〜0.7:1の範囲内であるとすることからなる
    方法に従って製造されたものであり、そして （２）該アミン塩溶液に該潤滑油を混合する、 ことを含む方法によって達成されることからなる潤滑油
    組成物。
  2. 【請求項２】自動変速機液として使用するように適応さ
    れた特許請求の範囲第１項記載の潤滑油組成物。
  3. 【請求項３】アミン塩が、２−メルカプトベンゾチアゾ
    ールと、式IIにおいてR1及びR2が水素でR3が式 ［式中、R4及びR5はそれぞれC1〜C4アルキルを表わしそ
    してR6はC9〜C19のアルキルを表わす］を有する第三ア
    ルキル基を表わすところの第三アルキル第一アミンとの
    反応から誘導される特許請求の範囲第１項記載の潤滑油
    組成物。
  4. 【請求項４】アミン塩を形成する際に用いるアミン対２
    −メルカプトベンゾチアゾールのモル比が0.8:1〜0.9:1
    である特許請求の範囲第３項記載の潤滑油組成物。
  5. 【請求項５】式IVによって表わされる溶剤のR3がC6〜C
    14のアルキルでそしてｎが２である特許請求の範囲第４
    項記載の潤滑油組成物。
  6. 【請求項６】溶剤がフタル酸ジヘキシルである特許請求
    の範囲第４項記載の潤滑油組成物。
  7. 【請求項７】溶液に潤滑油を室温で混合する特許請求の
    範囲第１項記載の潤滑油組成物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5024697A (en) * 1986-01-13 1991-06-18 Ashland Oil, Inc. Coating composition and method for forming a self-heating corrosion preventative film
US5153032A (en) * 1986-01-13 1992-10-06 Ashland Oil, Inc. Coating compositions and method for forming a self-healing corrosion preventative film
US4764298A (en) * 1986-02-25 1988-08-16 Union Oil Company Of California Lubrication anti-wear additive
US4917809A (en) * 1986-11-11 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation High-temperature lubricants
RU2164517C1 (ru) * 1999-12-24 2001-03-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" Способ получения многофункциональной присадки к смазочным маслам
US6734149B2 (en) 2001-01-24 2004-05-11 Rohm And Haas Company Combination of additives for lubricating oils
US6602831B2 (en) 2001-01-24 2003-08-05 Rohm And Haas Company Oil-soluble additives for lubricating oils

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2437170A (en) * 1945-07-14 1948-03-02 Nuodex Products Co Inc Dodecylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole and process for making the same
US3539512A (en) * 1968-11-25 1970-11-10 Phillips Petroleum Co Polyethylene thickened grease containing amides
US3600398A (en) * 1969-04-18 1971-08-17 Nalco Chemical Co Amine derivatives of mercaptobenzothiazole
BE754505A (fr) * 1969-08-08 1971-02-08 Bayer Ag Procede pour la preparation de benzothiazylsulfenamides purs
US4182873A (en) * 1972-10-04 1980-01-08 Rhone-Poulenc S.A. Process for the preparation of thiazolesulphenamides
US4258197A (en) * 1979-06-08 1981-03-24 Pennwalt Corporation Manufacture of sulfenamides
US4532062A (en) * 1984-01-23 1985-07-30 Exxon Research & Engineering Co. Additive for power transmission shift fluids
US4612129A (en) * 1985-01-31 1986-09-16 The Lubrizol Corporation Sulfur-containing compositions, and additive concentrates and lubricating oils containing same

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JPS6254793A (ja) 1987-03-10

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