JPH0778644B2 - 電子写真用乾式トナー - Google Patents

電子写真用乾式トナー

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JPH0778644B2
JPH0778644B2 JP1309035A JP30903589A JPH0778644B2 JP H0778644 B2 JPH0778644 B2 JP H0778644B2 JP 1309035 A JP1309035 A JP 1309035A JP 30903589 A JP30903589 A JP 30903589A JP H0778644 B2 JPH0778644 B2 JP H0778644B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法などにお
いて形成される静電荷像を現像するための乾式トナーに
関する。
〔従来の技術〕
従来、電子写真用乾式トナーは結着樹脂、着色剤、電荷
制御剤、その他必要に応じて添加される添加剤を所望の
配合にドライブレンドし、この混合物を溶融混練せし
め、得られた塊状物を機械的粉砕手段により粉砕した
後、平均粒子径が10〜20μmの範囲に分級して製造され
ていた。
上記トナーの組成物のうち、結着樹脂は、おもにトナー
の定着性と、包装容器内あるいは複写機の現像器ホッパ
ー内での耐熱保存性すなわち耐ブロッキング性とのバラ
ンスで選択されるのが通常である。すなわち、トナーの
定着性を良好にするためには、結着樹脂の低分子量化、
あるいは結着樹脂を構成するモノマー組成の調整などの
手段を用いるのが一般的である。上記のような手段によ
れば定着性を向上することが可能である反面、結着樹脂
の低溶融粘度化や、ガラス転移温度の低下により、耐熱
保存性は、定着性の向上とともに低下する。
近年、複写機の高速化、個人ユーザーへの対応などによ
り、複写機の消費電力の低減が望まれている。一般的な
熱ローラー定着プロセスを有する複写機においては、そ
の消費電力の大部分は定着部に費やされており、熱ロー
ラー定着部における定着温度の低下が望まれている。こ
のため、トナーに要求される特性として、低温で容易に
定着が可能であり、従来と同等、もしくはそれ以上の耐
熱保存性を有することが必要となっている。しかしなが
ら、今だこの要求を満足する電子写真用乾式トナーがな
いのが現状である。
〔発明が解決しようとする問題〕
本発明は、定着性を損なうことなく、耐熱保存性が良好
な新規な電子写真用乾式トナーを提供するものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は前記の問題点に鑑みてなされたものであり、そ
の概要は以下に記すとおりである。
すなわち、少なくとも結着樹脂および着色剤からなる着
色粒子の表面に、帯電性を付与した平均粒子径が0.05〜
2μmの熱可塑性を有する樹脂粒子(A)および、平均
粒子径が0.05〜10μmの耐熱性を有する樹脂粒子(B)
が固着され、且つ前記樹脂粒子(A)が印加温度と溶融
粘度の関係において、(イ)85℃のとき3×106POISE、
(ロ)120℃のとき5×104POISE、(ハ)205℃のとき5
×104POISE、(ニ)170℃のとき3×106POISEで与えら
れる点(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)を直線で結ぶ領
域内の溶融粘度特性をもつことを特徴とする電子写真用
乾式トナーである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明を構成する着色粒子は、結着樹脂、着色剤およ
び、その他必要に応じて添加される添加剤を所望の配合
にドライブレンドし、この混合物をエクストルーダー、
ロールミルなどを用いて溶融混練せしめ、得られた塊状
物をジェットミルなどの機械的粉砕手段により粉砕して
平均粒子径が2〜15μmの粒子に分級して得られる。
上記の結着樹脂としては、例えばスチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン樹脂、ポリアクリル酸エス
テル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニルデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂などが挙げられる。
また、着色剤としては、例えばカーボンブラック、マグ
ネタイト、モノアゾ系赤色顔料、ジスアゾ系黄色顔料、
キナクリドン系マゼンタ顔料、アントラキノン染料など
が挙げられる。
その他必要に応じて、添加される添加剤としては、例え
ばポリテトラフルオロエチレン粉、高級脂肪酸の金属塩
などの潤滑剤、酸化セリウムなどの研磨剤、低分子量ポ
リエチレン、低分子量ポリプロピレンなどの定着助剤が
挙げられる。
本発明を構成する着色粒子は前記のごとき溶融混練法以
外に重合法により得ることも可能である。すなわち、単
量体に着色剤およびその他必要に応じて添加される添加
剤を加えて混合分散あるいは溶解せしめて重合組成物と
して、この重合組成物を重合せしめて着色粒子を形成す
ることもできる。
この場合、単量体を重合せしめる方法としては、懸濁重
合法、乳化重合法、その他を適宜利用することができ、
その重合において重合開始剤もしくは重合触媒が必要な
場合には、これを重合組成物に加えておくこともでき
る。
本発明の他の構成要素である樹脂粒子(A)は、スチレ
ン−アクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、低分
子量ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂成分中に、負極
性または正極性の帯電性を有する極性基を導入した平均
粒子径が0.05〜2μmの微小粒子であり、懸濁重合法、
乳化重合法により得ることができる。この場合、樹脂粒
子(A)に帯電性を付与するためには、樹脂自体に種々
の極性基、例えば負極性の帯電であれば、スルホン基、
カルボキシル基など、また、正極性であれば、アミノ
基、アミド基などを導入する手段が本発明に適用でき
る。
その他、樹脂粒子(A)に帯電性を付与する方法として
は、負極性であればアゾ系含金属染料、塩素化ポリエス
テル、塩素化パラフィンなど、正極性であればニグロシ
ン系染料、脂肪族金属塩、第四級アンモニウム塩などの
電荷制御剤を上記の熱可塑性樹脂とともに重合して得た
り、熱可塑性樹脂と電荷制御剤とを溶融混練して粉砕分
級して得ることができる。
本発明において、樹脂粒子(A)の平均粒子径が0.05μ
m未満では、凝集性が強いために着色粒子への分散が悪
く、2μmを越えたものは着色粒子へ均一に固着しにく
くなる。
本発明における樹脂粒子(A)の高架式フローテスター
で測定したときの樹脂粒子の溶融粘度特性は第1図に示
すごとく印加温度と溶融粘度の関係において、(イ)85
℃のとき3×106POISE、(ロ)120℃のとき5×104POIS
E、(ハ)205℃のとき5×104POISE、(ニ)170℃のと
き3×106POISE、で与えられる点(イ)、(ロ)、
(ハ)、(ニ)を直線で結ぶ領域内、すなわちA領域の
溶融粘度特性を有する。上記のA領域以上の高い溶融粘
度特性をもつB領域の樹脂粒子は溶融粘度が高いために
着色粒子に固着しにくく、またA領域以下の低い溶融粘
度特性をもつC領域の樹脂粒子は凝集性が強いために樹
脂粒子の着色粒子に対する分散状態が悪く、着色粒子の
表面に樹脂粒子が均一に固着しない問題が生じる。
着色粒子の表面に前記の樹脂粒子(A)を単体で固着
し、電子写真用乾式トナーとしての一応の機能を付与す
ることが可能であるが、耐熱性を有する平均粒子径が0.
05〜10μmの樹脂粒子(B)を樹脂粒子(A)と同時に
着色粒子の表面に固着することで、耐熱保存性の良好な
電子写真用乾式トナーを得ることが可能である。
上記の樹脂粒子(B)は、例えばエポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの
熱硬化性を有する樹脂粒子や、シリコーン樹脂粒子、4
フッ化エチレン粉、尿素とホルムアルデヒドの縮合化合
物粒子、ナイロン樹脂粒子などが挙げられる。また、熱
可塑性を有していても、そのガラス転移温度が120℃以
上であれば、例えばスチレン−アクリル酸エステル樹
脂、架橋ポリスチレン樹脂粒子、ポリエステル樹脂、ア
クリル系樹脂などの微粒子も、実質的に充分な耐熱性を
有しており、本発明において使用することができる。
本発明においては、樹脂粒子(B)は樹脂粒子(A)の
粒径より大きい粒径のものを使用することが好ましい。
樹脂粒子(A)の粒径より大きい粒径の樹脂粒子(B)
を着色粒子の表面に固着させることによって、着色粒子
の表面に固着された樹脂粒子(A)上に樹脂粒子(B)
の一部を露出させ、耐熱保存性を向上させることができ
る。
次に、上記の樹脂粒子(A)および樹脂粒子(B)を着
色粒子の表面に固着させる手段について、図を参照しな
がら詳述する。
本発明において、樹脂粒子(A)および樹脂粒子(B)
を着色粒子の表面に固着させるためには、まず第2図
(イ)に示すごとく、ヘンシェルミキサーに代表される
混合機によって、着色粒子3の表面に樹脂粒子(A)1
および樹脂粒子(B)2を分散付着させるものである。
この場合、着色粒子に対する樹脂粒子(A)および樹脂
粒子(B)の混合比率は、着色粒子100重量部に対し
て、樹脂粒子(A)と樹脂粒子(B)の総和が0.1〜100
重量部、好ましくは3〜60重量部である。また、樹脂粒
子(A)および(B)の混合比率は、両者の重量比で
(B)/(A)が1/9〜9/1、望ましくは1/4〜4/1の範囲
である。(B)/(A)が1/9未満では、耐熱性を有す
る樹脂粒子(B)による電子写真用乾式トナーの耐熱保
存性が劣り、9/1を越えると樹脂粒子(A)の着色粒子
に対する固着性が劣る。
次に、前記着色粒子の表面に樹脂粒子(A)および
(B)を分散付着した混合粉体を粉体の表面改質機(奈
良機械製作所のナラ・ハイブリダイゼーションシステム
やホソカワミクロン社のオングミルなど)に適用し、混
在する複合粒子に対して圧縮力および摩擦力を与えて
(以下、表面改質処理という)、第2図(ロ)に示すご
とく、着色粒子3の表面に樹脂粒子(A)による層4を
形成し、樹脂粒子(B)2を同時に固着するものであ
る。
上記のように、樹脂粒子(B)を着色粒子の表面に固着
する目的は、着色粒子の耐熱保存性を向上することにあ
る。樹脂粒子(B)は、前記の機械的な圧縮力および摩
擦力によって変形しにくく、着色粒子の表面に固着しに
くい。このため、上記の固着性が良好な樹脂粒子(A)
を樹脂粒子(B)の着色粒子の表面に対する一種の結着
剤として用いることにより、樹脂粒子(B)の着色粒子
の表面に対する固着性を安定化することが可能となる。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によって説明する。なお、実施例中
の部とは全て重量部を示す。
実施例1 上記の材料をヘンシェルミキサーで10分間撹拌後、エク
ストルーダで溶融混練した後、ハンマーミル、ジェット
ミルで微粉砕を行ない、気流分級器で平均粒子径が9μ
mに分級して着色粒子を得た。次に以下の材料を用意し
た。
樹脂粒子(A)として、 スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂 樹脂粒子(B)として、 エポキシ系樹脂 次に該着色粒子100部に対して、上記の樹脂粒子(A)
を15部、樹脂粒子(B)を10部計量し、ヘンシェルミキ
サーを用い2000rpmで10分間混合した。以上の操作で得
られた混合粉体をナラ・ハイブリダイザー(奈良機械製
作所製NHS−1)に適用し、6400rpmにて10分間の表面改
質処理を施して着色粒子の表面に樹脂粒子(A)および
樹脂粒子(B)を固着した。
この粉体100部に対して疎水性シリカ(日本アエロジル
社製 R−972)を0.4部外添して負極性に帯電可能な本
発明による電子写真用乾式トナーを得た。
実施例2 上記の材料をヘンシェルミキサーで10分間撹拌後、エク
ストルーダで溶融混練した後、ハンマーミル、ジェット
ミルで微粉砕を行ない気流分級器で平均粒子径が8μm
に分級して着色粒子を得た。次に実施例1と同じ樹脂粒
子(A)および樹脂粒子(B)を用意した。該着色粒子
100部に対して、樹脂粒子(A)を10部、樹脂粒子
(B)を7.5部計量し、実施例1と同様の方法により、
表面改質処理を施して着色粒子の表面に樹脂粒子(A)
および樹脂粒子(B)を固着した後、疎水性シリカを外
添して負極性に帯電可能な本発明による電子写真用乾式
トナーを得た。
実施例3 下記の組成の重合性モノマー組成物を懸濁重合法により
重合して、平均粒子径が7μmの着色粒子を得た。
得られた着色粒子100部に対して以下に記す樹脂粒子
(A)を15部および樹脂粒子(B)を10部実施例1と同
様の方法により表面改質処理を施して着色粒子の表面に
樹脂粒子(A)、樹脂粒子(B)を固着した後、疎水性
シリカを外添して負極性に帯電可能な本発明による電子
写真用乾式トナーを得た。
樹脂粒子(A)として、 スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂 樹脂粒子(B)として、 ベンゾグアナミン樹脂 実施例4 上記の材料をヘンシェルミキサーで10分間撹拌後、エク
ストルーダで溶融混練した後、ハンマーミル、ジェット
ミルで微粉砕を行ない気流分級器で平均粒子径が11μm
に分級して着色粒子を得た。次に実施例3と同じ樹脂粒
子(A)および樹脂粒子(B)を用意した。該着色粒子
100部に対して、樹脂粒子(A)を8部、樹脂粒子
(B)を5部計量し、実施例1と同様の方法により、表
面改質処理を施して着色粒子の表面に樹脂粒子(A)お
よび樹脂粒子(B)を固着した後、疎水性シリカを外添
して負極性に帯電可能な本発明による電子写真用乾式ト
ナーを得た。
比較例1 実施例1の着色粒子の配合に、電荷制御剤を加えた以下
の配合で、実施例1と同様の手順により平均粒子径が9
μmの着色粒子を得た。得られた着色粒子に、負極性を
有する疎水性シリカ(日本アエロジル社製 R−972)
を0.4部外添して負極性に帯電可能な比較用の電子写真
用乾式トナーを得た。
比較例2 実施例2の着色粒子の配合に、電荷制御剤を加えた以下
の配合で、実施例2と同様の手順により平均粒子径が8
μmの着色粒子を得た。得られた着色粒子に、負極性を
有する疎水性シリカ(日本アエロジル社製 R−972)
を0.4部外添して負極性に帯電可能な比較用の電子写真
用乾式トナーを得た。
比較例3 実施例3の着色粒子の重合製モノマー組成物の配合に、
電荷制御剤を加えた以下の配合で、実施例3と同様の手
順により平均粒子径が7μmの着色粒子を得た。得られ
た着色粒子に、負極性を有する疎水性シリカ(日本アエ
ロジル社製 R−972)を0.6部外添して負極性に帯電可
能な比較用の電子写真用乾式トナーを得た。
比較例4 実施例4の着色粒子の配合に、電荷制御剤を加えた以下
の配合で、実施例4と同様の手順により平均粒子径が11
μmの着色粒子を得た。得られた着色粒子に、負極性を
有する疎水性シリカ(日本アエロジル社製 R−972)
を0.2部外添して負極性に帯電可能な比較用の電子写真
用乾式トナーを得た。
以上の本発明による実施例1〜4、および比較例1〜4
の電子写真用乾式トナーの性能を評価した結果につい
て、以下に記述する。
耐熱保存性 試験方法と、結果を以下に述べる。まず、供試トナー40
gを200ccのポリボトルに計量、充填し、ふたをした後、
50℃に設定した乾燥器中に16時間放置した。その後、ホ
ソカワミクロン社製のパウダーテスターを用い、トナー
の凝集性のテストを行った。50℃に放置後のトナーを、
60メッシュのフルイを有する容器中に入れた。パウダー
テスターにセットした上記の容器を、振動目盛りが“4"
の条件で、1分間だけ振動を与えた。耐熱安定性の悪い
トナーは上記の50℃の加熱により、乾燥中で凝集しやす
い。このようなトナーは、上記の評価における振動後で
もトナーの凝集物がフルイ上に残存しやすい。この残存
したトナーの凝集物をその重量で評価した。第1表に評
価結果を示す。
この結果から明かなように、本発明による実施例1〜4
の電子写真用乾式トナーは、前記の樹脂粒子(A)およ
び(B)が着色粒子の表面に固着しており、着色粒子表
面の耐熱性が優れるため、振動後のフルイ上にはトナー
の凝集物は、実質上、発生せず、比較例1〜4の結果に
比べて、耐熱保存性が良好な結果であった。
次に定着性試験の方法と、その評価結果について述べ
る。定着性は、定着強度と、非定着オフセット温度幅の
2項目で評価した。
定着強度 まず、定着強度試験について説明する。定着強度試験の
際の評価画像の作製方法は、オリジナルデンシティー
が、0.5〜0.7の1.5cm四方のグレーベタをパターンと
し、三洋電機社製の複写機Z−133を用い、まず、未定
着画像を撮像、サンプリングした。次いで、上記の操作
で得た未定着画像を自社製の熱ローラー定着器(上ロー
ラーがテフロン、下ローラーがシリコン)を用い、定着
速度150mm/秒、オイルレスの条件で定着した。熱ローラ
ーの定着温度は150℃に固定した。定着後の画像を学振
型染色物摩擦堅牢度試験器(NR−100型)(DAIEI KAGAK
U SEIKI MFGCO.LTD製)のこすり部に綿パッドを固定
し、5往復こすり前後の画像濃度から画像濃度残存率を
算出し、評価値とした。その結果を、第2表に示す。
この結果から明かなように、本発明による実施例1〜4
の電子写真用乾式トナーは、実用上何ら問題のない定着
強度を有することが確認された。
非定着オフセット温度幅 次に非定着オフセット温度幅の試験方法と、その評価結
果について述べる。試験の際の、評価画像の作製方法
は、オリジナルデンシティーが1.4の黒ベタ(縦3cm×横
10cm)をパターンとし、三洋電機社製の複写機Z−133
を用いて、まず、未定着画像を撮像、サンプリングし
た。次に上記の操作で得た未定着画像を、定着強度試験
の際と同様の熱ローラー定着器で定着した。定着温度は
120〜230℃とした。その他の定着条件は、上記の定着強
度試験と同一とした。
その結果、本発明による実施例1〜4の電子写真用乾式
トナーは熱ローラーの定着温度を130℃から230℃に変動
しても十分な定着性を維持しながらオフセット現像を生
ずることなく、本発明の電子写真用乾式トナーがすぐれ
た耐オフセット性を有することが確認された。
連続複写試験 次に実施例1〜4の本発明による電子写真用乾式トナー
と比較例1〜4のトナーの連続複写試験の方法と、結果
について述べる。実施例、比較例のトナーを、それぞれ
6部ずつキャリア100部に対して混合し、現像剤を作製
した。これらの現像剤を用いて、三洋電機社製の複写機
Z−133に適用して連続複写試験を行ったところ、第3
表に示すような結果を得た。なお、画像評価には電子写
真学会製のコピー原稿No.1−Rを用いた。この結果から
明らかなように、実施例の本発明による電子写真用乾式
トナーは、いずれも連続複写において樹脂粒子の固着が
良好であるので、帯電量が安定し、画像特性が良好であ
り、かつ、安定した結果が得られた。一方、比較用のト
ナーは現像器内での撹拌によってトナーが破砕された
り、電荷制御剤のトナー中での分散性に問題があり帯電
量が安定せず、画像濃度、カブリ、細線再現性において
実施例のトナーに対し、劣る結果となった。
〔発明の効果〕 以上のとおり、本発明による電子写真用乾式トナーは、
帯電性を付与した樹脂と耐熱性を有する樹脂粒子が着色
粒子の表面へ均一に固着されているため、良好な定着性
と耐熱保存性を兼ね備えた性能をもつことが、可能とな
った。また、連続複写においても、樹脂粒子(A)の着
色粒子表面に対する固着性が良好で着色粒子表面からの
脱離がないため、連続複写における帯電量が安定し、画
像特性の安定した電子写真用乾式トナーが得られた。
【図面の簡単な説明】 第1図は、樹脂粒子(A)の溶融粘度特性を示す図であ
る。 第2図(イ)は、樹脂粒子(A)と、樹脂粒子(B)お
よび、着色粒子の混合後の状態を、模式的に示した図で
ある。 第2図(ロ)は、第2図(イ)に示す混合物に表面改質
処理を施した後の粒子を模式的に示した図である。 1……樹脂粒子(A)、2……樹脂粒子(B)、3……
着色粒子、4……樹脂粒子(A)による層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 海老岡 茂 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会社 巴川製紙所技術研究所内 審査官 菅野 芳男 (56)参考文献 特開 平1−291258(JP,A) 特開 昭63−131149(JP,A) 特開 昭63−186253(JP,A) 特開 昭62−246074(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくとも結着樹脂および着色剤からなる
    着色粒子の表面に、帯電性を付与した平均粒子径が0.05
    〜2μmの熱可塑性を有する樹脂粒子(A)および、平
    均粒子径が0.05〜10μmの耐熱性を有する樹脂粒子
    (B)が固着され、且つ前記樹脂粒子(A)が印加温度
    と溶融粘度の関係において、(イ)85℃のとき3×106P
    OISE、(ロ)120℃のとき5×104POISE、(ハ)205℃の
    とき5×104POISE、(ニ)170℃のとき3×106POISEで
    与えられる点(イ)、(ロ)、(ハ)、(ニ)を直線で
    結ぶ領域内の溶融粘度特性をもつことを特徴とする電子
    写真用乾式トナー。
  2. 【請求項2】前記樹脂粒子(B)のガラス転移温度が12
    0℃以上であることを特徴とする請求項1記載の電子写
    真用乾式トナー。
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