JPH0780743B2

JPH0780743B2 - 透明化粧用スティック

Info

Publication number: JPH0780743B2
Application number: JP4021245A
Authority: JP
Inventors: デイビツド・アレン・ブルースター; マシユー・クツニツツ; ジヨゼフ・レイモンド・フアリニアーズ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1992-02-06
Publication date: 1995-08-30
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: EP0498488A3; EP0498488B1; ATE152610T1; CA2060570A1; AU657297B2; EP0498488A2; ZA92898B; DE69219490D1; CA2060570C; DE69219490T2; US5128123A; JPH04338315A; AU1076892A; ES2102446T3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた透明性、安定
性、及び低刺激性を有するスティックの形態の化粧用組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スティック形態の化粧用組成物は周知で
ある。これらの組成物は、防臭剤、発汗抑制剤、リップ
スティック等として用い得る。皮膚低刺激性及び、審美
性改良のための透明性を有するこのような組成物を提供
するための努力が、当業界ではなされてきた。

【０００３】米国特許第４，７５９，９２４号（Ｌｕｅ
ｂｂｅら）は、良好な化粧性並びに透明性を有すること
が記載された透明石鹸ゲル化粧用スティックを開示す
る。その中には、水性担体中に多価アルコール、石鹸、
エトキシル化−プロポキシル化脂肪アルコール、及び防
臭剤活性成分、例えばトリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａ
ｎ）を含有する防臭剤処方物が記載されている。同様の
組成物が、米国特許第４，５０４，４６５号（Ｓａｍｐ
ｓｏｎら）及び米国特許第４，６１７，１８５号（Ｄｉ
Ｐｉｅｔｒｏ）で報告されている。

【０００４】固体スティックを達成するための石鹸ゲル
法は、米国特許第４，２２６，８８９号（Ｙｕｈａｓ）
でも用いられている。この中では、ヒトの皮膚上に沈着
させるための活性成分を供給する水性ステアリン酸ナト
リウム−水ビヒクルが報告されている。活性成分として
は、細菌繁殖抑制剤、制菌剤、顔料、染料、香料、軟化
剤、保湿剤、紫外線吸収剤、タルク、及び昆虫忌避剤が
挙げられる。

【０００５】米国特許第４，７０２，９１６号（Ｇｅｒ
ｉａ）には、アルコール、石鹸、水、及び種々の鎮痛剤
を含有する鎮痛スティックが記載されている。

【０００６】米国特許第３，５７９，４６５号（Ｓｃｈ
ｍｏｌｋａ）は、エチレンジアミンのポリオキシエチル
化−ポリオキシプロピレングリコール付加物の使用によ
り構造化される透明有機ポリマーゲルの製造を開示して
いる。防臭剤活性成分、収斂剤、及び農薬を、ゲル構造
内に混入可能であると記載されている。

【０００７】米国特許第３，７４０，４２１号（Ｓｃｈ
ｍｏｌｋａ）は、発汗抑制剤、収斂剤、防腐剤、及びそ
の他の活性成分を混入し得る透明物質を提供するポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー
の使用によるゲルの生成を報告している。

【０００８】米国特許第２，９００，３０６号（Ｓｌａ
ｔｅｒ）は、凍結オーデコロンの生成に関する。スティ
ック製品を生成するのに要する成分としては、その中に
分散される少量の水溶性石鹸を有する固体アルコール基
剤がある。この明細書中に記載されている防臭剤スティ
ックは、少量のステアリン酸ナトリウム、防臭剤、及び
少量の低級アルキロールアミン石鹸によって固化される
多量のアルコールを有する。

【０００９】欧州特許第０，１３７，１７３号（Ｇｒａ
ｈａｍ）は、低級アルコール、水、及びアミノアルコー
ル、例えば２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オー
ルを含有する防臭剤処方物を記載する。アミノアルコー
ルは防臭性の改良及び透明処方物を提供すると記載され
ている。

【００１０】米国特許第４，９４８，５７８号（Ｂｕｒ
ｇｅｒら）は，アルミニウムクロロヒドレート、エトキ
シル化非イオン界面活性剤、揮発性シリコーン、軟化剤
油、及び水の混合物を含有する透明スティックの形態の
発汗抑制剤組成物を記載する。技術文献以外にも、公
けに使用されている広範囲の透明防臭スティックがあ
る。例えば、ＰｏｗｅｒＳｔｉｃｋ（登録商標）のよ
うな一般的製品のパッケージには次のような成分が列挙
されている：プロピレングリコール、水、ステアリン酸
ナトリウム、ラウリン酸アミドＤＥＡ、芳香剤、トリク
ロサン、ヒドロキシエチルセルロース、及び着色剤。

【００１１】公知の技術における問題は、製品の皮膚に
かなり厳しいことである。これは石鹸構造化ゲルに関し
て特に明白である。石鹸の一部をエトキシル化−プロポ
キシル化脂肪アルコールのような別の構造剤に置き換え
ると、剛性を弱めずに刺激性が低減される。しかしなが
ら、この成分及びその他の低刺激性促進成分は、所望の
高度の透明性を与えない。

【００１２】したがって、皮膚に優しい化粧用スティッ
クを提供することが、本発明の目的である。本発明の別
の目的は、透明性が改良された化粧用スティックを提供
することである。

【００１３】さらに本発明の他の目的は、貯蔵中に不透
明にならない化粧用スティックを提供することである。

【００１４】本発明のこれらの及びその他の目的は、以
下の要約、詳しい説明、及び実施例を考慮に入れること
によってさらに明らかになる。

【００１５】

【本発明の要約】以下の：（ｉ）約１０〜約９０％の、
２〜６個の炭素原子及び２〜６個のヒドロキシル基を有
する多価アルコール；（ｉｉ）約１〜約４０％の石鹸；
（ｉｉｉ）約１〜約４０％の、次式：［Ａ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ａ］_f［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ）_b（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d］
_e［Ｈ］_g （式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜２０
０の範囲の整数から独立に選択されるが、ただし、ａ，
ｂ，ｃ及びｄの合計（総和）は少なくとも約５０であ
り；ｅは１〜４の整数であり；ｆは０〜１の整数であ
り；ｇは０〜４の整数である）で表わされるアルコキシ
レートコポリマー；並びに（ｉｖ）スティックの透明性
を維持するために有効な量で存在する塩基性アミンを含
有する透明剤を包含する透明スティック組成物が提供さ
れる。

【００１６】本発明の別の態様によれば、一般式：［Ａ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ａ］_f［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ）_b（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d］
_e［Ｈ］_g （式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは（上記と
同じ）少なくとも約５０であり；ｅは１〜４の整数であ
り；ｆは０〜１の整数であり；かつｇは０〜４の整数で
ある）で表わされるコポリマーの、透明スティック組成
物中における構造剤としての使用が提供される。

【００１７】さらに本発明の別の態様によれば、本発明
は、上記のコポリマーと組み合せての、塩基性アミンの
透明スティック組成物中での透明性安定剤としての使用
を包含する。

【００１８】

【本発明の詳しい説明】構造剤としての石鹸を酸化ポリ
エチレン−酸化ポリプロピレンコポリマーに一部置換す
ることによって、低刺激性及び透明性が大いに改良され
た化粧用スティックが得られることが、ここに知見され
た。しかも併用すると、塩基性アミンが組成物に透明性
安定効果を提供し得ることも見出された。

【００１９】本発明のコポリマーは、一般構造式：［Ａ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ａ］_f［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_a（Ｃ₃
Ｈ₆Ｏ）_b（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_c（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_d］
_e［Ｈ］_g （式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜２０
０の範囲の整数から独立に選択されるが、ただし、ａ，
ｂ，ｃ及びｄの合計は少なくとも約５０であり；ｅは１
〜４の整数であり；ｆは０〜１の整数であり；かつｇは
０〜４の整数である）を有するものである。

【００２０】ｆ及びｅがそれぞれ０及び１である場合、
上記の構造式はポリ（酸化エチレン）（酸化プロピレ
ン）（酸化エチレン）コポリマーである。この物質の典
型的なものは、Ｐｌｕｒｏｎｉｃという商標で販売され
ているＢＡＳＦ社の製品である。本発明の目的のために
は、この種類のコポリマーは、約５０００〜約５０，０
００、好ましくは約６，０００〜約１５，０００の範囲
の平均分子量を有する。これらの物質の融点／流動点
は、少なくとも３０℃、好ましくは少なくとも５０℃、
最適には少なくとも５５℃である。

【００２１】市販製品の実例としては、Ｐｌｕｒｏｎｉ
ｃＦ１２７（登録商標）及びＰｌｕｒｏｎｉｃＦ１
０８（登録商標）がある。

【００２２】ｆが１である場合、一般構造式は、酸化プ
ロピレン及び酸化エチレンをエチレンジアミンに逐次的
に付加することによって得られる、そして以下の構造式
（１）及び（２）：

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｘ、Ｘ′、Ｘ″、Ｘ″′、Ｙ、
Ｙ′、Ｙ″、Ｙ″′はコポリマーの平均分子量が約１，
５００〜１００，０００の範囲であるような整数であ
る）によって記載される四官能性コポリマーを定義す
る。好ましくは平均分子量は約５，０００〜約５０，０
００、最適には約１５，０００〜約３０，０００であ
る。さらに、本コポリマーは、少なくとも１２、好まし
くは１８〜２３、最適には２４以上のＨＬＢを有するこ
とを特徴とする。コポリマーが少なくとも３０℃、好ま
しくは４０℃以上、最適には５０℃以上の融点／流動点
を有する場合に、最良の結果が得られる。これらの構造
剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔｓ）は、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ
という登録商標でＢＡＳＦ社から市販されている。特に
好適なものは、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ１１０７、Ｔｅｔｒ
ｏｎｉｃ１３０７、及びＴｅｔｒｏｎｉｃ１５０８
である。

【００２５】コポリマー構造剤の量は、約１〜約４０重
量％の範囲である。好ましくはその量は、約２〜２０重
量％、最適には約３〜１０重量％の範囲である。

【００２６】スティックの透明性を維持するための透明
剤（ｃｌａｒｉｆｙｉｎｇａｇｅｎｔ）は、本発明の
他の有益な成分である。本剤は、塩基性アミンであっ
て、好ましくは２〜６個のヒドロキシル基を有するアミ
ノアルカノールから選択される。これらのアルカノール
は、３〜１８個の範囲の炭素原子を含有し、１，０００
未満の分子量を有する。特に有効なものはプロパノール
アミンである。このカテゴリーに属するものの実例とし
ては、Ｑｕａｄｒｏｌという登録商標でＢＡＳＦ社から
市販されているテトラ（ヒドロキシプロピル）ジアミン
がある。さらに好ましいのは、ＡＭＰという登録商標で
ＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販
されている２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オー
ルである。同じく好適なものは、ＡＭＰＤという登録商
標でＡｎｇｕｓＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙか
ら市販されている２−アミノ−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、及びＳｉｇｍａＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている２−アミノ−２−ヒ
ドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（総称的に
Ｔｒｏｍｅｔｈａｍｉｎｅと呼ばれる）である。

【００２７】本発明の塩基性アミンは、約０．１〜約２
０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、最適には
約１〜３重量％の範囲の量で存在する。

【００２８】本発明の組成物のもう一つの成分は、石鹸
成分である。石鹸は、ナトリウム、カリウム、又はアル
ミニウム塩の形態として、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₆
〜Ｃ₁₈脂肪酸から得られる。

【００２９】石鹸は一般に、組成物の約１〜約４０重量
％、好ましくは約３〜約１５重量％、最適には約４〜約
１０重量％を構成する。

【００３０】石鹸を構成する脂肪酸としては、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、マルガリン酸、及びこのような酸
の混合物が挙げられる。このような脂肪酸の天然供給源
としては、ヤシ油、ウシ獣脂、ラノリン、魚油、蜜蝋、
パーム油、落花生油、オリーブ油、綿実油、大豆油、コ
ーン油、菜種油、ロジン酸及びグリースが挙げられる。
好ましい脂肪酸石鹸は、ステアリン酸ナトリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、パルミチ
ン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、モノステアリ
ン酸アルミニウム、及びこれらの混合物である。

【００３１】本発明の組成物のさらに別の成分は、２〜
６個の、好ましくは２〜３個のヒドロキシル基を含有す
る多価アルコールである。アルコールは、２〜６個、好
ましくは２〜３個の炭素原子も含有し得る。好適な多価
アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、グリセリン、及
びソルビトールが挙げられる。最も好ましいのはプロピ
レングリコールである。多価アルコールの量は、組成物
の約１０〜約９０重量％、好ましくは約４０〜７０重量
％、最適には約５０〜約６５重量％である。

【００３２】皮膚処置活性剤をスティック組成物中に含
有してもよい。これらの薬剤は、組成物の約０．０１〜
約３０重量％、好ましくは約０．１〜約１０重量％、最
適には約０．５〜２重量％の濃度範囲である。この種の
ものとしては、細菌繁殖抑制剤（ｂａｃｔｅｒｉｏｓｔ
ａｔｓ）、制菌剤、日焼け止め剤又は紫外線吸収剤、鎮
痛剤、皮膚の皺防止剤、着色剤、収斂剤、及び酸化防止
剤が挙げられる。

【００３３】本製品が防臭スティックである場合、活性
成分は２，２′−メチレン−ビス（３，４，６−トリク
ロロフェノール）、２，４，４′−トリクロロ−２′−
ヒドロキシ（ジフェニルエーテル）、フェノールスルホ
ン酸亜鉛、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ジクロロ−
ｍ−キシレノール等を含有する細菌繁殖抑制剤でありう
る。最も好ましいのは２，４，４′−トリクロロ−２′
−ヒドロキシ（ジフェニルエーテル）であって、これは
総称的にトリクロサン（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）として公
知であり、ＩｒｇａｓａｎＤＰ−３００の登録商標で
Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社から販売されている。トリクロ
サンを用いる場合、それは組成物の約０．０５〜約０．
９重量％、好ましくは約０．１〜約０．５重量％の範囲
で存在する。別の種類の細菌繁殖抑制剤としては、Ｎ−
ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−パルミトイルサ
ルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリ
ストイルグリシン、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウ
ム、及びクロルヒドロキシ乳酸アルミニウム（Ｃｈｌｏ
ｒａｃｅｌの商標でＲｅｈｅｉｓＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから販売）が挙げられる。

【００３４】本製品が日焼け止め剤である場合、活性成
分としては、紫外線吸収剤、例えばｐ−アミノ安息香
酸、その塩、又はそのエステル、並びにＮ−置換誘導
体、例えばｐ−（ジメチルアミノ）安息香酸、アントラ
ニレート、サリチレート、桂皮酸，ジヒドロキシ桂皮酸
又はトリヒドロキシ桂皮酸のエステル、ジフェニル−ブ
タジエン、スチルベン、スルホン酸ナフトール、クマリ
ン誘導体、キニン塩、キノリン誘導体、ヒドロキノン、
タンニン酸、酸化亜鉛、ポリエチレン粒子、二酸化チタ
ン粒子、酸化鉄粒子、ジオキシベンゾン、及びオキシベ
ンゾンが挙げられる。紫外線吸収剤の量は、総組成物の
約０．５〜約５重量％、好ましくは約１〜４重量％の範
囲である。

【００３５】本組成物が口紅、リップスティック、アイ
シャドウ、又はアイライナーとして固体顔料を用いるメ
ーキャップスティックである場合、活性成分としては、
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、アルミニウムレー
キ、バリウムレーキ、カルシウムレーキ、ストロンチウ
ムレーキ、テトラブロモフルオレセイン、テトラブロモ
テトラクロロフルオレセイン、ジブロモフルオレセイン
等が挙げられる。顔料の量は、総組成物の約１〜約１０
重量％、好ましくは約３〜約８重量％の範囲である。

【００３６】本物質が皮膚の皺防止剤組成物である場
合、活性成分としては、セラミド、２−ヒドロキシオク
タン酸、レチン酸、レチノール、レチノール及びレチン
酸のエステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。皮
膚の皺防止剤の量は、組成物の約０．０００１〜約５重
量％、好ましくは約０．００１〜約１重量％のように少
ない範囲の量である。

【００３７】水は、本発明の組成物の重要な成分であ
る。水は一般に、約１０〜約６０重量％、好ましくは約
１５〜約４０重量％、最適には約２５〜３０重量％の範
囲の量で存在する。

【００３８】種々の任意成分が、本発明の組成物中に存
在し得る。これらの任意成分には、軟化剤が含まれる。
用い得る一般的軟化剤は、脂肪エステル、脂肪エーテ
ル、アルコキシル化脂肪エステル、脂肪アルコール、及
び低分子シリコーン液である。軟化剤の特定の例として
は、パルミチン酸イソプロピル、セチルアルコール、ス
テアリルアルコール、アジピン酸ジイソプロピル、ジメ
チコンコポリオール、シクロメチコン、ジメチコン、ア
ルキルポリグリコシドのようなアルコキシル化糖誘導
体、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。軟化剤の
量は、約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重
量％の範囲である。

【００３９】本明細書中で用いる“透明”という用語
は、その通常の辞書での定義を含むものである。したが
って、ガラスのように、透明化粧用スティックは、それ
を通してその背後の対象物が容易に見える。これに対し
て、半透明化粧用スティックは、光は通すけれども、光
を散乱させるので、半透明スティックの背後の対象物を
明確に確認することができない。

【００４０】本発明においては、１ｃｍの厚さの試料を
通り抜ける４００〜９００ｎｍの範囲の任意の波長の光
の最大透過率が３５％以上、好ましくは少なくとも６０
％である場合に、化粧用スティックは透明であるとみな
される。試料を通り抜けるこのような光の最大透過率が
２％〜３５％未満である場合には、スティックは半透明
であるとみなされる。最後に、このような光の最大透過
率が２％未満である場合は、スティックは不透明である
とみなされる。この透過率は、Ｂａｕｓｃｈ＆Ｌｏｍｂ
分光光度計のようなＵＶ−ＶＩＳ分光光度計の光路中に
所定の厚さのスティック試料を置くことによって容易に
測定し得る。

【００４１】以下の実施例により本発明の態様をさらに
詳細に説明する。本明細書中及び特許請求の範囲に示さ
れる全ての部、パーセント、及び割合は、別記しない限
り、重量による。

【００４２】

【実施例】実施例１種々のアミン塩基及びアルコキシル化コポリマーの相対
的作用を評価するために、一連のスティックを処方し
た。試験組成物を表Ｉに略記する。

【００４３】

【表１】

【００４４】上記のスティックの各々を光透過率に関し
て評価し、次に促進老化試験のために７０°Ｆ（約２
１．１℃）、１００°Ｆ（約３７．８℃）、１１０°Ｆ
（約４３．３℃）、及び１２０°Ｆ（約４８．９℃）の
温度のオーブンに入れた。これらの実験の結果を表ＩＩ
に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】表ＩＩから、老化条件下で長期間透明性を
保持するためには、Ｍｏｎａｍｉｄ７１６のようなラウ
リルジエタノールアミドは有効でないことが明らかであ
る。他方、ＡＭＰ（登録商標）及びＱｕａｄｒｏｌ（登
録商標）は一般に、非常に良好な貯蔵安定性を与えた。
特に有効であったのはＡＭＰ（登録商標）で、これは１
２０°Ｆで１か月間貯蔵した場合に、６０％又はそれ以
上の透明度を保持した。本発明の目的のためには、１２
０°Ｆで１か月間貯蔵した場合の６０％又はそれ以上の
透過率は、申し分ない結果であると考えられる。

【００４７】全てではないがアルコキシル化ポリマー
は、透明性に関して良好な結果を与える。エトキシル化
フェノールであるトリトンＸ−１００（登録商標）は、
ＰｌｕｒｏｎｉｃＦ−１２７（登録商標）、Ｔｅｔｒ
ｏｎｉｃＴ−１３０７（登録商標）及びＴ−１５０８
（登録商標）と同定されるアルコキシル化コポリマーよ
り実質的に劣っていることが判明した。

【００４８】実施例２ポリマー中で定着効果を示す（ａｎｃｈｏｒｉｎｇ）単
位として働く、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸又はアルコール残基の
ような疎水性物質部分を含有するアルコキシレートポリ
マーの作用を評価するために、一連の比較実験を実施し
た。このような疎水性物質含有ポリマーの特定の例とし
ては、それぞれミリスチルアルコール及びセテアリール
アルコールの疎水性物質基を含有するＰＰＧ−３ミリス
チルエーテル及びＰＰＧ−５Ｃｅｔｅｔｈ−２０が挙
げられる。米国特許第４，７５９，９２４号（Ｌｕｅｂ
ｂｅら）は、上記のポリマーを用いた”透明”スティッ
クを説明する実施例１に従う処方物を記載する。表ＩＩ
Ｉにこの処方物（Ｄ）及びさらに種々の中和用塩基を含
有するその変形物を列挙する。

【００４９】

【表３】

【００５０】表ＩＩＩの処方物から得られるスティック
に関して一連の光透過率試験を実施した。初期、並びに
７０°Ｆ、１００°Ｆ、１１０°Ｆ、及び１２０°Ｆで
２週間及び１か月間貯蔵後の透明度に関して、これらの
スティックを評価した。実験の結果を表ＩＶに示す。

【００５１】

【表４】

【００５２】表ＩＶの結果から、アルコキシル化ポリマ
ー中に疎水性物質が存在すると、初期又は貯蔵後に最小
限である６０％透過率が達成されないことが明らかであ
る。しかしながら、塩基性アミンが存在すると、従来技
術の実施例１における処方物に関する透明度が有意に改
良され、そして重要なことであるがこのような透明度が
長期間維持されることは、注目すべきことである。

【００５３】実施例３一連の防臭スティックの相対的刺激性を、Ｌａｎｍａ
ｎ，Ｂ．Ｍ．，Ｅｌｖｅｒｓ，Ｗ．Ｂ．及びＨｏｗａｒ
ｄ，Ｃ．Ｓ．（“ＴｈｅＲｏｌｅｏｆＨｕｍａｎ
ＰａｔｃｈＴｅｓｔｉｎｇｉｎＰｒｏｄｕｃｔ
ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＰｒｏｇｒａｍ”，Ｐｒｏ
ｃｅｅｄｉｎｇｓ，ＪｏｉｎｔＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ
ｏｎＣｏｓｍｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅｓ，ｐｐ．
１３５−１４５，ＴｈｅＴｏｉｌｅｔＧｏｏｄｓ
Ａｓｓｏｃ．，Ｉｎｃ．，１９６８）が記載した累積刺
激検定（ｔｈｅＣｕｍｕｌａｔｉｖｅＩｒｒｉｔａ
ｔｉｏｎＡｓｓａｙ）の変法を用いて評価した。

【００５４】年齢１８〜６５歳の総数２１名の被験者を
選定した。試験の目的又は完全性を妨げると考えられる
任意の身体的又は皮膚科学的症状が表われていないこと
を、被験者に先ず確かめた。

【００５５】それぞれのパッチに用いた各試験試料の量
は、０．２ｍｌの液体担体中に約０．２ｇであった。こ
れらの試料を次にＰａｒｋ−ＤａｖｉｓＲｅａｄｉ−
Ｂａｎｄａｇｅ（登録商標）密閉パッチ上に置き、これ
を被験者の背中の脊柱正中線付近の肩甲骨からウエスト
の間に貼り付けた。

【００５６】１〜１４日目（累積刺激段階）パッチを１４連続日の間、貼り付けた。月曜日〜土曜日
の間は、新たに調製したパッチを同一試験部位に貼り付
けた。土曜日に貼り付けたパッチは、月曜日までそのま
まにしておいた（４８時間接触）。次に、それらを、各
貼付の約２４時間後に取りはずし、次のパッチ貼付け直
前に刺激反応に関して肉眼的に採点した。土曜日に関す
る読み取りは、月曜日に観察されるものと同一であると
して記録された。

【００５７】以下の６点皮膚採点法を用いた：０＝いかなる作用の形跡もない；＋＝かろうじて認知可能（最小度の、かすかな、均一
な、又はまだらの紅斑）；１＝軽度（接触部位の大半を被う桃色の均一紅斑）；２＝中等度（全接触部位に均一な桃赤色紅斑）；３＝顕著（点状出血又は丘疹を伴う／伴わない明赤色紅
斑）；４＝重度（水疱発生又は浸出を伴う／伴わない濃赤色紅
斑）。

【００５８】任意の試験部位での付随性水腫（腫張）
は、“ｅ”を用いて記録し、軽度、中等度、又は重度と
記載した。

【００５９】回答者は全員、試験中にシャワーを浴びた
り入浴したりした時はパッチ試験領域をできるだけ乾か
しておくよう指示された。

【００６０】パッチ部位は毎日評価し、累積刺激パッチ
試験記録様式で記録した。個々の試験品スコアは、毎日
の結果を合計して算出した。最高の刺激重症度スコアは
４であった。しかしながら、回答者の安全のために、試
験中にどの貼付点においてでも３又は４の皮膚反応が生
じた場合には、関連の試験部位でのその被験者に関する
さらなるパッチ試験を止め、３レベル又は４レベルをそ
の後の予定試験日に関するその部位のスコアとした。

【００６１】観察日を逸した被験者は全て、次の予定来
院日までその場所にパッチを張ったままにしておくこと
を求められた。当日に評価されたスコアを、前に来れな
かった観察日用にも用いた。

【００６２】１５〜２６日目（休止段階）最後の累積刺激パッチを除去後に約２週間の“休止”期
間を置いた。この期間中は、パッチ試験物質に全く暴露
されなかった。

【００６３】２６〜２９日目（誘発試験段階）各試験物質の“誘発試験”パッチを、背中の未貼付試験
部位に貼り付けた。誘発試験パッチを取りはずし、前記
と同一の採点判定基準を用いて、貼り付け後２４時間目
に採点し、そして７２時間後にも又採点した。

【００６４】表Ｖは、累積刺激検定で評価した試料を列
挙したものである。

【００６５】

【表５】

【００６６】市販のベビーオイルである試料Ｈ、及びラ
ウリル硫酸ナトリウムの０．１％溶液である試料Ｉを、
対照試料として用いて評価した。

【００６７】誘発試験結果と共に１４日累積刺激試験の
結果を表ＶＩに示す。

【００６８】

【表６】

【００６９】試験結果は、最高〜最低累積刺激を基礎に
して、表ＶＩに等級付けした。被験者にはアレルギー性
接触性皮膚炎誘発の形跡は認められなかった。

【００７０】試料Ａは、市販の防臭スティックの代表的
なものである。試料Ｂ、Ｃ、Ｄ、及びＥを用いた結果か
ら分かるように、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ又はＴｅｔｒｏｎｉ
ｃアルコキシレートを混入すると、試料Ａに対して、刺
激性が極めて有意に低減される。

【００７１】これに対して、試料Ｆ及びＧにおけるよう
に、Ｂｒｉｊ５８及びトリトンＸ−１００を混入して
も、刺激性はなんら有意に改良されない。試料Ｂ及びＣ
と試料Ｅ及びＤを比較すると、ＰｌｕｒｏｎｉｃからＴ
ｅｔｒｏｎｉｃ型アルコキシレートに変えたことにより
刺激性スコアがいくぶん改良されたことが認められる。

【００７２】前記の説明及び実施例は、本発明のある選
択された態様を説明するものであり、これらから、種々
の変更及び修正が当業者に示唆されるが、それらは全
て、本発明の精神及び範囲内である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジヨゼフ・レイモンド・フアリニアーズアメリカ合衆国、ステイト・オブ・コネチカツト、カウンテイ・オブ・ニユー・ヘイブン、オツクスフオード、クウオーカー・フアームズ・ロード・152

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の：（ｉ）約１０〜約９０％の、２〜６個の炭素原子及び２
〜６個のヒドロキシル基を有する多価アルコール；（ｉｉ）約１〜約４０％の石鹸；（ｉｉｉ）約１〜約４０％の、次式：［Ａ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ａ］_ｆ［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３
Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ］
_ｅ［Ｈ］_ｇ（式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜２００の範囲の整数から独立に
選択されるが、ただし、ａ，ｂ，ｃ及びｄの合計は少な
くとも約５０であり；ｅは１〜４の整数であり；ｆは０〜１の整数であり；ｇは０〜４の整数である）で表わされるアルコキシレートコポリマー；並びに（ｉｖ）スティックの透明性を維持するために有効な量
で存在する塩基性アミンを含有する透明剤を包含する透
明スティック組成物。
【請求項２】塩基性アミンが約０．１〜約２０重量％
の量で存在する請求項１記載の組成物。
【請求項３】塩基性アミンが約０．５〜約５重量％の
量で存在する請求項２記載の組成物。
【請求項４】塩基性アミンが１０００未満の分子量を
有するアミノアルコールである前記請求項のいずれかに
記載の組成物。
【請求項５】塩基性アミンが、以下の：２−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール；２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール；テトラ（ヒドロキシプロピル）ジアミン；２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパン
ジオール；及びこれらの混合物から成る群から選択され
るアミノアルコールである前記請求項のいずれかに記載
の組成物。
【請求項６】コポリマーが、酸化プロピレン及び酸化
エチレンのエチレンジアミンへの付加から得られる四官
能性ブロックコポリマーである前記請求項のいずれかに
記載の組成物。
【請求項７】コポリマーが５０００以上の分子量を有
する請求項６記載の組成物。
【請求項８】コポリマーが酸化プロピレン及び酸化エ
チレンから専ら形成されるブロックコポリマーである前
記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】ブロックコポリマーが、ポリ（酸化エチ
レン）、ポリ（酸化プロピレン）、及びポリ（酸化エチ
レン）の交互ブロックから形成される請求項８記載の組
成物。
【請求項１０】コポリマーが酸化プロピレン及び酸化
エチレンをエチレンジアミンに逐次的に付加することに
より形成される前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】細菌繁殖阻止剤、制菌剤、日焼け止め
剤、皮膚の皺防止剤、着色剤、発汗抑制剤、及びこれら
の組み合わせから成る群から選択される活性成分をさら
に包含する前記請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】活性成分が透明スティック組成物を不
透明にする請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】透明スティックが１２０°Ｆで１か月
老化させた後に少なくとも６０％の透過率を有する前記
請求項のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】以下の：（ｉ）約１０〜約９０％の、２〜６個の炭素原子及び２
〜６個のヒドロキシル基を有する多価アルコール；（ｉｉ）約１〜約４０％の石鹸；（ｉｉｉ）約１〜約４０％の、次式：【化１】（式中、Ｘ、Ｘ′、Ｘ″、Ｘ″′、Ｙ、Ｙ′、Ｙ″、
Ｙ″′はコポリマーの平均分子量が約１，５００〜１０
０，０００の範囲であるような整数である）から成る群
から選択される構造式を有する、酸化プロピレン及び酸
化エチレンをエチレンジアミンに逐次的に付加すること
により得られる四官能性コポリマーであるアルコキシレ
ートコポリマー；を包含する化粧用スティック組成物。
【請求項１５】一般式：［Ａ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ａ］_ｆ［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３
Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ］
_ｅ［Ｈ］_ｇ（式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜２００の範囲の整数から独立に
選択されるが、ただし、ａ，ｂ，ｃ及びｄの合計は少な
くとも約５０であり；ｅは１〜４の整数であり；ｆは０〜１の整数であり；かつｇは０〜４の整数であ
る）で表わされるコポリマーからなる透明スティック組成物
用構造剤。
【請求項１６】一般式：［Ａ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ａ］_ｆ［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ａ（Ｃ_３
Ｈ_６Ｏ）_ｂ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄ］
_ｅ［Ｈ］_ｇ（式中、Ａは窒素であり；ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜２００の範囲の整数から独立に
選択されるが、ただし、ａ，ｂ，ｃ及びｄの合計は少な
くとも約５０であり、；ｅは１〜４の整数であり；ｆは０〜１の整数であり；かつｇは０〜４の整数であ
る）で表わされるコポリマーと組み合わせるための、塩基性
アミンからなる透明スティック組成物用透明性安定剤。