JPH0780985B2 - Method for producing soft urethane foam for flame laminate - Google Patents

Method for producing soft urethane foam for flame laminate

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JPH0780985B2
JPH0780985B2 JP61159307A JP15930786A JPH0780985B2 JP H0780985 B2 JPH0780985 B2 JP H0780985B2 JP 61159307 A JP61159307 A JP 61159307A JP 15930786 A JP15930786 A JP 15930786A JP H0780985 B2 JPH0780985 B2 JP H0780985B2
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urethane foam
isocyanate
foam
soft urethane
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敬 西
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Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はフレームラミネート用軟質ウレタンフオームの
製造法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a soft urethane foam for a frame laminate.

(従来の技術) クツシヨン材としてのポリウレタンフオームに対し、織
物、ニツト、ダブルラツセル、モケツト、トリコツト、
コウイニツト、PVCレザー、本皮革等が用いられる外装
材としての表面材を溶着した片面ラミネートのフレーム
ラミネートシート及び、更に加えてトリコツト類、金
巾、不織布、メリヤス、スパンボンド、平織物等が用い
られる裏面材や補強材等を溶着した両面ラミネートのフ
レームラミネートシートが、自動車等の車輌用内装材、
家具類又は衣料類等に広く利用されている。
(Prior Art) For polyurethane foam as a cushioning material, fabrics, nits, double russel, moquette, tricot,
A frame laminate sheet with a single-sided laminate that uses a surface material as an exterior material such as cowinits, PVC leather, genuine leather, etc., and the back side that additionally uses tricots, gold width, non-woven fabric, knitted fabric, spun bond, plain weave, etc. Frame laminated sheet of double-sided laminate with materials and reinforcing materials welded, is used for interior materials for vehicles such as automobiles,
Widely used for furniture and clothing.

この種のポリウレタンフオームは従来エステル変性ポリ
オール、エーテル変性ポリオール又はこれらの混合物
と、分子量3000の無変性の通常のポリオールとの混合物
をポリオール成分とし、水を3.5〜4.5重量部使用して、
TDI指数110〜115で、その他整泡剤、錫触媒、アミン触
媒等を用いて製造されていた。
This type of polyurethane foam is a conventional ester-modified polyol, ether-modified polyol or a mixture thereof, and a mixture of an unmodified ordinary polyol having a molecular weight of 3000 as a polyol component, using 3.5 to 4.5 parts by weight of water,
It had a TDI index of 110 to 115 and was manufactured using other foam stabilizers, tin catalysts, amine catalysts and the like.

これらの原材料を用いると、長さが60mもある長尺寸法
のローブ(スラブストックフォーム)を製造する上で、
ローブ表面の「かわきやすさ」やローブ底面の「へこみ
防止」として優れていた。しかしフレームラミネート機
械条件及び表面材の種類によっては表面材とウレタンフ
オームの剥離強度が0.3kg/2.5cm以下になる場合があっ
た。フレームラミネート機の条件としてはガス圧力、空
気圧、ライン速度、フオームと表面材の圧縮、ガスバー
ナーとフオームとの距離等が重要であるが、これらの機
械条件を最適にしても表面材の接着部分が特殊で複雑で
あると、剥離強度が規格(0.3kg/2.5cm)を割ることが
あつた。
When these raw materials are used to manufacture long-sized lobes (slabstock foam) with a length of 60 m,
It was excellent as "easy to dry" on the surface of the robe and "prevention of dents" on the bottom of the robe. However, the peel strength between the surface material and the urethane foam may be less than 0.3 kg / 2.5 cm depending on the frame laminating machine conditions and the type of surface material. Gas pressure, air pressure, line speed, compression of the foam and surface material, distance between the gas burner and foam, etc. are important as conditions for the frame laminating machine. If is special and complicated, the peel strength could fall below the standard (0.3kg / 2.5cm).

また一般に密度を維持しながら水の添加量を減らしてゆ
くと発泡助剤の添加量が多くなり、従つて蒸発潜熱が多
く奪われ発泡安定性が損われることが多い。
Further, generally, when the amount of water added is reduced while maintaining the density, the amount of foaming aid added increases, and as a result, a large amount of latent heat of vaporization is lost and foaming stability is often impaired.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的はフレームラミネート機の条件或いは表面
材の種類に拘らず、剥離強度に優れたフレームラミネー
ト用軟質ウレタンフオームの製造法を提供することにあ
る。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a method for producing a soft urethane foam for frame laminate which is excellent in peel strength regardless of the conditions of the frame laminating machine or the type of surface material.

また本発明の目的は発泡安定性を向上させ、尚かつ優れ
た剥離強度を有するフレームラミネート用軟質ウレタン
フオームの製造法を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a method for producing a soft urethane foam for frame laminate which has improved foaming stability and excellent peel strength.

(問題点を解決するための手段) 本発明はフレームラミネート用軟質ウレタンフオームを
製造するに際して、ポリオールとしてポリオールをカル
ボン酸と反応させてエステル化して得られるエステル変
性ポリオール及びポリオールをイソシアネート化合物と
反応させて得られるウレタン変性ポリオールの少なくと
も1種を、該ポリオール100重量部に対して1〜15重量
部のアジペート、フタレート及びホスフエートのエステ
ル系可塑剤(芳香族リン酸エステル化合物を除く)の存
在下に、イソシアネート使用比率33.3%以下、イソシア
ネート指数102〜115の範囲でポリイソシアネートと反応
させることを特徴とする剥離強度の優れたフレームラミ
ネート用軟質ウレタンフオームの製造法に係る。
(Means for Solving Problems) In the production of a soft urethane foam for frame lamination, the present invention comprises reacting a polyol as a polyol with a carboxylic acid to form an ester-modified polyol obtained by esterification and reacting the polyol with an isocyanate compound. At least one of the urethane-modified polyols thus obtained is present in the presence of 1 to 15 parts by weight of an adipate, phthalate and phosphate ester plasticizer (excluding the aromatic phosphate ester compound) per 100 parts by weight of the polyol. The present invention relates to a method for producing a soft urethane foam for frame laminate having excellent peel strength, which comprises reacting with a polyisocyanate in an isocyanate use ratio of 33.3% or less and an isocyanate index of 102 to 115.

本発明においてエステル変性ポリオールとしては例えば
ジオール、トリオール等のポリオールをフタル酸、アジ
ピン酸等のカルボン酸によりエステル化したものに、粘
度調整剤を加えたものが挙げられ、具体的には武田薬品
(株)のアクトコールL-27C(OH価56)、アクトコール
L−28M(OH価56)等を、ウレタン変性ポリオールとし
ては例えばジオール、トリオール等のポリオールとイソ
シアネート化合物を反応させプレポリマーとしたもの
に、粘度調整剤を加えたものが挙げられ、具体的には旭
硝子(株)のエクセノール3201(OH価62)等を、エステ
ル変性ポリオールとウレタン変性ポリオールの混合物と
しては大日本インキ(株)のハイプロツクスODX-1511
(変性ポリオール40%、OH価58等)を挙げることができ
る。
Examples of the ester-modified polyol in the present invention include those obtained by esterifying a polyol such as diol and triol with a carboxylic acid such as phthalic acid and adipic acid, and adding a viscosity modifier, and specifically, Takeda Yakuhin ( Actol L-27C (OH value 56), Actol L-28M (OH value 56), etc. as urethane-modified polyols, for example, by reacting a polyol such as diol or triol with an isocyanate compound to form a prepolymer. In addition, a viscosity modifier may be added. Specifically, Exenol 3201 (OH number 62) of Asahi Glass Co., Ltd., etc. may be used as a mixture of ester-modified polyol and urethane-modified polyol of Dainippon Ink Co., Ltd. High Prox ODX-1511
(Modified polyol 40%, OH value 58, etc.).

イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネー
ト(TDI)が主として使用されるが、一部ジフエニルメ
タンジイソシアネート(MDI)、トリジンジイソシアネ
ート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、
ナフチレンジイソシアネート(NDI)、イソホロンジイ
ソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト(HDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
(HMDI)、リジンジイソシアネート(LDI)等のジイソ
シアネート、トリフエニルメタントリイソシアネート、
ポリメチレンポリフエニルイソシアネート(PAPI)、カ
ーボジイミド変性MDI等のポリイソシアネートなどが挙
げられる。
Tolylene diisocyanate (TDI) is mainly used as an isocyanate compound, but some diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolidine diisocyanate (TODI), xylylene diisocyanate (XDI),
Diisocyanates such as naphthylene diisocyanate (NDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), lysine diisocyanate (LDI), triphenylmethane triisocyanate,
Examples thereof include polymethylene polyphenyl isocyanate (PAPI) and polyisocyanates such as carbodiimide-modified MDI.

本発明においては上記エステル変性ポリオール及びウレ
タン変性ポリオールの少なくとも1種及び該ポリオール
100重量部に対して可塑剤を1〜15重量部使用して反応
させることにより剥離強度の優れたフレームラミネート
用軟質ウレタンフオームを製造することができる。
In the present invention, at least one of the above ester-modified polyol and urethane-modified polyol and the polyol
By reacting 100 parts by weight of a plasticizer with 1 to 15 parts by weight, a soft urethane foam for frame laminate having excellent peel strength can be produced.

本発明において可塑剤(芳香族リン酸エステル化合物を
除く)としては例えばジオクチルフタレート(DOP)、
ジオクチルアジペート(DOA)、トリオクチルホスフエ
ート(TOP)、ジブチルフタレート(DBP)、ブチルベン
ジルフタレート(BBP)等を挙げることができる。可塑
剤の量が1部未満では効果が小さく、また15部を越える
とフレームラミネート中に発煙量が多くなる。イソシア
ネート使用比率は33.3%以下が望ましく、イソシアネー
ト指数は102〜115の範囲が好ましい。ここでイソシアネ
ート使用比率とは反応系全体の重量に対するイソシアネ
ート成分の使用比率(重量%)を示し、イソシアネート
指数とは反応系におけるイソシアネート基の数を、ポリ
オール、アミン、水等の活性水素基の数で除して100倍
した数値を示す。実施例でイソシアネート成分としてTD
Iを用いているが、その場合はそれぞれTDI比率、TDI指
数と表現する。
Examples of the plasticizer (excluding the aromatic phosphate compound) in the present invention include dioctyl phthalate (DOP),
Dioctyl adipate (DOA), trioctyl phosphate (TOP), dibutyl phthalate (DBP), butyl benzyl phthalate (BBP), etc. can be mentioned. If the amount of the plasticizer is less than 1 part, the effect is small, and if it exceeds 15 parts, the amount of smoke is increased during the frame lamination. The isocyanate usage ratio is preferably 33.3% or less, and the isocyanate index is preferably in the range of 102 to 115. Here, the isocyanate usage ratio indicates the usage ratio (% by weight) of the isocyanate component relative to the weight of the entire reaction system, and the isocyanate index is the number of isocyanate groups in the reaction system and the number of active hydrogen groups such as polyols, amines and water. The value is divided by and multiplied by 100. TD as the isocyanate component in the examples
I is used, in which case it is expressed as TDI ratio and TDI index, respectively.

本発明ではその他の成分として公知の整泡剤、金属触
媒、アミン触媒等を使用することができる。金属触媒と
しては例えばスタナスオクテート等の錫触媒が使用され
る。鉛触媒も使用できる。アミン触媒としては、例えば
フードリ社のDabco T(N,N,N′−トリメチルアミノエチ
ルエタノールアミン)、東洋曹達工業(株)のトヨキヤ
ツトNP、トリメチルアミノエチルピペラジン、サンアボ
ツト(株)のポリキヤツト−12(N−メチルジシクロヘ
キシルアミン)などが使用される。これらのアミン触媒
は繊維や塩化ビニルシートの変色(100℃×200時間の耐
熱試験)に強い。繊維や塩化ビニルシートの変色を考慮
しなければ、軟質ウレタンフオームに使用するN−メチ
ルモルホリン、ダブコ(トリエチレンジアミン)、ペン
タメチルジエチレントリアミンなども使用される。
In the invention, known foam stabilizers, metal catalysts, amine catalysts and the like can be used as other components. As the metal catalyst, for example, a tin catalyst such as stannous octoate is used. Lead catalysts can also be used. As the amine catalyst, for example, Dabco T (N, N, N'-trimethylaminoethylethanolamine) from Foodry Co., Toyo Syato NP of Toyo Soda Kogyo Co., Ltd., trimethylaminoethylpiperazine, Polycatt-12 of San Abbott Co., Ltd. N-methyldicyclohexylamine) and the like are used. These amine catalysts are resistant to discoloration of fibers and vinyl chloride sheets (heat resistance test at 100 ° C for 200 hours). N-methylmorpholine, dabuco (triethylenediamine), pentamethyldiethylenetriamine, etc. used for soft urethane foams are also used unless discoloration of fibers or vinyl chloride sheets is taken into consideration.

本発明において好適なウレタンフオームは示差熱分析に
おいて、発熱開始温度が285℃以下で、発熱最高温度が3
00℃以下であるもので、この場合には剥離強度が特に優
れていた。
The urethane foam suitable in the present invention has a heat generation starting temperature of 285 ° C. or less and a heat generation maximum temperature of 3 in a differential thermal analysis.
The peel strength was particularly excellent in this case.

(実施例) 以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。(Example) Below, an example and a comparative example are given and demonstrated.

実施例1〜6及び比較例1〜6 アクトコールL−27Cを5lのジヨツキーに3000g入れ、プ
ロペラミキサーにて撹拌しながら、錫触媒5.4g(0.18部
相当)、シリコン整泡剤SF2909(東レシリコン)30g
(1.0部相当)、アミン触媒(A)ポリキヤツト−12
(2.4g、0.08部相当)、(B)トヨキヤツトNP(2.4g、
0.08部相当)、可塑剤DOA(30g、1部相当、三菱化成ビ
ニル社)を入れ、30分間撹拌し、これをA液とする。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 3,000 g of Actcor L-27C was put in a 5 l Jyotsuki, and while stirring with a propeller mixer, 5.4 g of tin catalyst (equivalent to 0.18 parts), silicon foam stabilizer SF2909 (Toray Silicone). ) 30g
(Corresponding to 1.0 part), amine catalyst (A) Polycatt-12
(2.4g, equivalent to 0.08 parts), (B) Toyo Yatsuto NP (2.4g,
0.08 parts) and plasticizer DOA (30 g, 1 part, Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd.) and stir for 30 minutes to prepare a solution A.

第1表に基づき、500ccのデスカツプにA液204.7gをと
り、不足分の各薬液を目盛付のスポイドで添加し、その
中に必要分の水を添加し25℃に温調する。別に200ccの
デスカツプに必要量のTDIを準備し23度に温調し、これ
をB液とする。
Based on Table 1, 204.7 g of solution A is placed in a 500 cc descap, and each shortage of chemical solution is added with a graduated spid, and the required amount of water is added to adjust the temperature to 25 ° C. Separately, prepare the required amount of TDI in a 200 cc descap and adjust the temperature to 23 degrees, and use this as solution B.

ホモミキサーに回転子の下に温調したA液入りデスカツ
プをもつてゆき最高の回転数(約1万rpm)で5秒間撹
拌し、温調したB液を加える。撹拌5秒後に240×240×
240mmの箱に注入して24時間室温に放置する。
Bring the temperature-regulated descap containing the liquid A to the homomixer, stir at the maximum rotation speed (about 10,000 rpm) for 5 seconds, and add the temperature-controlled liquid B. After 5 seconds of stirring 240 × 240 ×
Pour into a 240mm box and leave at room temperature for 24 hours.

10mm厚みにすき割りし、150mm×240mmのサンプルを作
り、小型フレームラミネート機で速度20m/分、バーナー
とフオーム間の距離20mm、ガス圧0.1kg/cm2、フオーム
圧縮50%、布地は150mm幅に切断されたレンカトリコツ
トでフレームラミネートし、24時間放置した。得られた
フレームラミネートの剥離強度はテンシロン(東洋ボー
ルドウイン社製)を用いて引張り強度50mm/min、タテ方
向2.5cm×15cmの条件で測定し、max3とmin3の平均値を
算出した。また示差熱分析は理学電機製のDSCを用い
て、アルミ製容器、サンプル量3〜4mg、空気雰囲気、
昇温速度5℃/分、サンプル解放状態で測定した。結果
を第1表に示す。尚、フオームの密度はJIS K6401によ
り測定した。
Slit to 10mm thickness to make 150mm × 240mm sample, speed 20m / min with small frame laminating machine, distance between burner and foam 20mm, gas pressure 0.1kg / cm 2 , foam compression 50%, cloth 150mm width It was frame-laminated with the Renka Tricot cut into pieces and left for 24 hours. The peel strength of the obtained frame laminate was measured using Tensilon (manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) under the conditions of a tensile strength of 50 mm / min and a vertical direction of 2.5 cm × 15 cm, and the average value of max3 and min3 was calculated. For differential thermal analysis, use a DSC manufactured by Rigaku Denki, and use an aluminum container, a sample amount of 3 to 4 mg, an air atmosphere,
The measurement was performed with the temperature rising rate of 5 ° C./min and the sample released. The results are shown in Table 1. The density of the foam was measured according to JIS K6401.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】フレームラミネート用軟質ウレタンフオー
ムを製造するに際して、ポリオールとしてポリオールを
カルボン酸と反応させてエステル化して得られるエステ
ル変性ポリオール及びポリオールをイソシアネート化合
物と反応させて得られるウレタン変性ポリオールの少な
くとも1種を、該ポリオール100重量部に対して1〜15
重量部のアジペート、フタレート及びホスフエートのエ
ステル系可塑剤(芳香族リン酸エステル化合物を除く)
の存在下に、イソシアネート使用比率33.3%以下、イソ
シアネート指数102〜115の範囲でポリイソシアネートと
反応させることを特徴とする剥離強度の優れたフレーム
ラミネート用軟質ウレタンフオームの製造法。
At least one of an ester-modified polyol obtained by reacting a polyol with a carboxylic acid as a polyol to form an ester and a urethane-modified polyol obtained by reacting the polyol with an isocyanate compound in producing a soft urethane foam for frame lamination. 1 to 15 per 100 parts by weight of the polyol
By weight, adipate, phthalate and phosphate ester plasticizers (excluding aromatic phosphate ester compounds)
The method for producing a flexible urethane foam for frame laminates having excellent peel strength, which comprises reacting with a polyisocyanate in the presence of 33.3% or less of isocyanate and an isocyanate index of 102 to 115.
JP61159307A 1986-07-07 1986-07-07 Method for producing soft urethane foam for flame laminate Expired - Lifetime JPH0780985B2 (en)

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