JPH0781981B2 - シュウ酸銀皮膜生成によるシュウ酸イオン選択性電極の作成方法 - Google Patents
シュウ酸銀皮膜生成によるシュウ酸イオン選択性電極の作成方法Info
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- JPH0781981B2 JPH0781981B2 JP2067969A JP6796990A JPH0781981B2 JP H0781981 B2 JPH0781981 B2 JP H0781981B2 JP 2067969 A JP2067969 A JP 2067969A JP 6796990 A JP6796990 A JP 6796990A JP H0781981 B2 JPH0781981 B2 JP H0781981B2
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- oxalate
- silver
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属銀の表面を難溶性のシュウ酸銀で被覆する
ことにより，生物代謝生成物であるシュウ酸イオン濃度
に応答する微小なシュウ酸イオン選択性電極を簡便に作
成することができ，濃度測定あるいはセンサーとして使
用することができる．従来，シュウ酸イオンの測定には
イオンクロマトグラフィーの様な機器を使用しており，
簡易な方法としての電極法は，金属銀にシュウ酸銀を接
触させた型のイオン電極は可能であるが，この場合，次
の様な欠点があり，実用化されていない． １）金属を完全に被覆できないため，電位が不安定であ
る． ２）シュウ酸銀が金属銀から脱離し易い． ３）電極を容器に入れる必要があり，微小な物ができな
い． ４）作成が複雑である． ５）応答が遅い． ６）形状が複雑で取り扱いにくい． 本発明はこのような欠点を克服し，応答が速く，安定な
電位を示す電極を簡易な方法で作成することに成功し，
微小で取扱易い電極を低価格で作成できる．従って，こ
の電極は，溶液中のシュウ酸イオン濃度の定量分析ばか
りでなく，微小化でき，且つ，応答速度が速い点から，
シュウ酸イオンセンサーあるいは酵素反応と組み合わせ
ることにより，シュウ酸が関与するバイオセンサーとし
ての利用も可能である．これらの点から，本発明は利用
価値がある発明である． 以下，本発明の方法について説明する． １）シュウ酸エステルを水に溶解させる． ２）可溶性の銀塩を水に溶解させ,1）の溶液に加える． ３）金属銀を脱脂して上記溶液に浸せきする． ４）白金などの陽極として，極めて僅かな電流を流し
て，金属銀をカソード分極させる． 以上の様な処理により，金属表面にシュウ酸銀を密着性
よく皮膜状に付着させることができる．この方法の原理
を簡単に述べると以下の様になる． シュウ酸エステルは水溶液中で溶解するとともに，徐々
に加水分解し，シュウ酸を生成する．生成したシュウ酸
は溶解している銀イオンと反応して難溶性のシュウ酸銀
を生成する．この反応により溶液はシュウ酸銀の高い飽
和状態に維持される．この溶液中で，微小電流を流して
金属をカソード分極せしめることにより，金属銀表面に
シュウ酸銀が析出する． この場合，重要な点は0.4mA/dm2以下の極めて小さな電
流密度でカソード分極しなければ金属銀が共析して良好
な電極は作成できないことである． この方法により，金属銀を共析することなく，金属銀表
面にシュウ酸銀皮膜を生成し，微小なシュウ酸イオン選
択性電極の作成を可能にしたもので，この作成方法は従
来になかったものである．銀塩の種類によってはpH調整
する必要があり，電極作成に要する時間も，電流密度，
溶液の温度，試薬の種類により相違するので，以下，典
型的な実施例を示しながら説明する． 実施例 １ 反応液 シュウ酸ジメチルエステル 10g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH調整 なし 温度 70℃ 金属 銀線 電流密度 0.4mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,30分で電極が作成で
き，この電極は10-4から10-1Mの濃度範囲のシュウ酸溶
液に対して，濃度と電極電位の対数は直線関係を示し，
応答時間も30秒以内であった． 実施例 ２ 反応液 シュウ酸ジエチルエステル 5g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH 調整なし 温度 50℃ 金属 銀の板 電流密度 0.4mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,60分で電極が作成で
き，シュウ酸イオンに対する応答性は実施例１の場合と
同様であった． 実施例 ３ 反応液 シュウ酸ジメチルエステル 10g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH 2.0 温度 70℃ 金属 銀線 電流密度 0.2mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,15分で電極が作成で
き，シュウ酸イオンに対する応答性は実施例１の場合と
同様であったが，実施例１の場合に比べ，密着性は劣
る．
ことにより，生物代謝生成物であるシュウ酸イオン濃度
に応答する微小なシュウ酸イオン選択性電極を簡便に作
成することができ，濃度測定あるいはセンサーとして使
用することができる．従来，シュウ酸イオンの測定には
イオンクロマトグラフィーの様な機器を使用しており，
簡易な方法としての電極法は，金属銀にシュウ酸銀を接
触させた型のイオン電極は可能であるが，この場合，次
の様な欠点があり，実用化されていない． １）金属を完全に被覆できないため，電位が不安定であ
る． ２）シュウ酸銀が金属銀から脱離し易い． ３）電極を容器に入れる必要があり，微小な物ができな
い． ４）作成が複雑である． ５）応答が遅い． ６）形状が複雑で取り扱いにくい． 本発明はこのような欠点を克服し，応答が速く，安定な
電位を示す電極を簡易な方法で作成することに成功し，
微小で取扱易い電極を低価格で作成できる．従って，こ
の電極は，溶液中のシュウ酸イオン濃度の定量分析ばか
りでなく，微小化でき，且つ，応答速度が速い点から，
シュウ酸イオンセンサーあるいは酵素反応と組み合わせ
ることにより，シュウ酸が関与するバイオセンサーとし
ての利用も可能である．これらの点から，本発明は利用
価値がある発明である． 以下，本発明の方法について説明する． １）シュウ酸エステルを水に溶解させる． ２）可溶性の銀塩を水に溶解させ,1）の溶液に加える． ３）金属銀を脱脂して上記溶液に浸せきする． ４）白金などの陽極として，極めて僅かな電流を流し
て，金属銀をカソード分極させる． 以上の様な処理により，金属表面にシュウ酸銀を密着性
よく皮膜状に付着させることができる．この方法の原理
を簡単に述べると以下の様になる． シュウ酸エステルは水溶液中で溶解するとともに，徐々
に加水分解し，シュウ酸を生成する．生成したシュウ酸
は溶解している銀イオンと反応して難溶性のシュウ酸銀
を生成する．この反応により溶液はシュウ酸銀の高い飽
和状態に維持される．この溶液中で，微小電流を流して
金属をカソード分極せしめることにより，金属銀表面に
シュウ酸銀が析出する． この場合，重要な点は0.4mA/dm2以下の極めて小さな電
流密度でカソード分極しなければ金属銀が共析して良好
な電極は作成できないことである． この方法により，金属銀を共析することなく，金属銀表
面にシュウ酸銀皮膜を生成し，微小なシュウ酸イオン選
択性電極の作成を可能にしたもので，この作成方法は従
来になかったものである．銀塩の種類によってはpH調整
する必要があり，電極作成に要する時間も，電流密度，
溶液の温度，試薬の種類により相違するので，以下，典
型的な実施例を示しながら説明する． 実施例 １ 反応液 シュウ酸ジメチルエステル 10g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH調整 なし 温度 70℃ 金属 銀線 電流密度 0.4mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,30分で電極が作成で
き，この電極は10-4から10-1Mの濃度範囲のシュウ酸溶
液に対して，濃度と電極電位の対数は直線関係を示し，
応答時間も30秒以内であった． 実施例 ２ 反応液 シュウ酸ジエチルエステル 5g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH 調整なし 温度 50℃ 金属 銀の板 電流密度 0.4mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,60分で電極が作成で
き，シュウ酸イオンに対する応答性は実施例１の場合と
同様であった． 実施例 ３ 反応液 シュウ酸ジメチルエステル 10g/dm3 硝酸銀 5g/dm3 pH 2.0 温度 70℃ 金属 銀線 電流密度 0.2mA/dm2 上記の様な構成で実験したところ,15分で電極が作成で
き，シュウ酸イオンに対する応答性は実施例１の場合と
同様であったが，実施例１の場合に比べ，密着性は劣
る．
Claims (1)
- 【請求項１】シュウ酸エステルと可溶性の銀塩を含む水
溶液中に金属銀を浸せきし，金属銀に微小電流を流して
カソード分極せしめることにより，金属銀表面にシュウ
酸銀の皮膜を生成せしめた電極を作成する方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2067969A JPH0781981B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | シュウ酸銀皮膜生成によるシュウ酸イオン選択性電極の作成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2067969A JPH0781981B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | シュウ酸銀皮膜生成によるシュウ酸イオン選択性電極の作成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03267395A JPH03267395A (ja) | 1991-11-28 |
| JPH0781981B2 true JPH0781981B2 (ja) | 1995-09-06 |
Family
ID=13360317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2067969A Expired - Fee Related JPH0781981B2 (ja) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | シュウ酸銀皮膜生成によるシュウ酸イオン選択性電極の作成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781981B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3126922B2 (ja) * | 1996-07-19 | 2001-01-22 | 竹内工業株式会社 | ノイズ吸収装置 |
| JP5207349B2 (ja) * | 2007-11-20 | 2013-06-12 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | シュウ酸類の電気化学的酸化反応用触媒 |
-
1990
- 1990-03-16 JP JP2067969A patent/JPH0781981B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03267395A (ja) | 1991-11-28 |
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