JPH0782247A - 第３級ブチルハイドロパーオキシド含有混合物の製造方法 - Google Patents
第３級ブチルハイドロパーオキシド含有混合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0782247A JPH0782247A JP6214328A JP21432894A JPH0782247A JP H0782247 A JPH0782247 A JP H0782247A JP 6214328 A JP6214328 A JP 6214328A JP 21432894 A JP21432894 A JP 21432894A JP H0782247 A JPH0782247 A JP H0782247A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutane
- water
- distillation zone
- range
- butyl hydroperoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 第３級ブチルハイドロパーオキシド含有混合
物の製造方法を提供する。 【構成】 第３級ブチルハイドロパーオキシド、イソブ
タン及び水を含有する出発混合物を蒸留帯域中に導入
し、しかして該イソブタンの一部及び該水の大部分を含
有する塔頂ストリーム並びに該イソブタンの残部及び該
第３級ブチルハイドロパーオキシドの実質的に全部を含
有する塔底ストリームが生成するように該蒸留帯域の条
件を選ぶ。
物の製造方法を提供する。 【構成】 第３級ブチルハイドロパーオキシド、イソブ
タン及び水を含有する出発混合物を蒸留帯域中に導入
し、しかして該イソブタンの一部及び該水の大部分を含
有する塔頂ストリーム並びに該イソブタンの残部及び該
第３級ブチルハイドロパーオキシドの実質的に全部を含
有する塔底ストリームが生成するように該蒸留帯域の条
件を選ぶ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は第３級ブチルハイドロパ
ーオキシド含有混合物の製造方法に関するものであり、
しかして該混合物はオレフィンのエポキシ化における供
給原料として用いるのに適する。
ーオキシド含有混合物の製造方法に関するものであり、
しかして該混合物はオレフィンのエポキシ化における供
給原料として用いるのに適する。
【０００２】
【従来の技術】第３級ブチルハイドロパーオキシド（以
後、「ＴＢＨＰ」と記載）は、そのままあるいは１種又
はそれ以上の他の化合物との混合物にて種々の工業的用
途において例えば触媒として、フリーラジカル型反応に
おける開始剤として、プロペンオキシドのようなオキシ
ラン化合物の製造における中間体として（「アルドリチ
ミカ・アクタ（Ａｌｄｒｉｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔ
ａ），１２（４），６３（１９７９）」参照）用いられ
得る周知の化合物である。米国特許第２，８４５，４６
１号に開示されているＴＢＨＰを製造するための従来法
は、高められた温度と圧力にてイソブタンを分子状酸素
の援助でもって酸化することに存る。米国特許第４，４
０８，０８１号によれば、カスケード状の本質的に定常
状態の反応帯域において酸化プロセスを行うことによ
り、イソブタンの転化率を犠牲にすることなく所望ＴＢ
ＨＰに関して向上された選択率が得られる。一般に、こ
れらのイソブタン酸化プロセスにおいては、ＴＢＨＰの
ほかに未転化イソブタン、第３級ブタノール、水、並び
に小量の、アセトン、メタノール及び有機酸のような他
の副生物を含有する生成物の混合物が生成する。ＴＢＨ
Ｐの公知の用途のいくつかにとっては、このハイドロパ
ーオキシドあるいはこのハイドロパーオキシドを含有す
る混合物が実質的に水不含であることが望ましく、ある
いは必須でさえある。特に、オレフィンのエポキシ化に
よるオキシラン化合物の製造のためにＴＢＨＰ（を含有
する混合物）が用いられることになっている場合、この
ハイドロパーオキシドが非有意的量より多い量の水を含
有しない（例えば１０００ｐｐｍ未満）ことが最大の重
要性である。
後、「ＴＢＨＰ」と記載）は、そのままあるいは１種又
はそれ以上の他の化合物との混合物にて種々の工業的用
途において例えば触媒として、フリーラジカル型反応に
おける開始剤として、プロペンオキシドのようなオキシ
ラン化合物の製造における中間体として（「アルドリチ
ミカ・アクタ（Ａｌｄｒｉｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔ
ａ），１２（４），６３（１９７９）」参照）用いられ
得る周知の化合物である。米国特許第２，８４５，４６
１号に開示されているＴＢＨＰを製造するための従来法
は、高められた温度と圧力にてイソブタンを分子状酸素
の援助でもって酸化することに存る。米国特許第４，４
０８，０８１号によれば、カスケード状の本質的に定常
状態の反応帯域において酸化プロセスを行うことによ
り、イソブタンの転化率を犠牲にすることなく所望ＴＢ
ＨＰに関して向上された選択率が得られる。一般に、こ
れらのイソブタン酸化プロセスにおいては、ＴＢＨＰの
ほかに未転化イソブタン、第３級ブタノール、水、並び
に小量の、アセトン、メタノール及び有機酸のような他
の副生物を含有する生成物の混合物が生成する。ＴＢＨ
Ｐの公知の用途のいくつかにとっては、このハイドロパ
ーオキシドあるいはこのハイドロパーオキシドを含有す
る混合物が実質的に水不含であることが望ましく、ある
いは必須でさえある。特に、オレフィンのエポキシ化に
よるオキシラン化合物の製造のためにＴＢＨＰ（を含有
する混合物）が用いられることになっている場合、この
ハイドロパーオキシドが非有意的量より多い量の水を含
有しない（例えば１０００ｐｐｍ未満）ことが最大の重
要性である。
【０００３】メチレンクロライド又はジクロロエタンと
の共沸蒸留により（「ケム・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅ），１１３，３６６２〜３６６５（１９８
０）」参照）あるいはトルエンの添加後ディーン・スタ
ーク装置を用いる分離により（「ジェイ・オーグ・ケム
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），１９８３，４８，ｐ３６
０７−８」参照），ＴＢＨＰから水が除去され得ること
が知られている。これらの方法は、特に大規模では、経
済的にあまり魅力的でなく、そしてジクロロエタンでの
共沸乾燥に関しては危険であり得ることが理解されよ
う。水性のＴＢＨＰ含有ストリームを固体吸着剤と接触
させることにより、該ストリームから水が除去され得る
ことも知られている。この処理操作もやはり、大規模操
作では経済的に魅力がなく、何故なら多量の吸着剤物質
を必要とし、その上選ばれる吸着剤に依り危険であり得
るからである。更に、抽出剤としての乾燥第３級ブタノ
ールを用いる抽出蒸留に水性ＴＢＨＰストリームを付す
ことにより、該ストリームの水分を減じることが提案さ
れている。水性第３級ブタノール塔頂ストリーム中の水
の一部は直接的に例えばデカントすることにより除去さ
れ、一方残存水は共留剤を用いることにより除去され
る。この処理操作の欠点は、かなりの数の蒸留ユニット
を必要とし、その上抽出蒸留ユニットにおける温度と圧
力の実施条件がＴＢＨＰの危険な分解を起こし得ること
に存る。
の共沸蒸留により（「ケム・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅ），１１３，３６６２〜３６６５（１９８
０）」参照）あるいはトルエンの添加後ディーン・スタ
ーク装置を用いる分離により（「ジェイ・オーグ・ケム
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），１９８３，４８，ｐ３６
０７−８」参照），ＴＢＨＰから水が除去され得ること
が知られている。これらの方法は、特に大規模では、経
済的にあまり魅力的でなく、そしてジクロロエタンでの
共沸乾燥に関しては危険であり得ることが理解されよ
う。水性のＴＢＨＰ含有ストリームを固体吸着剤と接触
させることにより、該ストリームから水が除去され得る
ことも知られている。この処理操作もやはり、大規模操
作では経済的に魅力がなく、何故なら多量の吸着剤物質
を必要とし、その上選ばれる吸着剤に依り危険であり得
るからである。更に、抽出剤としての乾燥第３級ブタノ
ールを用いる抽出蒸留に水性ＴＢＨＰストリームを付す
ことにより、該ストリームの水分を減じることが提案さ
れている。水性第３級ブタノール塔頂ストリーム中の水
の一部は直接的に例えばデカントすることにより除去さ
れ、一方残存水は共留剤を用いることにより除去され
る。この処理操作の欠点は、かなりの数の蒸留ユニット
を必要とし、その上抽出蒸留ユニットにおける温度と圧
力の実施条件がＴＢＨＰの危険な分解を起こし得ること
に存る。
【０００４】
【発明の解決点】驚くべきことに、少なくともＴＢＨ
Ｐ、イソブタン及び水を含有する混合物の水分が簡単で
危険性のない蒸留処理により、生じるＴＢＨＰストリー
ムがオレフィンのエポキシ化に適した供給原料になる程
度に減じられる、ことが今般見出された。
Ｐ、イソブタン及び水を含有する混合物の水分が簡単で
危険性のない蒸留処理により、生じるＴＢＨＰストリー
ムがオレフィンのエポキシ化に適した供給原料になる程
度に減じられる、ことが今般見出された。
【０００５】
【発明の解決手段】本発明はオレフィンのエポキシ化に
おける供給原料として用いるのに適したＴＢＨＰ含有混
合物の製造方法に関するものであって、少なくともＴＢ
ＨＰ、イソブタン及び水を含有する出発混合物が蒸留帯
域中に導入され、しかして該イソブタンの一部及び該水
の大部分を含有する塔頂ストリーム並びに該イソブタン
の残部及び該ＴＢＨＰの実質的に全部を含有する塔底ス
トリームが生成するように該蒸留帯域の条件が選ばれ
る。ＴＢＨＰ含有混合物中のイソブタンの存在のため、
イソブタン含有塔頂ストリームを生成させる際にイソブ
タンの蒸発熱を用いて蒸留帯域の塔底部において比較的
低い温度を維持するように蒸留が行われ得る。ＴＢＨＰ
がより高い蒸留温度で処理される場合に起こるであろう
熱的危険はかくして避けられる。本発明の方法において
用いられるべき適当な出発物質には、５０重量％までの
ＴＢＨＰを含有する混合物がある。ＴＢＨＰの量が５〜
３０重量％の範囲にある出発混合物が好ましい。本発明
の方法にとって適していると考えられる各出発混合物中
のイソブタンの量はかなり変えられ得るが、通常４０重
量％を充分越える。好ましくは、イソブタンの量が５０
〜９５重量％の範囲にある出発混合物が用いられる。
おける供給原料として用いるのに適したＴＢＨＰ含有混
合物の製造方法に関するものであって、少なくともＴＢ
ＨＰ、イソブタン及び水を含有する出発混合物が蒸留帯
域中に導入され、しかして該イソブタンの一部及び該水
の大部分を含有する塔頂ストリーム並びに該イソブタン
の残部及び該ＴＢＨＰの実質的に全部を含有する塔底ス
トリームが生成するように該蒸留帯域の条件が選ばれ
る。ＴＢＨＰ含有混合物中のイソブタンの存在のため、
イソブタン含有塔頂ストリームを生成させる際にイソブ
タンの蒸発熱を用いて蒸留帯域の塔底部において比較的
低い温度を維持するように蒸留が行われ得る。ＴＢＨＰ
がより高い蒸留温度で処理される場合に起こるであろう
熱的危険はかくして避けられる。本発明の方法において
用いられるべき適当な出発物質には、５０重量％までの
ＴＢＨＰを含有する混合物がある。ＴＢＨＰの量が５〜
３０重量％の範囲にある出発混合物が好ましい。本発明
の方法にとって適していると考えられる各出発混合物中
のイソブタンの量はかなり変えられ得るが、通常４０重
量％を充分越える。好ましくは、イソブタンの量が５０
〜９５重量％の範囲にある出発混合物が用いられる。
【０００６】特に本発明の方法で得られるＴＢＨＰスト
リームをエポキシ化反応用の供給原料として用いること
が予定されている場合、既に比較的少量の水を含有する
出発混合物を適用することが有利であると考えられる。
従って、本発明の方法の実施中、比較的少量の水が除去
されればよい。適当な混合物には、５重量％より多くな
い量好ましくは０．３〜３重量％の量の水を含有する混
合物がある。ＴＢＨＰ、イソブタン及び水を含有する入
手可能な出発混合物はしばしば、出発混合物の出所に依
り１種又はそれ以上の更なる化合物も含有する。実際、
それらは通常追加的化合物として第３級ブタノールを含
有する。第３級ブタノールの典型的量は、全出発混合物
に基づいて計算して５〜１５重量％の範囲にある。米国
特許第４，４０８，０８１号に開示されたイソブタンの
酸化プロセスから生じる出発混合物例えば該酸化プロセ
スで得られる生成物ストリームを用いて、非常に良好な
結果が得られた。該生成物ストリームはそのまま用いら
れ得、あるいは本発明の方法の蒸留帯域に導入される前
に１回又はそれ以上の洗浄及び／又は他の精製処理に付
され得る。所望なら、出発混合物のイソブタン含有率
は、この化合物の蒸発熱が蒸留処理中最大利用され得る
ように適合され得る。
リームをエポキシ化反応用の供給原料として用いること
が予定されている場合、既に比較的少量の水を含有する
出発混合物を適用することが有利であると考えられる。
従って、本発明の方法の実施中、比較的少量の水が除去
されればよい。適当な混合物には、５重量％より多くな
い量好ましくは０．３〜３重量％の量の水を含有する混
合物がある。ＴＢＨＰ、イソブタン及び水を含有する入
手可能な出発混合物はしばしば、出発混合物の出所に依
り１種又はそれ以上の更なる化合物も含有する。実際、
それらは通常追加的化合物として第３級ブタノールを含
有する。第３級ブタノールの典型的量は、全出発混合物
に基づいて計算して５〜１５重量％の範囲にある。米国
特許第４，４０８，０８１号に開示されたイソブタンの
酸化プロセスから生じる出発混合物例えば該酸化プロセ
スで得られる生成物ストリームを用いて、非常に良好な
結果が得られた。該生成物ストリームはそのまま用いら
れ得、あるいは本発明の方法の蒸留帯域に導入される前
に１回又はそれ以上の洗浄及び／又は他の精製処理に付
され得る。所望なら、出発混合物のイソブタン含有率
は、この化合物の蒸発熱が蒸留処理中最大利用され得る
ように適合され得る。
【０００７】好ましい出発混合物はイソブタンの酸化プ
ロセスの生成物ストリームから成り、しかして該ストリ
ームは、随意に例えば水又は水性アルカリ液で洗浄後、
引き続いて該出発混合物のイソブタン含有率を少なくと
も８０重量％に高めるのに充分なイソブタンで富化され
ている。本発明によれば、出発混合物中に当初に存在す
るイソブタンの一部が蒸留帯域の塔底ストリーム中に保
留されるように蒸留帯域における実施条件が選ばれるこ
とが必須である。塔底ストリーム中に保留されるイソブ
タンの適当な量には、出発混合物中のイソブタンの量に
基づいて計算して３〜５０重量％の範囲の量が含まれ
る。該塔底ストリームに基づいて計算して、イソブタン
含有率は通常１０〜７５％の範囲にある。特に０．３〜
３重量％の水を含有する出発混合物を用いて、イソブタ
ンの保留量に関して蒸留帯域において選ばれる条件によ
り、出発混合物中に存在する水の少なくとも７０％そし
てしばしば８５％より多い量を含有する塔頂ストリーム
が生成され得る、ということがわかった。従って本発明
の方法は非常に低い水含有率を有するＴＢＨＰ含有スト
リームを生成するのに顕著に適しており、これにより該
ストリームはオレフィン特にプロペンのエポキシ化法に
おける供給原料として直接用いられ得る。
ロセスの生成物ストリームから成り、しかして該ストリ
ームは、随意に例えば水又は水性アルカリ液で洗浄後、
引き続いて該出発混合物のイソブタン含有率を少なくと
も８０重量％に高めるのに充分なイソブタンで富化され
ている。本発明によれば、出発混合物中に当初に存在す
るイソブタンの一部が蒸留帯域の塔底ストリーム中に保
留されるように蒸留帯域における実施条件が選ばれるこ
とが必須である。塔底ストリーム中に保留されるイソブ
タンの適当な量には、出発混合物中のイソブタンの量に
基づいて計算して３〜５０重量％の範囲の量が含まれ
る。該塔底ストリームに基づいて計算して、イソブタン
含有率は通常１０〜７５％の範囲にある。特に０．３〜
３重量％の水を含有する出発混合物を用いて、イソブタ
ンの保留量に関して蒸留帯域において選ばれる条件によ
り、出発混合物中に存在する水の少なくとも７０％そし
てしばしば８５％より多い量を含有する塔頂ストリーム
が生成され得る、ということがわかった。従って本発明
の方法は非常に低い水含有率を有するＴＢＨＰ含有スト
リームを生成するのに顕著に適しており、これにより該
ストリームはオレフィン特にプロペンのエポキシ化法に
おける供給原料として直接用いられ得る。
【０００８】その上蒸留帯域に対して選ばれた条件は一
般に、出発混合物中に存在するＴＢＨＰの少なくとも９
５重量％そしてしばしば実質的に１００重量％を含有す
る塔底ストリームの生成をもたらす。恐らく引火性に関
して危険な条件を伴う、塔頂ストリームからのＴＢＨＰ
の回収は、かくして最小にされあるいは全く除かれさえ
され得る。実際には、出発物質の正確な組成に依り、蒸
留帯域における実施条件は好ましくは、該帯域の塔底端
における温度が４５〜１００℃の範囲最も好ましくは５
５〜７５℃の範囲にありそして該蒸留帯域における圧力
が１〜１０バールゲージ圧の範囲最も好ましくは３〜７
バールゲージ圧の範囲にあるように選ばれる。本発明の
方法は好ましくは、１０〜２５個の理論トレーを有する
蒸留塔において行われる。理論トレーの最適数の計算は
当業者の理解力の範囲内である、と考えられる。本発明
の方法の好ましい態様によれば、蒸留帯域からの塔頂ス
トリーム中に存在する水の一部好ましくは該水の少なく
とも５０％が、例えば該塔頂ストリームの部分的又は完
全な凝縮後デカンテーションにより、該塔頂ストリーム
から除去される。好ましくは、イソブタンを含有する塔
頂ストリームは、少なくとも部分的に蒸留帯域にあるい
はイソブタンの酸化のためのプロセスに再循環される。
般に、出発混合物中に存在するＴＢＨＰの少なくとも９
５重量％そしてしばしば実質的に１００重量％を含有す
る塔底ストリームの生成をもたらす。恐らく引火性に関
して危険な条件を伴う、塔頂ストリームからのＴＢＨＰ
の回収は、かくして最小にされあるいは全く除かれさえ
され得る。実際には、出発物質の正確な組成に依り、蒸
留帯域における実施条件は好ましくは、該帯域の塔底端
における温度が４５〜１００℃の範囲最も好ましくは５
５〜７５℃の範囲にありそして該蒸留帯域における圧力
が１〜１０バールゲージ圧の範囲最も好ましくは３〜７
バールゲージ圧の範囲にあるように選ばれる。本発明の
方法は好ましくは、１０〜２５個の理論トレーを有する
蒸留塔において行われる。理論トレーの最適数の計算は
当業者の理解力の範囲内である、と考えられる。本発明
の方法の好ましい態様によれば、蒸留帯域からの塔頂ス
トリーム中に存在する水の一部好ましくは該水の少なく
とも５０％が、例えば該塔頂ストリームの部分的又は完
全な凝縮後デカンテーションにより、該塔頂ストリーム
から除去される。好ましくは、イソブタンを含有する塔
頂ストリームは、少なくとも部分的に蒸留帯域にあるい
はイソブタンの酸化のためのプロセスに再循環される。
【０００９】添付図面の流れ図を参照すると、この図は
本発明の好ましい態様を示す。簡潔にするため、ボイラ
ー、熱交換器等のような慣用装置は示されていない。反
応容器１にイソブタンの連続ストリームが管路２を経て
供給され、そして分子状酸素の連続ストリームが管路３
を経て供給される。ＴＢＨＰ、未転化イソブタン、水及
び随意に第３級ブタノールから主として成る連続塔底ス
トリームが、該容器から管路４を経て取り出される。該
塔底ストリームは、随意にその中に含まれているイソブ
タンの一部の除去及び精製後、洗浄ユニット５中に導入
されて、管路６を経て供給される例えば炭酸ナトリウム
水溶液並びに管路７を経て供給される水で洗浄される。
追加的イソブタン例えば容器１の塔底ストリームからあ
るいは別の源から回収される（精製）イソブタンが、管
路８を経て供給される。水及び同伴汚染物から主として
成る流出物ストリームが、管路９を経て該洗浄ユニット
から取り出される。
本発明の好ましい態様を示す。簡潔にするため、ボイラ
ー、熱交換器等のような慣用装置は示されていない。反
応容器１にイソブタンの連続ストリームが管路２を経て
供給され、そして分子状酸素の連続ストリームが管路３
を経て供給される。ＴＢＨＰ、未転化イソブタン、水及
び随意に第３級ブタノールから主として成る連続塔底ス
トリームが、該容器から管路４を経て取り出される。該
塔底ストリームは、随意にその中に含まれているイソブ
タンの一部の除去及び精製後、洗浄ユニット５中に導入
されて、管路６を経て供給される例えば炭酸ナトリウム
水溶液並びに管路７を経て供給される水で洗浄される。
追加的イソブタン例えば容器１の塔底ストリームからあ
るいは別の源から回収される（精製）イソブタンが、管
路８を経て供給される。水及び同伴汚染物から主として
成る流出物ストリームが、管路９を経て該洗浄ユニット
から取り出される。
【００１０】ＴＢＨＰ、水及び随意に第３級ブタノール
も含有する洗浄されたイソブタン富化ストリームが、管
路１０を経て上記洗浄ユニットから取り出されそして蒸
留塔１１中に導入される。ＴＢＨＰ、イソブタン及び存
在する場合の第３級ブタノール並びに小量の水及び有機
汚染物を含有する生成物ストリームが、管路１２を経て
蒸留塔から取り出される。イソブタン、水のほとんど並
びに存在する場合の小量の第３級ブタノール及び有機汚
染物を含有する塔頂ストリームが、管路１３を経て取り
出される。このストリームから水性ストリームが、例え
ばデカンター（図示せず）において分離されそして管路
１４を経て除去される。該塔頂ストリームの残部は、管
路１５を経て反応容器１に再循環される。
も含有する洗浄されたイソブタン富化ストリームが、管
路１０を経て上記洗浄ユニットから取り出されそして蒸
留塔１１中に導入される。ＴＢＨＰ、イソブタン及び存
在する場合の第３級ブタノール並びに小量の水及び有機
汚染物を含有する生成物ストリームが、管路１２を経て
蒸留塔から取り出される。イソブタン、水のほとんど並
びに存在する場合の小量の第３級ブタノール及び有機汚
染物を含有する塔頂ストリームが、管路１３を経て取り
出される。このストリームから水性ストリームが、例え
ばデカンター（図示せず）において分離されそして管路
１４を経て除去される。該塔頂ストリームの残部は、管
路１５を経て反応容器１に再循環される。
【００１１】
【実施例】本発明を更に次の例によって説明する。 例 イソブタンの酸化プロセスから生じかつ８６．９％ｗの
イソブタン、８．２％ｗのＴＢＨＰ、３．７％ｗの第３
級ブタノール、０．５％ｗの水、０．５％ｗのアセトン
及び０．２％ｗのメタノールから成る１時間当たり４１
９トンのストリームを、洗浄装置（ｗａｓｈ ｔｒａｉ
ｎ）に供給した。１時間当たり１トンの炭酸ナトリウム
水溶液（２３％）並びに１時間当たり９トンの水も、該
洗浄装置に供給した。該洗浄装置を、５０℃の温度及び
１０バールゲージ圧の圧力にて操作した。１時間当たり
１２トンの水性流出物ストリームは、９６．１％ｗの
水、０．４％ｗのイソブタン、０．６％ｗのＴＢＨＰ、
０．９％ｗの第３級ブタノール、０．５％ｗのアセトン
及び１．５％ｗのメタノールから成っていた。１時間当
たり４１７トンの洗浄されたストリームは、８７．２％
ｗのイソブタン、８％ｗのＴＢＨＰ、３．７％ｗの第３
級ブタノール、０．５％ｗのアセトン、０．１％ｗのメ
タノール及び０．３％ｗの水から成っていた。
イソブタン、８．２％ｗのＴＢＨＰ、３．７％ｗの第３
級ブタノール、０．５％ｗの水、０．５％ｗのアセトン
及び０．２％ｗのメタノールから成る１時間当たり４１
９トンのストリームを、洗浄装置（ｗａｓｈ ｔｒａｉ
ｎ）に供給した。１時間当たり１トンの炭酸ナトリウム
水溶液（２３％）並びに１時間当たり９トンの水も、該
洗浄装置に供給した。該洗浄装置を、５０℃の温度及び
１０バールゲージ圧の圧力にて操作した。１時間当たり
１２トンの水性流出物ストリームは、９６．１％ｗの
水、０．４％ｗのイソブタン、０．６％ｗのＴＢＨＰ、
０．９％ｗの第３級ブタノール、０．５％ｗのアセトン
及び１．５％ｗのメタノールから成っていた。１時間当
たり４１７トンの洗浄されたストリームは、８７．２％
ｗのイソブタン、８％ｗのＴＢＨＰ、３．７％ｗの第３
級ブタノール、０．５％ｗのアセトン、０．１％ｗのメ
タノール及び０．３％ｗの水から成っていた。
【００１２】このストリームを、１５個のトレーを有す
る蒸留塔の９番目のトレーの上に導入した。塔底温度は
７２℃であり、塔底圧は４．６バールゲージ圧であっ
た。４０℃の塔頂温度及び４．４バールゲージ圧の圧力
にて、１時間当たり３４５トンの蒸気ストリームが得ら
れた。このストリームから凝縮後１時間当たり１トンが
除去され、このものは９６．６％ｗの水、０．３％ｗの
イソブタン、０．５％ｗのアセトン、２．６％ｗのメタ
ノール及び極く微量の第３級ブタノールから成ってい
た。塔頂ストリームの残部は、９９．５％ｗのイソブタ
ン、０．１％ｗの第３級ブタノール、０．３％ｗのアセ
トン、０．１％ｗのメタノール及び極く微量の水から成
っていた。１時間当たり７０トンの、該蒸留塔から取り
出された塔底ストリームは、２８．４％ｗのイソブタ
ン、４８．５％ｗのＴＢＨＰ、２１．７％ｗの第３級ブ
タノール、１．２％ｗのアセトン、０．２％ｗのメタノ
ール及び８８ｐｐｍの水から成っていた。ＴＢＨＰ及び
水の含有率に関して、該塔底ストリームは、プロペンの
プロペンオキシドへの転化法における供給原料として用
いるための要件を満たす。
る蒸留塔の９番目のトレーの上に導入した。塔底温度は
７２℃であり、塔底圧は４．６バールゲージ圧であっ
た。４０℃の塔頂温度及び４．４バールゲージ圧の圧力
にて、１時間当たり３４５トンの蒸気ストリームが得ら
れた。このストリームから凝縮後１時間当たり１トンが
除去され、このものは９６．６％ｗの水、０．３％ｗの
イソブタン、０．５％ｗのアセトン、２．６％ｗのメタ
ノール及び極く微量の第３級ブタノールから成ってい
た。塔頂ストリームの残部は、９９．５％ｗのイソブタ
ン、０．１％ｗの第３級ブタノール、０．３％ｗのアセ
トン、０．１％ｗのメタノール及び極く微量の水から成
っていた。１時間当たり７０トンの、該蒸留塔から取り
出された塔底ストリームは、２８．４％ｗのイソブタ
ン、４８．５％ｗのＴＢＨＰ、２１．７％ｗの第３級ブ
タノール、１．２％ｗのアセトン、０．２％ｗのメタノ
ール及び８８ｐｐｍの水から成っていた。ＴＢＨＰ及び
水の含有率に関して、該塔底ストリームは、プロペンの
プロペンオキシドへの転化法における供給原料として用
いるための要件を満たす。
【図１】本発明の好ましい態様を示す流れ図である。
１ 反応容器 ５ 洗浄ユニット １１ 蒸留塔
Claims (10)
- 【請求項１】 オレフィンのエポキシ化における供給原
料として用いるのに適した第３級ブチルハイドロパーオ
キシド含有混合物の製造方法において、少なくとも第３
級ブチルハイドロパーオキシド、イソブタン及び水を含
有する出発混合物を蒸留帯域中に導入し、しかして該イ
ソブタンの一部及び該水の大部分を含有する塔頂ストリ
ーム並びに該イソブタンの残部及び該第３級ブチルハイ
ドロパーオキシドの実質的に全部を含有する塔底ストリ
ームが生成するように該蒸留帯域の条件を選ぶことを特
徴とする上記方法。 - 【請求項２】 第３級ブチルハイドロパーオキシドの量
が５〜３０重量％の範囲にある出発混合物を用いる、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 イソブタンの量が５０〜９５重量％の範
囲にある出発混合物を用いる、請求項１又は２記載の方
法。 - 【請求項４】 水の量が０．３〜３重量％の範囲にある
出発混合物を用いる、請求項１〜３のいずれか一つの項
記載の方法。 - 【請求項５】 更に第３級ブタノールを好ましくは５〜
１５重量％の範囲の量で含有する出発混合物を用いる、
請求項１〜４のいずれか一つの項記載の方法。 - 【請求項６】 イソブタンの酸化プロセスから生じる出
発混合物を用いる、請求項１〜５のいずれか一つの項記
載の方法。 - 【請求項７】 蒸留帯域における温度が４５〜１００℃
の範囲にありそして蒸留帯域における圧力が１〜１０バ
ールゲージ圧の範囲にある、請求項１〜６のいずれか一
つの項記載の方法。 - 【請求項８】 蒸留帯域における温度が５５〜７５℃の
範囲にありそして蒸留帯域における圧力が３〜７バール
ゲージ圧の範囲にある、請求項７記載の方法。 - 【請求項９】 蒸留帯域が、１０〜２５個の理論トレー
を有する蒸留塔である、請求項１〜８のいずれか一つの
項記載の方法。 - 【請求項１０】 蒸留帯域からの塔頂ストリームの少な
くとも一部をイソブタンの酸化プロセスに再循環するこ
とを特徴とする、請求項６〜９のいずれか一つの項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL93202448.2 | 1993-08-19 | ||
| EP93202448 | 1993-08-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782247A true JPH0782247A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=8214056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6214328A Pending JPH0782247A (ja) | 1993-08-19 | 1994-08-17 | 第３級ブチルハイドロパーオキシド含有混合物の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0639564B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0782247A (ja) |
| CN (1) | CN1044602C (ja) |
| AU (1) | AU669639B2 (ja) |
| BR (1) | BR9403288A (ja) |
| CA (1) | CA2130306A1 (ja) |
| DE (1) | DE69406510T2 (ja) |
| ES (1) | ES2108366T3 (ja) |
| SG (1) | SG46384A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225510B1 (en) | 1999-12-10 | 2001-05-01 | Crompton Corporation | Preparation of di-t-alkyl peroxides and t-alkyl hydroperoxides from n-alkyl ethers |
| CN112250537A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-01-22 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种异丁烷的回收方法 |
| CN112159343A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-01-01 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 |
| CN112300046A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-02-02 | 信汇科技有限公司 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法以及叔丁醇的循环利用方法 |
| CN112375025A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-02-19 | 信汇科技有限公司 | 一种叔丁基过氧化氢的纯化方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5104493B1 (en) * | 1991-01-24 | 1995-08-15 | Arco Chem Tech | Tertiary butyl hydroperoxide concentration |
-
1994
- 1994-08-17 JP JP6214328A patent/JPH0782247A/ja active Pending
- 1994-08-17 CA CA002130306A patent/CA2130306A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-18 EP EP94202359A patent/EP0639564B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-18 DE DE69406510T patent/DE69406510T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-18 ES ES94202359T patent/ES2108366T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-18 SG SG1996004004A patent/SG46384A1/en unknown
- 1994-08-18 AU AU70353/94A patent/AU669639B2/en not_active Ceased
- 1994-08-19 CN CN94109102A patent/CN1044602C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-19 BR BR9403288A patent/BR9403288A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69406510D1 (de) | 1997-12-04 |
| CN1044602C (zh) | 1999-08-11 |
| DE69406510T2 (de) | 1998-02-26 |
| SG46384A1 (en) | 1998-02-20 |
| ES2108366T3 (es) | 1997-12-16 |
| CA2130306A1 (en) | 1995-02-20 |
| AU7035394A (en) | 1995-03-02 |
| BR9403288A (pt) | 1995-04-11 |
| EP0639564B1 (en) | 1997-10-29 |
| AU669639B2 (en) | 1996-06-13 |
| EP0639564A1 (en) | 1995-02-22 |
| CN1106796A (zh) | 1995-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5883268A (en) | Process stream purification | |
| KR20000075989A (ko) | 메트(아크릴산)의 추출 방법 | |
| JPS6364424B2 (ja) | ||
| JPS6246542B2 (ja) | ||
| KR20000005874A (ko) | 원액비닐아세테이트의후처리방법 | |
| TW200303865A (en) | Process for purification of propylene oxide | |
| JPH0782247A (ja) | 第３級ブチルハイドロパーオキシド含有混合物の製造方法 | |
| JPS6212790B2 (ja) | ||
| US4193929A (en) | Epoxidation | |
| JPS6052733B2 (ja) | ヒドロキノンの製造方法 | |
| EP0378389B1 (en) | Recovery of hydrogen peroxide | |
| US4344897A (en) | Process for the preparation of percarboxylic acid solutions | |
| US4379025A (en) | Water removal from butylene oxides by liquid extraction with selected extractive solvents | |
| US4172840A (en) | Epoxidation | |
| US4358609A (en) | Process for the recovery of carboxylic acid from mixtures containing glycol esters derived from these acids | |
| US4855465A (en) | Process for the treatment of aliphatic epoxides | |
| JPS5829790B2 (ja) | 有機溶媒中過カルボン酸の連続製造法 | |
| JP2009521439A (ja) | プロピレンオキシドの精製および回収 | |
| US5334771A (en) | Peroxidation of secondary carbon in alkanes and cycloalkanes | |
| US5041680A (en) | Production of hydrogen peroxide | |
| KR100251504B1 (ko) | 디클로로히드린의 생성방법 | |
| JPH06166502A (ja) | 過酸化水素の回収方法 | |
| KR840001723B1 (ko) | 과카르복실산의 제조방법 | |
| JPH01132573A (ja) | プロピレンオキサイドの製造方法 | |
| JPH0730012B2 (ja) | 過プロピオン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050105 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050629 |