JPH0782430A - エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 エチレン−α−オレフィン共重合体の密度を
低下させずに透明性を向上させ、広い密度範囲で透明性
に優れたエチレン系共重合体組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体、
及び（ｂ）メルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃，2.
１６ｋｇ）と極限粘度〔η〕（１３５℃，デカリン）と
が、式 ｌｏｇＭＩ≦1.１−4.４×ｌｏｇ〔η〕 の関係を満たすエチレン−ジエン共重合体及び／又はエ
チレン−α−オレフィン−ジエン共重合体を含有するエ
チレン系共重合体組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエチレン系共重合体組成
物に関し、さらに詳しくは、エチレン−α−オレフィン
共重合体の密度を低下させずに透明性を向上させ、広い
密度範囲で透明性に優れたエチレン系共重合体組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、エチレン系（共）重合体は汎用樹
脂として多くの分野において幅広く用いられているが、
次に示すような問題点を有しており、その改良が望まれ
ていた。例えば、線状低密度ポリエチレン（以下、Ｌ−
ＬＤＰＥと称す）は、高圧法の低密度ポリエチレン（以
下、ＬＤＰＥと称す）と比較して、引張強度や弾性率な
どの機械的特性及び耐熱性に優れているが、透明性が不
充分である。また、該ＬＤＰＥにおいても、透明性は充
分とはいえない。この透明性は、コモノマーの種類や含
量を調整して結晶化度を低下させることにより向上する
が、その場合弾性率や強度などの機械的特性が低下する
のを免れないという問題が生じる。また、均一系触媒を
用いて得られるＬ−ＬＤＰＥにおいては、上記問題はあ
る程度解決されるものの、密度と透明性の制御は十分と
はいえない。一方、特表平１−５０１５５５号公報にお
いては、エチレンと１，５−ヘキサジエンと他のコモノ
マーとの重合によって得られた非架橋性共重合体が開示
されている。しかしながら、この公報においては、直鎖
又は長鎖分岐の共重合体についての記載のみであり、組
成物について、特定の樹脂との組合せなど、具体的な用
途については開示されていない。また、このエチレン系
共重合体の組成分布については示されているが、該共重
合体はジエン単位の含有量が比較的高い（２〜１０モル
％）ものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチレン−
α−オレフィン共重合体の密度を低下させずに、したが
って良好な機械的特性（高い強度、弾性率）を保持した
まま、透明性を向上させ、広い密度範囲で透明性に優れ
るエチレン系共重合体組成物を提供することを目的とし
てなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の好
ましい性質を有するエチレン系共重合体組成物を開発す
べく鋭意研究を重ねた。その結果、エチレン−α−オレ
フィン共重合体及びメルトインデックス（ＭＩ）と極限
粘度とが特定の関係にあるエチレン−ジエン共重合体や
エチレン−α−オレフィン−ジエン共重合体を含有する
組成物が、その目的に適合しうることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は（ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体、及び（ｂ）温度１９０℃，荷重2.１６ｋｇの条件で
測定したメルトインデックス（ＭＩ）と温度１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度〔η〕とが、式 ｌｏｇＭＩ≦1.１−4.４×ｌｏｇ〔η〕 の関係を満たすエチレン−ジエン共重合体及び／又はエ
チレン−α−オレフィン−ジエン共重合体を含有してな
るエチレン系共重合体組成物を提供するものである。

【０００５】本発明の組成物においては、（ａ）成分と
してエチレン−α−オレフィン共重合体が用いられる。
該共重合体にコモノマーとして用いられるα−オレフィ
ンとしては、炭素数３〜２０のものが好ましく、例えば
プロピレン，１−ブテン，１−ペンテン，４−メチル−
１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテン，１−デセ
ン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセ
ン，１−オクタデセン，１−エイコセンなどが挙げら
れ、これらは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。該（ａ）成分として用いられるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体は、密度が0.９００〜0.９
４５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは0.９００〜0.９４０ｇ／ｃ
ｍ³ の範囲にあるものが好適である。また、該エチレン
−α−オレフィン共重合体は一種用いてもよく、また二
種以上を組み合わせて用いてもよい。該エチレン−α−
オレフィン共重合体の製造方法については特に制限はな
く、通常エチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用
いられる触媒の存在下、エチレンと上記α−オレフィン
とを共重合体させればよい。該触媒としては、担持型触
媒であってもよいし、均一系触媒であってもよい。

【０００６】本発明の組成物においては、（ｂ）成分と
してエチレン−ジエン共重合体及び／又はエチレン−α
−オレフィン−ジエン共重合体が用いられる。該エチレ
ン−α−オレフィン−ジエン共重合体に用いられるα−
オレフィンとしては、炭素数３〜２０のものが好まし
く、例えばプロピレン，１−ブテン，１−ペンテン，４
−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オクテ
ン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラデセン，１
−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エイコセンな
どが挙げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。また、エチレン−ジエン共
重合体やエチレン−α−オレフィン−ジエン共重合体に
おいて用いられるジエン化合物は、分子中に炭素−炭素
重合性二重結合を２個有するジエン化合物であって、該
ジエン化合物としては、α−オレフィン残基，スチレン
残基及び環状オレフィン残基の中から選ばれた少なくと
も２個の同種又は異種の残基から形成された化合物及び
環状ジエン化合物の中から選ばれた多官能性単量体が好
ましく用いられる。このような多官能性単量体として
は、例えば直鎖又は分岐の非環式ジエン化合物，単環脂
環式ジエン化合物，多環脂環式ジエン化合物，シクロア
ルケニル置換アルケン類，芳香族環を有するジエン化合
物、一分子中にα−オレフィン残基とスチレン残基を有
するジエン化合物などが挙げられる。

【０００７】該直鎖又は分岐の非環式ジエン化合物とし
ては、例えば１，４−ペンタジエン；１，４−ヘキサジ
エン；１，５−ヘキサジエン；１，６−オクタジエン；
１，７−オクタジエン；１，９−デカジエン；１，１１
−ドデカジエン；２−メチル−１，４−ペンタジエン；
２−メチル−１，５−ヘキサジエン；３−エチル−１，
７−オクタジエンなどが挙げられ、単環脂環式ジエン化
合物としては、例えば１，３−シクロペンタジエン；
１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジ
エン；１，５−シクロドデカジエン；１，２−ジビニル
シクロヘキサン；１，３−ジビニルシクロヘキサンなど
が挙げられる。また、多環脂環式ジエン化合物として
は、例えばジシクロペンタジエン，ノルボルナジエン，
テトラヒドロインデン，メチルテトラヒドロインデン，
ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン，
５−メチル−２，５−ノルボルナジエン、さらにはアル
ケニル，アルキリデン，シクロアルケニル及びシクロア
ルキリデンのノルボルネンであって、例えば５−メチル
−２−ノルボルネン，５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン，５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン，５−ビ
ニルノルボルネン，５−ブテニルノルボルネン，５−
（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン，５−シ
クロヘキシリデン−２−ノルボルネン、及び式

【０００８】

【化１】

【０００９】で示される化合物などが挙げられる。さら
に、シクロアルケニル置換アルケン類としては、例えば
アリルシクロヘキセン，ビニルシクロオクテン，アリル
シクロデセン，ビニルシクロドデセンなどが挙げられ、
芳香族環を有するジエン化合物としては、例えばｐ−ジ
ビニルベンゼン，ｍ−ジビニルベンゼン，ｏ−ジビニル
ベンゼン，ジ−（ｐ−ビニルフェニル）メタン，１，３
−ビス（ｐ−ビニルフェニル）プロパン，１，５−ビス
（ｐ−ビフェニル）ペンタンなどが挙げれる。一方、一
分子中にα−オレフィン残基としてスチレン残基とを有
するジエン化合物としては、例えばｐ−（２−プロペニ
ル）スチレン，ｍ−（２−プロペニル）スチレン，ｐ−
（３−ブテニル）スチレン，ｍ−（３−ブテニル）スチ
レン，ｏ−（３−ブテニル）スチレン，ｐ−（４−ペン
テニル）スチレン，ｍ−（４−ペンテニル）スチレン，
ｏ−（４−ペンテニル）スチレン，ｐ−（７−オクテニ
ル）スチレン，ｐ−（１−メチル−３−ブテニル）スチ
レン，ｐ−（２−メチル−３−ブテニル）スチレン，ｍ
−（２−メチル−３−ブテニル）スチレン，ｏ−（２−
メチル−３−ブテニル）スチレン，ｐ−（３−メチル−
３−ブテニル）スチレン，ｐ−（２−エチル−４−ペン
テニル）スチレン，ｐ−（３−ブテニル）−α−メチル
スチレン，ｍ−（３−ブテニル）−α−メチルスチレ
ン，ｏ−（３−ブテニル）−α−メチルスチレン，４−
ビニル−４’−（３−ブテニル）ビフェニル，４−ビニ
ル−３’−（３−ブテニル）ビフェニル，４−ビニル−
４’−（４−ペンテニル）ビフェニル，４−ビニル−
２’−（４−ペンテニル）ビフェニル，４−ビニル−
４’−（２−メチル−３−ブテニル）ビフェニルなどが
挙げられる。これらのジエン化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１０】本発明の組成物において、（ｂ）成分とし
て用いられるエチレン−ジエン共重合体やエチレン−α
−オレフィン−ジエン共重合体は、温度１９０℃，荷重
2.１６ｋｇの条件で測定したメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）と温度１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
〔η〕とが、式 ｌｏｇＭＩ≦1.１−4.４×ｌｏｇ〔η〕 好ましくは ｌｏｇＭＩ≦1.０−4.４×ｌｏｇ〔η〕 の関係を満たすことが必要である。上記関係を満たさな
い共重合体を用いた場合、本発明の目的が達せられな
い。

【００１１】本発明の組成物においては、上記（ｂ）成
分のエチレン−ジエン共重合体やエチレン−α−オレフ
ィン−ジエン共重合体は一種用いてもよく、また二種以
上を組み合わせて用いてもよい。上記（ｂ）成分の共重
合体は、例えば（Ａ）遷移金属化合物，（Ｂ）該遷移金
属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形
成しうる化合物及び必要に応じて用いられる（Ｃ）有機
アルミニウム化合物を主成分とする重合用触媒の存在
下、エチレンと前記ジエン化合物又はエチレンと前記α
−オレフィンと前記ジエン化合物とを共重合させること
により、製造することができる。上記（Ａ）成分の遷移
金属化合物としては、周期律表第４〜１０族に属する遷
移金属を含む化合物を使用することができる。該遷移金
属の具体例としては、チタン，ジルコニウム，ハフニウ
ム，クロム，マンガン，ニッケル，パラジウム，白金な
どが好ましく挙げられ、これらの中で特にチタン，ジル
コニウム，ハフニウム，ニッケル，パラジウムが好適で
ある。

【００１２】このような遷移金属化合物としては、種々
のものが挙げられるが、特に周期律表第４族から選ばれ
る遷移金属、すなわち、チタン，ジルコニウム，ハフニ
ウムを含有する化合物を好適に使用することができる。
特に一般式（Ｉ），（II），（III) ＣｐＭ¹ Ｒ¹ _a Ｒ² _b Ｒ³ _c ・・・（Ｉ） Ｃｐ₂ Ｍ¹ Ｒ¹ _a Ｒ² _b ・・・（II） （Ｃｐ−Ａ_e −Ｃｐ）Ｍ¹ Ｒ¹ _a Ｒ² _b ・・・（III) で示されるシクロペンタジエニル系化合物及びその誘導
体、あるいは一般式（IV） Ｍ¹ Ｒ¹ _a Ｒ² _b Ｒ³ _c Ｒ⁴ _d ・・・（IV） で示される化合物及びその誘導体が好適である。

【００１３】前記一般式（Ｉ）〜（IV）において、Ｍ¹
はチタン，ジルコニウム，ハフニウムなどの遷移金属を
示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置換シクロペン
タジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テト
ラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル
基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基などの環状
不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化水素基を示す。Ｒ
¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴はそれぞれ独立にσ結合性の配
位子，キレート性の配位子，ルイス塩基などの配位子を
示し、σ結合性の配位子としては、具体的には水素原
子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキ
ル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０
のアリール基，アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，アリル
基，置換アリル基，ケイ素原子を含む置換基などを例示
でき、またキレート性の配位子としては、アセチルアセ
トナート基，置換アセチルアセトナート基などを例示で
きる。Ａは共有結合による架橋を示す。ａ，ｂ，ｃ及び
ｄはそれぞれ独立に０〜４の整数、ｅは０〜６の整数を
示す。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ はその２以上が互いに
結合して環を形成してもよい。上記Ｃｐが置換基を有す
る場合には、該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が
好ましい。（II）式及び（III)式において、２つのＣｐ
は同一のものであってもよく、互いに異なるものであっ
てもよい。

【００１４】上記（Ｉ）〜（III)式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタ
ジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基；イソプロ
ピルシクロペンタジエニル基；１，２−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基；テトラメチルシクロペンタジエニル
基；１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基；１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基；１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基；ペンタメチル
シクロペンタジエニル基；トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。また、上記（Ｉ）〜
（IV）式におけるＲ ¹ 〜Ｒ⁴ の具体例としては、例えば
ハロゲン原子としてフッ素原子，塩素原子，臭素原子，
ヨウ素原子，炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−
ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル基、炭素数
１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ
基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ基、炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはア
リールアルキル基としてフェニル基，トリル基，キシリ
ル基，ベンジル基、炭素数１〜２０のアシルオキシ基と
してヘプタデシルカルボニルオキシ基、ケイ素原子を含
む置換基としてトリメチルシリル基，（トリメチルシリ
ル）メチル基、ルイス塩基としてジメチルエーテル，ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフランなどのエーテル
類、テトラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、エ
チルベンゾエートなどのエステル類、アセトニトリル；
ベンゾニトリルなどのニトリル類、トリメチルアミン；
トリエチルアミン；トリブチルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン；ピリジン；２，２’−ビピリジン；フェナ
ントロリンなどのアミン類、トリエチルホスフィン；ト
リフェニルホスフィンなどのホスフィン類、エチレン；
ブタジエン；１−ペンテン；イソプレン；ペンタジエ
ン；１−ヘキセン及びこれらの誘導体などの鎖状不飽和
炭化水素、ベンゼン；トルエン；キシレン；シクロヘプ
タトリエン；シクロオクタジエン；シクロオクタトリエ
ン；シクロオクタテトラエン及びこれらの誘導体などの
環状不飽和炭化水素が挙げられる。また、上記（III)式
におけるＡの共有結合による架橋としては、例えば、メ
チレン架橋，ジメチルメチレン架橋，エチレン架橋，
１，１’−シクロヘキシレン架橋，ジメチルシリレン架
橋，ジメチルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレン架橋
などが挙げられる。

【００１５】前記一般式（Ｉ）で表される化合物として
は、例えば、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ト
リメチルジルコニウム，（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム，（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメト
キシジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリフェニ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリベンジ
ルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）トリメトキシ
ジルコニウム，（シクロペンタジエニル）ジメチル（メ
トキシ）ジルコニウム，（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム，（メチルシクロペンタジ
エニル）トリフェニルジルコニウム，（メチルシクロペ
ンタジエニル）トリベンジルジルコニウム，（メチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム，（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコ
ニウム，（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエニル）ト
リクロロジルコニウム，（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）トリメチルジルコニウム，（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）トリクロロジルコニウムなど、さらに
はこれらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニウ
ムに置換した化合物が挙げられる。

【００１６】前記一般式（II）で表される化合物として
は、例えばビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジ
ルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジル
ジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジメトキ
シジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジクロ
ロジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒド
リドジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニル）モノ
クロロモノヒドリドジルコニウム，ビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ビス（メチル
シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム，ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウ
ム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジクロロジルコニウム，ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム，ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコ
ニウム，ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒ
ドリドメチルジルコニウム，（シクロペンタジエニル）
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウムなど、さらにはこれらにおいて、ジルコニウムを
チタン又はハフニウムに置換した化合物が挙げられる。

【００１７】また、前記一般式（III)で表される化合物
としては、例えばエチレンビス（インデニル）ジメチル
ジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジクロロジ
ルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロインデニル）
ジメチルジルコニウム，エチレンビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジクロロジルコニウム，ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジクロロ
ジルコニウム，イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（９−フルオレニル）ジメチルジルコニウム，イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレ
ニル）ジクロロジルコニウム，〔フェニル（メチル）メ
チレン〕（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム，ジフェニルメチレン（シク
ロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジメチルジル
コニウム，エチレン（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム，シクロヘキサリデ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，シクロペンチリデン（９−フルオレ
ニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム，シクロブチリデン（９−フルオレニル）（シクロペ
ンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチルシリレ
ン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５
−トリメチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニ
ウム，ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，ジメチ
ルシリレンスビス（インデニル）ジクロロジルコニウム
などが、さらには、これらにおいて、ジルコニウムをチ
タン又はハフニウムに置換して化合物が挙げられる。

【００１８】さらに、前記一般式（IV）で表される化合
物としては、例えばテトラメチルジルコニウム，テトラ
ベンジルジルコニウム，テトラメトキシジルコニウム，
テトラエトキシジルコニウム，テトラブトキシジルコニ
ウム，テトラクロロジルコニウム，テトラブロモジルコ
ニウム，ブトキシトリクロロジルコニウム，ジブトキシ
ジクロロジルコニウム，ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチル
フェノキシ）ジメチルジルコニウム，ビス（２，５−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシ）ジクロロジルコニウム，ジル
コニウムビス（アセチルアセトナート）など、さらに
は、これらにおいて、ジルコニウムをチタン又はハフニ
ウムに置換した化合物が挙げられる。

【００１９】さらに、（Ａ）成分として、前記一般式
（III)の中で、置換若しくは無置換の２個の共役シクロ
ペンタジエニル基（但し、少なくとも１個は置換シクロ
ペンタジエニル基である）が周期律表の１４族から選ば
れる元素を介して互いに結合した多重配位性化合物を配
位子とする４族遷移金属化合物を好適に用いることがで
きる。このような化合物としては、例えば一般式（Ｖ）

【００２０】

【化２】

【００２１】で表される化合物又はその誘導体を挙げる
ことができる。前記一般式（Ｖ）中のＹ¹ は炭素，ケイ
素，ゲルマニウム又はスズ原子，Ｒ⁵ _t −Ｃ₅ Ｈ_4-t 及
びＲ⁵ _u −Ｃ₅ Ｈ_4-u はそれぞれ置換シクロペンタジエ
ニル基、ｔ及びｕは１〜４の整数を示す。ここで、Ｒ⁵
は水素原子，シリル基又は炭化水素基を示し、互いに同
一であっても異なっていてもよい。また、少なくとも片
方のシクロペンタジエニル基には、Ｙ¹ に結合している
炭素の隣の少なくとも片方の炭素上にＲ⁵ が存在する。
Ｒ⁶ は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素
数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくは
アリールアルキル基を示す。Ｍ² はチタン，ジルコニウ
ム又はハフニウム原子を示し、Ｘ¹ は水素原子，ハロゲ
ン原子，炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基、アルキルアリール基若しくはアリールア
ルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。Ｘ
¹ は互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ⁶ も
互いに同一であっても異なっていてもよい。

【００２２】上記一般式（Ｖ）における置換シクロペン
タジエニル基としては、例えばメチルシクロペンタジエ
ニル基；エチルシクロペンタジエニル基；イソプロピル
シクロペンタジエニル基；１，２−ジメチルシクロペン
タジエニル基；１，３−ジメチルシクロペンタジエニル
基；１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基；
１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基などが
挙げられる。Ｘ¹ の具体例としては、ハロゲン原子とし
てＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、炭素数１〜２０のアルキル基と
してメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピ
ル基，ｎ−ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，
エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ
基、炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基
若しくはアリールアルキル基としてフェニル基，トリル
基，キシリル基，ベンジル基などが挙げられる。Ｒ⁶ の
具体例としてはメチル基，エチル基，フェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ベンジル基などが挙げられる。

【００２３】上記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体
例としては、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリドなどが挙げられる。さら
に、一般式（VI）

【００２４】

【化３】

【００２５】で表される化合物も包含する。該一般式
（VI) の化合物において、Ｃｐはシクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラ
ヒドロインデニル基，フルオレニル基又は置換フルオレ
ニル基などの環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化
水素基を示す。Ｍ³ はチタン，ジルコニウム又はハフニ
ウム原子を示し、Ｘ² は水素原子，ハロゲン原子，炭素
数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール
基，アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基又
は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示す。ＺはＳｉ
Ｒ⁷ ₂，ＣＲ⁷ ₂，ＳｉＲ⁷ ₂ＳｉＲ⁷ ₂，ＣＲ⁷ ₂ＣＲ⁷ ₂，ＣＲ
⁷ ₂ＣＲ⁷ ₂ＣＲ⁷ ₂，ＣＲ⁷ ＝ＣＲ⁷ ，ＣＲ⁷ ₂ＳｉＲ⁷ ₂又は
ＧｅＲ⁷ ₂を示し、Ｙ ² は−Ｎ（Ｒ⁸)−，−Ｏ−，−Ｓ−
又は−Ｐ（Ｒ⁸ ）−を示す。上記Ｒ⁷ は水素原子又は２
０個までの非水素原子をもつアルキル，アリール，シリ
ル，ハロゲン化アルキル，ハロゲン化アリール基及びそ
れらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ⁸ は炭素数１〜
１０のアルキル若しくは炭素数６〜１０のアリール基で
あるか、又は１個若しくはそれ以上のＲ⁷ と３０個まで
の非水素原子の縮合環系を形成してもよい。ｗは１又は
２を示す。

【００２６】上記一般式（VI）で表される化合物の具体
例としては、（第３級ブチルアミド）（テトラメチル−
η⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル
ジルコニウムジクロリド；（第３級ブチルアミド）（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルチタンジクロリド；（メチルアミド）（テ
トラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）−１，２−
エタンジイルジルコニウムジクロリド；（メチルアミ
ド）（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）−
１，２−エタンジイルチタンジクロリド；（エチルアミ
ド）（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）−
メチレンチタンジクロリド；（第３級ブチルアミド）ジ
メチル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロリド；（第３級ブチルアミド）ジメ
チル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シ
ランジルコニウムジベンジル；（ベンジルアミド）ジメ
チル−（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）
シランチタンジクロリド；（フェニルホスフィド）ジメ
チル（テトラメチル−η⁵ −シクロペンタジエニル）シ
ランジルコニウムジベンジルなどが挙げられる。これら
の遷移金属化合物は一種用いてもよく、また二種以上を
組合せて用いてもよい。

【００２７】該重合用触媒においては、（Ｂ）成分とし
て前記遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン
性の錯体を形成しうる化合物が用いられる。この（Ｂ）
成分としては、（Ｂ−１）（Ａ）成分の遷移金属化合物
と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合物、
（Ｂ−２）アルミノキサン及び（Ｂ−３）ルイス酸など
を挙げることができる。

【００２８】（Ｂ−１）成分としては、前記（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応して、イオン性の錯体を形成す
るイオン性化合物であれば、いずれのものでも使用でき
るが、次の一般式（VII)、（VIII) （［Ｌ¹ −Ｒ⁹ ］^k+）_p （［Ｚ］^- ）_q ・・・（VII) （［Ｌ² ］^k+）_p （［Ｚ］^- ）_q ・・・（VIII) （ただし、Ｌ² はＭ⁵ 、Ｒ¹⁰Ｒ¹¹Ｍ⁶ 、Ｒ¹² ₃ Ｃ又はＲ
¹³Ｍ⁶ である。） 〔（VII)、（VIII) 式中、Ｌ¹ はルイス塩基、［Ｚ］^-
は、非配位性アニオン［Ｚ¹ ］^- 及び［Ｚ² ］^- 、ここ
で［Ｚ¹ ］^- は複数の基が元素に結合したアニオンすな
わち［Ｍ⁴ Ａ¹ Ａ² ・・・Ａⁿ ］^- （ここで、Ｍ⁴ は周
期律表第５〜１５族元素、好ましくは周期律表第１３〜
１５族元素を示す。Ａ¹ 〜Ａⁿ はそれぞれ水素原子，ハ
ロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数２〜
４０のジアルキルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキ
シ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基，炭素数７〜４０のアルキルアリール
基，炭素数７〜４０のアリールアルキル基，炭素数１〜
２０のハロゲン置換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシ
ルオキシ基，有機メタロイド基、又は炭素数２〜２０の
ヘテロ原子含有炭化水素基を示す。Ａ¹ 〜Ａⁿ のうち２
つ以上が環を形成していてもよい。ｎは［（中心金属Ｍ
⁴ の原子価）＋１］の整数を示す。）、［Ｚ²］^- は、
酸解離定数の逆数の対数（ｐＫａ）が−１０以下のブレ
ンステッド酸単独又はブレンステッド酸及びルイス酸の
組合わせの共役塩基、あるいは一般的に超強酸と定義さ
れる共役塩基を示す。また、ルイス塩基が配位していて
もよい。また、Ｒ⁹ は水素原子，炭素数１〜２０のアル
キル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹はそ
れぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエ
ニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ¹²は炭素
数１〜２０のアルキル基，アリール基，アルキルアリー
ル基又はアリールアルキル基を示す。Ｒ¹³はテトラフェ
ニルポルフィリン，フタロシアニン等の大環状配位子を
示す。ｋは〔Ｌ¹ −Ｒ⁹ 〕，〔Ｌ² 〕のイオン価数で１
〜３の整数、ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｋ×ｐ）であ
る。Ｍ⁵ は、周期律表第１〜３，１１〜１３，１７族元
素を含むものであり、Ｍ⁶ は、周期律表第７〜１２族元
素を示す。〕で表されるものを好適に使用することがで
きる。

【００２９】ここで、Ｌ¹ の具体例としては、アンモニ
ア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエチ
ルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリ−ｎ−ブチルアミン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの
アミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニルホスフ
ィン，ジフェニルホスフィンなどのホスフィン類，テト
ラヒドロチオフェンなどのチオエーテル類、安息香酸エ
チルなどのエステル類、アセトニトリル，ベンゾニトリ
ルなどのニトリル類などを挙げることができる。Ｒ⁹ の
具体例としては水素，メチル基，エチル基，ベンジル
基，トリチル基などを挙げることができ、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹の
具体例としては、シクロペンタジエニル基，メチルシク
ロペンタジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，
ペンタメチルシクロペンタジエニル基などを挙げること
ができる。Ｒ¹²の具体例としては、フェニル基，ｐ−ト
リル基，ｐ−メトキシフェニル基などを挙げることがで
き、Ｒ¹³の具体例としてはテトラフェニルポルフィン，
フタロシアニン，アリル，メタリルなどを挙げることが
できる。また、Ｍ⁵ の具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃ などを挙げることがで
き、Ｍ⁶ の具体例としては、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｚｎなどを挙げることができる。

【００３０】また、［Ｚ¹ ］^- 、すなわち［Ｍ⁴ Ａ¹ Ａ
² ・・・Ａⁿ ］において、Ｍ⁴ の具体例としてはＢ，Ａ
ｌ，Ｓi ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなど、好ましくはＢ及びＡｌ
が挙げられる。また、Ａ¹ ，Ａ² 〜Ａⁿ の具体例として
は、ジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエ
チルアミノ基など、アルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基，
フェノキシ基など、炭化水素基としてメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｎ−オクチル基，ｎ−エイコシル基，フ
ェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ｔ−ブチル
フェニル基，３，５−ジメチルフェニル基など、ハロゲ
ン原子としてフッ素，塩素，臭素，ヨウ素，ヘテロ原子
含有炭化水素基として、ｐ−フルオロフェニル基，３，
５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェニル基，
３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタフルオロ
フェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
ニル基，ビス（トリメチルシリル）メチル基など、有機
メタロイド基としてペンタメチルアンチモン基，トリメ
チルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニルアル
シン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニル硼
素などが挙げられる。

【００３１】また、非配位性のアニオンすなわちｐＫａ
が−１０以下のブレンステッド酸単独又はブレンステッ
ド酸及びルイス酸の組合わせの共役塩基［Ｚ² ］^- の具
体例としてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン
（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ）^- ，ビス（トリフルオロメタンスルホ
ニル）メチルアニオン，ビス（トリフルオロメタンスル
ホニル）ベンジルアニオン，ビス（トリフルオロメタン
スルホニル）アミド，過塩素酸アニオン（Ｃｌ
Ｏ₄ ）^- ，トリフルオロ酢酸アニオン（ＣＦ₃ ＣＯ₂ ）
^-，ヘキサフルオロアンチモンアニオン（Ｓｂ
Ｆ₆ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン（ＦＳ
Ｏ₃ ）^- ，クロロスルホン酸アニオン（ＣｌＳ
Ｏ₃ ）^- ，フルオロスルホン酸アニオン／５−フッ化ア
ンチモン（ＦＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- ，フルオロスルホン
酸アニオン／５−フッ化砒素（ＦＳＯ₃ ／Ａｓ
Ｆ₅ ）^- ，トリフルオロメタンスルホン酸／５−フッ化
アンチモン（ＣＦ₃ ＳＯ₃ ／ＳｂＦ₅ ）^- などを挙げる
ことができる。

【００３２】このような前記（Ａ）成分の遷移金属化合
物と反応してイオン性の錯体を形成するイオン性化合
物、すなわち（Ｂ−１）成分化合物の具体例としては、
テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸
テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチル
（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ
フェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ
フェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベン
ジルピリジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シ
アノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフ
ェニルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベ
ンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアン
モニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
トリフェニル（メチル）アンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ベンジル（２−シアノピリジニウム），テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４−シア
ノピリジニウム），テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリフェニルホスホニウム，テトラキス［ビス
（３，５−ジトリフルオロメチル）フェニル］硼酸ジメ
チルアニリニウム，テトラフェニル硼酸フェロセニウ
ム，テトラフェニル硼酸銀，テトラフェニル硼酸トリチ
ル，テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマ
ンガン，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸（１，１’−ジメチルフェロセニウム），テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
銀，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチ
ル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリ
ウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テオ
ラフェニルポルフィリンマンガン，テトラフルオロ硼酸
銀，ヘキサフルオロ燐酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，
過塩素酸銀，トリフルオロ酢酸銀，トリフルオロメタン
スルホン酸銀などを挙げることができる。

【００３３】この（Ｂ−１）成分である、該（Ａ）成分
の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する
イオン性化合物は一種用いてもよく、また二種以上を組
み合わせて用いてもよい。一方、（Ｂ−２）成分のアル
ミノキサンとしては、一般式（IX）

【００３４】

【化４】

【００３５】（式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１２のアルキル基，アルケニル基，アリール基，
アリールアルキル基などの炭化水素基あるいはハロゲン
原子を示し、それぞれ独立に同じでも異なっていてもよ
い。ｓは重合度を示し、通常３〜５０、好ましくは７〜
４０の整数である）で示される鎖状アルミノキサン、及
び一般式（Ｘ）

【００３６】

【化５】

【００３７】（式中、Ｒ¹⁴及びｓは前記と同じであ
る。）で、示される環状アルミノキサンを挙げることが
できる。前記アルミノキサンの製造法としては、アルキ
ルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方法が
挙げられるが、その手段については特に限定はなく、公
知の方法に準じて反応させればよい。例えば、有機ア
ルミニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水
と接触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化
合物を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩な
どに含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水
を有機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラ
アルキルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウム
を反応させ、さらに水を反応させる方法などがある。な
お、アルミノキサンとしては、トルエン不溶性のもので
あってもよい。これらのアルミノキサンは一種用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３８】さらに、（Ｂ−３）成分のルイス酸につい
ては特に制限はなく、有機化合物でも固体状無機化合物
でもよい。有機化合物としては、硼素化合物やアルミニ
ウム化合物などが、無機化合物としてはマグネシウム化
合物，アルミニウム化合物などが好ましく用いられる。
該アルミニウム化合物としては例えば、ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム
メチル，（１，１−ビ−２−ナフトキシ）アルミニウム
メチルなどが、マグネシウム化合物としては例えば塩化
マグネシウム，ジエトキシマグネシウムなどが、アルミ
ニウム化合物としては酸化アルミニウム，塩化アルミニ
ウムなどが、硼素化合物としては例えばトリフェニル硼
素，トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素，トリス
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼
素，トリス［（４−フルオロメチル）フェニル］硼素，
トリメチル硼素，トリエチル硼素，トリ−ｎ−ブチル硼
素，トリス（フルオロメチル）硼素，トリス（ペンタフ
ルオロエチル）硼素，トリス（ノナフルオロブチル）硼
素，トリス（２，４，６−トリフルオロフェニル）硼
素，トリス（３，５−ジフルオロ）硼素，トリス〔３，
５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）硼素，ビス
（ペンタフルオロフェニル）フルオロ硼素，ジフェニル
フルオロ硼素，ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロ
硼素，ジメチルフルオロ硼素，ジエチルフルオロ硼素，
ジ−ｎ−ブチルフルオロ硼素，ペンタフルオロフェニル
ジフルオロ硼素，フェニルジフルオロ硼素，ペンタフル
オロフェニルジクロロ硼素，メチルジフルオロ硼素，エ
チルジフルオロ硼素，ｎ−ブチルジフルオロ硼素などが
挙げられる。これらのルイス酸は一種用いてもよく、ま
た二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３９】該重合用触媒における（Ａ）触媒成分と
（Ｂ）触媒成分との使用割合は、（Ｂ）触媒成分として
（Ｂ−１）化合物を用いた場合には、モル比で好ましく
は１０：１〜１：１００、より好ましくは２：１〜１：
１０、さらに好ましくは１：１〜１：５の範囲が望まし
く、また（Ｂ−２）化合物を用いた場合には、モル比で
好ましくは１：２０〜１：１００００、より好ましくは
１：１００〜１：２０００の範囲が望ましい。さらに
（Ｂ−３）化合物を用いた場合には、モル比で好ましく
は１０：１〜１：２０００、より好ましくは５：１〜
１：１０００、さらに好ましく２：１〜１：５００の範
囲が望ましい。該重合用触媒は、前記の（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分を主成分として含有するものであってもよい
し、また、（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）有機アル
ミニウム化合物を主成分として含有するものであっても
よい。ここで、（Ｃ）成分の有機アルミニウム化合物と
しては、一般式（XI) Ｒ¹⁵ _r ＡｌＱ_3-r ・・・（XI) （式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアル
キル基などの炭化水素基、Ｑは水素原子、ハロゲン原子
又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、ｒは１〜３
の整数である。）で示される化合物が用いられる。

【００４０】前記一般式（XI) で示される化合物の具体
例としては、トリメチルアルミニウム，トリエチルアル
ミニウム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブ
チルアルミニウム，ジメチルアルミニウムクロリド，ジ
エチルアルミニウムクロリド，メチルアルミニウムジク
ロリド，エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアル
ミニウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムヒドリ
ド，ジエチルアルミニウムヒドリド，エチルアルミニウ
ムセスキクロリド等が挙げられる。これらの有機アルミ
ニウム化合物は一種用いてもよく、二種以上を組合せて
用いてもよい。前記（Ａ）触媒成分と（Ｃ）触媒成分と
の使用割合は、モル比で好ましくは１：１〜１：２００
０、より好ましくは１：５〜１：１０００、さらに好ま
しくは１：１０〜１：５００の範囲が望ましい。該
（Ｃ）触媒成分を用いることにより、遷移金属当たりの
重合活性を向上させることができるが、あまり多いと有
機アルミニウム化合物が無駄になるとともに、重合体中
に多量に残存し、好ましくない。

【００４１】該重合用触媒としては、触媒成分の少なく
とも一種を適当な無機担体や有機担体に担持して用いる
ことができる。無機担体としては、例えばＳｉＯ₂ ，Ａ
ｌ₂Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，
Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ₂ やこれら
の混合物、例えばシリカアルミナ，ゼオライト，フェラ
イト，セピオライト，グラスファイバーなど、さらには
ＭｇＣｌ₂ やＭｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ などのマグネシウム化
合物などが挙げられる。一方、有機担体としては、例え
ばポリスチレン，スチレン・ジビニルベンゼン共重合
体，ポリエチレン，ポリプロピレン，置換ポリスチレ
ン，ポリアリレートなどの重合体やスターチ，カーボン
などが挙げられる。これらの担体の中で、特にＭｇＣｌ
₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ ，ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが
好適である。また、担体の平均粒径は１〜３００μｍ、
好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１
００μｍの範囲が望ましい。該（ｂ）成分の共重合体の
製造において、単量体としてエチレン、α−オレフィン
及びジエン化合物を用いる場合、ジエン化合物：α−オ
レフィンのモル比は１：１０⁶ 〜１０² ：１の範囲にあ
るのが望ましい。重合条件については、重合温度は触媒
活性が損なわれない範囲で高い方が好ましく、通常−１
００〜３００℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは１０〜１８０℃の範囲で選ばれる。また重合圧
力は常圧〜３０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲がよい。さらに原
料単量体と触媒の使用割合は、原料単量体と上記（Ａ）
触媒成分とのモル比が１０⁷ ：１〜１０：１、好ましく
は１０⁶ ：１〜１０² ：１となることが望ましい。

【００４２】重合方法については特に制限はなく、スラ
リー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸
濁重合法などのいずれの方法を用いてもよいが、スラリ
ー重合法，気相重合法が特に好ましい。重合溶媒を用い
る場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチ
ルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタン，シ
クロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化
水素，ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンなどの
脂肪族炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
の溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを
組み合わせてもよい。また、α−オレフィンなどのモノ
マーを溶媒として用いてもよい。なお、重合方法によっ
ては無溶媒で行うことができる。共重合体の分子量の制
御は、使用する単量体と触媒との割合や重合温度などに
よって行うことができる。本発明のエチレン系共重合体
組成物は、これらの製造方法によって得られたエチレン
−ジエン共重合体及び／又はエチレン−α−オレフィン
−ジエン共重合体、すなわち少なくともジエンを含有す
るエチレン−ジエン系共重合体の中から、溶融流動性
（メルトインデックス）（ＭＩ）が極限粘度〔η〕と特
定の関係にあるエチレン−ジエン系共重合体（ｂ）を用
いるものである。ここでエチレン−ジエン系共重合体
（ｂ）としては、エチレンまたはエチレンとα−オレフ
ィンから誘導される構成単位が９9.９９９〜７０モル
％、好ましくは９9.９９９〜８０モル％、より好ましく
は９9.９９５〜９５モル％で、ジエンから誘導される構
成単位が0.００１〜３０モル％、好ましくは0.００１〜
２０モル％、より好ましくは0.００５〜５モル％であ
る。また、ＭＩとしては特に制限はないが、通常0.００
１〜１００ｇ／１０分、好ましくは0.００５〜５０ｇ／
１０分である。さらに〔η〕としては0.１〜３０ｄｌ／
ｇ、好ましくは0.２〜２０ｄｌ／ｇである。すなわち、 ｌｏｇＭＩ≦1.１−4.４×ｌｏｇ〔η〕 好ましくは ｌｏｇＭＩ≦1.０−4.４×ｌｏｇ〔η〕 より好ましくは −1.５−１５×ｌｏｇ〔η〕≦ｌｏｇＭＩ≦1.０−4.４
×ｌｏｇ〔η〕 最も好ましくは −1.０−１５×ｌｏｇ〔η〕≦ｌｏｇＭＩ≦1.０−4.４
×ｌｏｇ〔η〕 ここで、メルトインデックス（ＭＩ）は、温度１９０
℃，荷重2.１６ｋｇの条件で測定したものであり、極限
粘度〔η〕は、温度１３５℃のデカリン中で測定したも
のである。なお、エチレン−ジエン系共重合体（ｂ）と
しての透明性（ヘイズ）は、特に限定されるものではな
く、比較的透明性の良くないものであってもエチレン−
α−オレフィン共重合体（ａ）との配合によって、その
原因は明らかでないが著しい透明性の向上が見られる。

【００４３】本発明のエチレン系共重合体組成物は、上
記（ａ）成分共重合体の少なくとも一種と（ｂ）成分共
重合体の少なくとも一種とを、均質に混合することによ
り調製することができる。混合方法としては、様々な方
法があるが、例えば溶融状態でミキサーや押出機などに
よる混合や、溶液状態での混合などの方法を用いること
ができる。本発明のエチレン系共重合体組成物において
は、該（ａ）成分の含有量が１〜９9.９重量％、好まし
くは５〜９9.５重量％、より好ましくは１０〜９９重量
％で、（ｂ）成分の含有量が９９〜0.１重量％、好まし
くは９５〜0.５重量％、より好ましくは９０〜１重量％
の範囲にあるのが望ましい。また、本発明の組成物にお
いては、必要に応じて他のポリマーを、該（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、0.１〜６０
重量部程度、好ましくは0.５〜３０重量部の割合で含有
させることができる。このようにして得られた本発明の
エチレン系共重合体組成物は、高い結晶化度を保持す
る。したがって良好な機械的特性（高い強度、弾性率）
を保持するとともに、透明性が著しく向上したフイル
ム，シート，ブロー成形品，その他の成形品を提供する
ことができることを可能にするものである。

【００４４】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。 製造例 １リットルの耐圧ステンレス性オートクレーブに、トル
エン，１−オクテン，ノルボルナジエン（ＮＢＤ），ト
リイソブチルアルニミウム（ＴＩＢＡ），メチルアルミ
ノキサン（ＭＡＯ）およびジシクロペンタジエニルジル
コニウムジクロリド（Ｃｐ₂ ＺｒＣｌ₂ ）を第１表に示
す量添加し、第１表に示す条件で重合を行い、共重合体
を製造した。得られた共重合体のメルトインデックス
（ＭＩ），極限粘度〔η〕，ヘイズ，ｌｏｇＭＩ，1.１
−4.４×ｌｏｇ〔η〕及び密度を求めた。その結果を第
２表に示す。なお、ＭＩは温度１９０℃、荷重2.１６ｋ
ｇの条件で測定し、〔η〕は１３５℃のデカリン中にお
いて複数濃度で粘度測定を行い、求めた。また、ヘイズ
は、１９０℃でプレス成形し、およそ３分で１５０℃に
なるような速度で冷却して厚さ0.１ｍｍシートを作製
し、このシートについてＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に
準拠して測定した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】また、実施例及び比較例で用いた市販のポ
リエチレンの性状を第３表に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】実施例１〜７及び比較例１ 第４表に示す共重合体を第４表に示す割合で用い、東洋
精機製作所製ラボプラストミルで、１９０℃において３
０ｃｃのミキサーを使用し、２０ｒｐｍで１５分間混練
し、エチレン系共重合体組成物を調製した。得られた組
成物を、１９０℃でプレス成形し、およそ３分で１５０
℃になるような速度で冷却して厚さ0.１ｍｍのシートを
作成し、このシートについてＡＳＴＭ Ｄ１００３−６
１に準拠してヘイズを測定した。また、共重合体（ａ）
と共重合体（ｂ）とを混合することにより想定されるヘ
イズを次式により求めた。 ヘイズ（計算値）＝〔ｘ×共重合体（ｂ）のヘイズ〕＋
〔（１−ｘ）×共重合体（ａ）のヘイズ〕 ただし、ｘは共重合体（ｂ）／〔共重合体（ａ）＋共重
合体（ｂ）〕重量比である。また、次式で算出したヘイ
ズ低下率も求めた。 ヘイズ低下率（％）＝〔（計算値−測定値）／（計算
値）〕×１００ 結果を第４表に示す。

【００５１】

【表５】

【００５２】第４表から分かるように、本発明のエチレ
ン系共重合体組成物は、透明性が著しく向上している。
また、比較例の組成物と比較して向上効果が著しい。な
お、該ヘイズはプレスフイルムを徐冷した場合の値であ
り、工業的には、通常成形フイルムは急冷されるので、
さらに透明性の改善効果が期待できる。

【００５３】

【発明の効果】本発明のエチレン系共重合体組成物は、
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度を低下させず
に、したがって良好な機械的特性（高い強度，弾性率）
を保持したまま、透明性を著しく向上させたものであ
り、広い密度範囲で優れた透明性を有し、フイルム等各
種包装材料などの使用に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 重田 忠雄 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
   体、及び（ｂ）温度１９０℃，荷重2.１６ｋｇの条件で
   測定したメルトインデックス（ＭＩ）と温度１３５℃の
   デカリン中で測定した極限粘度〔η〕とが、式 ｌｏｇＭＩ≦1.１−4.４×ｌｏｇ〔η〕 の関係を満たすエチレン−ジエン共重合体及び／又はエ
   チレン−α−オレフィン−ジエン共重合体を含有してな
   るエチレン系共重合体組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分のエチレン−α−オレフィン
   共重合体が、密度0.９００〜0.９４５ｇ／ｃｍ³ のもの
   である請求項１記載のエチレン系共重合体組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）成分の含有量が１〜９9.９重量％
   であり、（ｂ）成分の含有量が９９〜0.１重量％である
   請求項１記載のエチレン系共重合体組成物。