JPH0784409A - 乾式現像剤 - Google Patents

乾式現像剤

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JPH0784409A
JPH0784409A JP5226882A JP22688293A JPH0784409A JP H0784409 A JPH0784409 A JP H0784409A JP 5226882 A JP5226882 A JP 5226882A JP 22688293 A JP22688293 A JP 22688293A JP H0784409 A JPH0784409 A JP H0784409A
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JP
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resin
toner
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JP5226882A
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Yutaka Kanamaru
豊 金丸
Shuichi Hirata
修一 平田
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 有彩色染料又は顔料からなる着色材、結着樹
脂及び荷電制御剤を含むトナーと被覆されたキャリアと
を含有する乾式現像剤において、結着樹脂が軟化点90
〜110℃のポリエステル系樹脂であり、荷電制御剤が
下記一般式(1) 【化1】 (式中、Mはリチウム、ナトリウム又はカリウムを示
す)で表わされるベンジル酸誘導体の金属塩であり、さ
らに被覆材が導電性粉末を分散させてなるシリコーン系
樹脂又はアクリル系樹脂であることを特徴とする乾式現
像剤。 【効果】 長期間にわたり安定した帯電性を有し、良好
な画質をもたらす。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は乾式現像剤に関し、さら
に詳しくは電子写真、静電記録、静電印刷等に有用な乾
式現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
電子写真プロセスとしては、光導電性絶縁層を一様に帯
電させ、次いでその層を露光し、露光された部分の荷電
を消散させることにより静電気的な潜像を形成し、さら
に該静電潜像にトナーと呼ばれる着色された荷電を持っ
た微粉末を付着せしめることによって可視化させ(現像
工程)、得られた可視像を転写紙等の転写材に転写させ
(転写工程)た後、加熱、加圧あるいはその他の適当な
定着法によって永久定着せしめる(定着工程)ものが知
られている(米国特許第2221776号、同2297
691号、同2357809号等)。
【0003】上記電子写真プロセスに適用される現像方
法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者には一成分系現像剤を用いる方法と、二成分系
現像剤を用いる方法とがある。さらに二成分系現像剤に
用いる方法にはトナーを搬送するシステムの種類によ
り、磁力を利用して磁性粉をキャリアとして用いる磁気
ブラシ現像法、幾分粗いビーズキャリアを用いるカスケ
ード現像法、ガラスファイバーを用いるファーブラシ現
像法等がある。
【0004】これらの現像法に適用するトナーとして
は、従来、天然あるいは合成された熱可塑性の樹脂中に
染料・顔料等の着色剤を分散させた微粉末が使用されて
いる。
【0005】二成分系現像剤を用いる方法の場合、トナ
ーは通常ガラスビーズ、鉄粉などのキャリア粒子と混合
され、その際、摩擦により生じる静電気的な引力により
キャリアに保持されて静電潜像面へ搬送される。トナー
帯電性は静電潜像の帯電極性により極性が決まり、正又
は負の明確な極性と適切な荷電量が要求される。トナー
に所望の電荷を保有せしめるには、キャリア及びその表
面の材質とトナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用
することができるが、この方法のみによっては、トナー
の帯電量が小さく、また、迅速に所望の帯電量に到達さ
せることが困難である。このような場合には、現像によ
って得られる画像は、地肌カブリが発生し易く、また、
不鮮明なものとなる。そこで、トナーに迅速かつ所望の
帯電量を付与するために、帯電性を制御する荷電制御剤
を添加することが行われている。
【0006】一方、カラートナーは、バインダー樹脂中
に各種染・顔料類を分散あるいは溶解したものが用いら
れる。カラートナー、特に三原色トナーを用いてフルカ
ラー画像を再現させるためのトナーでは、前述した帯電
性等を含めた基本性能の全てが良好であるばかりでな
く、オリジナル画像が有する色彩を再現するために、各
色の分光反射特性が理想曲線に近く、極めて彩度の低い
黒を再現することが重要である。さらに分光反射特性の
みならずオーバーヘッドプロジェクター(OHP)用ト
ランスペアレンシーに転写・定着した画像及び色彩の投
影再現性、即ち、透明性及び分光透過性が良好であるこ
とを要する。
【0007】しかし、上記荷電制御剤を用いた場合、荷
電制御剤の着色による色相の変化、彩度の低下が生じ、
さらに荷電制御剤の結着樹脂への分散性が悪化するた
め、透明性が低下し、特にOHPに使用した場合に鮮明
なフルカラー画像が得られないといった問題点があっ
た。
【0008】そこで、長期保存した場合にも安定した帯
電性を保持し、かつ優れた最高濃度及び中間調再現性を
示し、しかも良好な透明性をもたらす乾式現像剤の開発
が望まれていた。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、特定の結着樹脂及び荷電制
御剤を含むトナーと特定の被覆材により被覆されたキャ
リアとを含有する乾式現像剤が経時的にも安定した帯電
性を有するとともに優れた画質をもたらすものであるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】即ち、本発明は、有彩色染料又は顔料から
なる着色材、結着樹脂及び荷電制御剤を含むトナーと被
覆されたキャリアとを含有する乾式現像剤において、結
着樹脂が軟化点90〜110℃のポリエステル系樹脂で
あり、帯電制御剤が下記一般式(1)
【0011】
【化2】
【0012】(式中、Mはリチウム、ナトリウム又はカ
リウムを示す)で表わされるベンジル酸誘導体の金属塩
であり、さらに被覆材が、導電性粉末を分散させてなる
シリコーン系樹脂又はアクリル系樹脂である乾式現像剤
を提供するものである。
【0013】本発明において結着樹脂としてトナーに含
有されるポリエステル系樹脂は多価カルボン酸と多価ア
ルコールとの重縮合反応により合成される。多価カルボ
ン酸類としては、例えばフマル酸、マレイン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、3−イソデセニル−1,2,5,6−ヘ
キサンテトラカルボン酸、コハク酸、イソオクチルコハ
ク酸及びアジピン酸などのカルボン酸、カルボン酸無水
物、カルボン酸の低級アルキルエステル等を用いること
ができる。一方、多価アルコール類としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリオキシエレチン
(2.2)−2,2′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.2)−2,
2′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、水素
添加ビスフェノールA、グリセリン及びトリメチロール
プロパン等が用いられる。さらにポリエステル原料とし
て必要によりモノカルボン酸類やモノアルコール類を加
えることができる。
【0014】上記ポリエステル樹脂の環球法(JIS
K−2207)による軟化点(SP)は90℃以上11
0℃以下でなければならない。SPがこれを超えると結
着樹脂の分子量が大きくなり過ぎ、高分子鎖の絡み合い
のためシャープに溶解する性質が損なわれるため透明性
に欠け、彩度の低いくすんだ色調の画像しか得られな
い。特にSPが130℃を超えるものは好ましくない。
SPが90℃未満では結着樹脂の分子量が小さくなり過
ぎ、ガラス転移点が低下するためにトナーのブロッキン
グが生じ易く、保存安定性が悪くなる。
【0015】本発明においてトナーに含有される荷電制
御剤である前記一般式(1)で表わされるベンジル酸誘
導体金属塩はナトリウム塩及びカリウム塩が好ましく、
特にカリウム塩が好ましい。
【0016】本発明においてトナーに含有される着色剤
としては、公知の有彩色の染料又は顔料類を用いること
が可能であり、例えばイエローにはC.I.ソルベント
イエロー 21、C.I.ソルベントイエロー 11
4、C.I.ソルベントイエロー 77、C.I.ピグ
メントイエロー 12、C.I.ピグメントイエロー1
4、C.I.ディスパースイエロー 164等、マジェ
ンタにはC.I.ソルベントレッド 49、C.I.ソ
ルベットレッド 128、C.I.ピグメントレッド
48・2、C.I.ディスパースレッド 11等、シア
ンにはC.I.ソルベントブルー 25、C.I.ソル
ベントブルー 94、C.I.ピグメントブルー 15
・3等が挙げられる。
【0017】本発明に使用されるトナーは、上記ポリエ
ステル系樹脂中に荷電制御剤及び着色剤、さらに必要に
応じワックス等の各種添加物を混合分散させたものを1
〜30μm程度に粉砕した粒子であることが好ましい。
【0018】本発明に使用されるキャリアとしては、周
知のものを使用し得るが、鉄、フェライト、鋼、磁鉄
鉱、ニッケル等の磁性材料が挙げられる。
【0019】本発明においてキャリアの被覆に使用され
る被覆材はシリコーン系樹脂又はアクリル系樹脂であ
る。
【0020】被覆材がシリコーン系樹脂である場合、よ
り好ましくはシリコーンワニスをキャリアに被覆後、1
80℃以上の温度で熱硬化させることが好ましい。シリ
コーンワニスとしては、ストレートシリコーン系樹脂で
あって、例えばKR−114、KR−220、KR−2
51、KR−255(いずれも信越シリコーン社製)等
が挙げられる。また、シリコーン樹脂をウレタン樹脂や
エポキシ樹脂等で変成したものを単独又は上記ストレー
トシリコーンと混合して使用できる。
【0021】一方、被覆材がアクリル系樹脂である場
合、該樹脂の基体となるモノマーとしては、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられ
る。また、上記アクリル系モノマーとスチレン、p−メ
チルスチレン、p−t−ブチルスチレン等のスチレン系
モノマーとの共重合体も使用できる。
【0022】上記シリコーン樹脂又はアクリル系樹脂中
に分散される導電性粉末としてはカーボンブラック、導
電性酸化錫、導電性酸化チタンなどが使用できる。
【0023】本発明において、キャリアに前記被覆材を
被覆するには、例えば流動床で流動化したフェライト
に、加熱下、カーボンブラック等を分散させたシリコー
ン樹脂溶液をスプレーした後乾燥し、必要に応じ熱処理
すればよい。
【0024】本発明の乾式現像剤は前記トナーと被覆キ
ャリアとを、常法に従い、ニーダー、V型ブレンダー等
により混合することにより製造することができる。
【0025】
【発明の効果】本発明の乾式現像剤は、線画印字濃度、
面画印字濃度に優れるとともにカブリも少なく、OHP
トランスペアレンシーへ現像した画像は透明性が良好
で、光透過画像が鮮やかな発色を示し、温度・湿度環境
の変化に対し、長期間にわたり安定した帯電性を示すも
のである。
【0026】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
以下に示す「部」は「重量部」を示す。
【0027】合成例1 攪拌装置、反応生成水を冷却除去する還流脱水管、窒素
吹込み管を取り付けた反応容器に、プロピレングリコー
ル149.1部、エチレングリコール52.1部、ジメ
チルテレフタレート410.2部を仕込み、220℃で
脱メタノール縮合反応を行いメタノールの留出が終了し
た時点で、トリメリット酸無水物55.3部を加えてさ
らに反応させ、軟化点(SP)104.5℃、ガラス転
移点(Tg)62.4℃のポリエステル系樹脂を得た。
【0028】合成例2 合成例1と同様の反応器中に、ポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2′−(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン350.0部、フマル酸116.0部、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル0.2部を仕込み徐々に昇温
し、210℃で脱水縮合反応を行い軟化点101.6
℃、Tgが61.5℃のポリエステル樹脂を得た。
【0029】製造例1 パウダーテック社製のフェライト(F−1530)1,
000部を流動床で流動化させ、60℃に昇温した所
へ、トルエンで5%に溶解したシリコーン樹脂(信越シ
リコーン社、KR−251)10部(樹脂分換算)中に
カーボンブラック(キャブラック社、MOGULL)1
部を分散させた液をスプレーし、さらに20分間かけて
乾燥した後、電気炉中で200℃・30分間熱処理して
シリコーン樹脂被覆キャリアを得た。
【0030】製造例2 パウダーテック社製のフェライト(F−1530)1,
000部を流動床で流動化させ、60℃に昇温した所
へ、トルエンで5%に溶解したスチレン−アクリル樹脂
10部(樹脂分換算)をスプレーし、さらに20分間か
けて乾燥してアクリル樹脂被覆キャリアを得た。
【0031】実施例1 下記組成
【0032】
【表1】 合成例1のポリエステル樹脂 100.0部 C.Iピグメントイエロー 14 5.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 ビスコール550P(三洋化成社製、ポリプロピレン系
ワックス)2.0部
【0033】をブレンダーで混合後、二軸押し出し型混
練機で溶融混練し、カッターミルで粗粉砕してからエア
ージェットミルで5〜20μm、平均粒径10μmに粉
砕・分級した。該微粒子100部に疎水性シリカR97
2(日本アエロジル社製)0.4部を混合してイエロー
トナーとした。該イエロートナー40部と製造例1のシ
リコーン被覆キャリア960部とをV型ブレンダーで混
合し現像剤を得た。この現像剤を市販のOPCを搭載し
た汎用複写機で現像性を評価したところ、初期において
は帯電量が−16.5μc/gで、鮮明でカブリの無い
高濃度の画像が得られた。また、10,000枚連続複
写後も帯電量が−17.6μc/gで、初期の画像と差
のない良好な品質の画像が得られた。また、OHPシー
トに複写した画像は、良好な透明性を有しOHPで投影
した画像は良好なイエロー色を呈していた。
【0034】比較例1 下記組成
【0035】
【表2】 タフトンNE1110(花王社製,ポリエステル樹脂
SP130℃)100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ソルベントレッド 49 2.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0036】のマジェンタトナーを実施例1と同様の方
法により製造した。次いで該マジェンタトナー40.0
部と製造例1のシリコーン被覆キャリア960部を混合
し、現像剤を製造した。
【0037】実施例2 下記組成
【0038】
【表3】 合成例1のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ソルベントレッド 49 2.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0039】のマジェンタトナーを実施例1と同様の方
法により製造した。次いで該マジェンタトナー40.0
部と製造例1のシリコーン被覆キャリア960部を混合
し、現像剤を製造した。
【0040】実施例3 下記組成
【0041】
【表4】 合成例1のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ピグメントブルー 15.3 5.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0042】のシアントナーを実施例1と同様の方法に
より製造した。次いで該シアントナー40.0部と製造
例2のアクリル樹脂被覆キャリア960部を混合し、現
像剤を製造した。
【0043】実施例4 下記組成
【0044】
【表5】 合成例2のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ソルベントイエロー 162 2.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0045】のイエロートナーを実施例1と同様の方法
により製造した。次いで該イエロートナー40.0部と
製造例2のアクリル被覆キャリア960部を混合し、現
像剤を製造した。
【0046】実施例5 下記組成
【0047】
【表6】 合成例2のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ピグメントレッド 13 5.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0048】のマジェンタトナーを実施例1と同様の方
法により製造した。次いで該マジェンタトナー40.0
部と製造例1のシリコーン被覆キャリア960部を混合
し、現像剤を製造した。
【0049】実施例6 下記組成
【0050】
【表7】 合成例2のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ピグメントブルー 15.3 5.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0051】のシアントナーを実施例1と同様の方法に
より製造した。次いで該シアントナー40.0部と製造
例1のシリコーン樹脂コートキャリア960部を混合
し、現像剤を製造した。
【0052】比較例2 下記組成
【0053】
【表8】 合成例2のポリエステル系樹脂 100.0部 ベンジル酸誘導体のカリウム塩 1.0部 C.I.ピグメントイエロー 14 5.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0054】のイエロートナーを実施例1と同様の方法
により製造した。次いで該イエロートナー40.0部と
未被覆フェライトキャリア(パウダーテック社製、F−
1530)960部を混合し、現像剤を製造した。
【0055】比較例3 下記組成
【0056】
【表9】 合成例1のポリエステル系樹脂 100.0部 C.I.ピグメントレッド 13 5.0部 ビスコール550P(三洋化成社製) 2.0部
【0057】のマジェンタトナーを実施例1と同様の方
法により製造した。次いで該マジェンタトナー40.0
部と製造例1のシリコーン被覆キャリア960部を混合
し、現像剤を製造した。
【0058】比較例4 下記組成
【0059】
【表10】
【0060】のシアントナーを実施例1と同様の方法に
より製造した。次いで該シアントナー40.0部と製造
例2のアクリル樹脂被覆キャリア960部を混合し、現
像剤を製造した。
【0061】上記実施例2〜7及び比較例1〜4で得ら
れた各現像剤について実施例1と同様にして現像性を評
価した。これらの結果を、前記実施例1の結果も併せ
て、表11に示す。
【0062】
【表11】
【0063】表11に示す結果より明らかなように、本
発明品(実施例1〜7)はいずれも、比較品(比較例1
〜4)に比べ、初期及び繰返し使用後の双方において、
良好な帯電量を示すとともに鮮明でカブリがなく、しか
も高濃度の画像を与えるものであった。さらに、OHP
シートに複写した画像は良好な透明性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/10 351

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 有彩色染料又は顔料からなる着色材、結
    着樹脂及び荷電制御剤を含むトナーと被覆されたキャリ
    アとを含有する乾式現像剤において、結着樹脂が軟化点
    90〜110℃のポリエステル系樹脂であり、荷電制御
    剤が下記一般式(1) 【化1】 (式中、Mはリチウム、ナトリウム又はカリウムを示
    す)で表わされるベンジル酸誘導体の金属塩であり、さ
    らに被覆材が、導電性粉末を分散させてなるシリコーン
    系樹脂又はアクリル系樹脂であることを特徴とする乾式
    現像剤。
JP5226882A 1993-09-13 1993-09-13 乾式現像剤 Pending JPH0784409A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100721272B1 (ko) * 1999-05-26 2007-05-25 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 디지털 비디오 신호 코딩 방법 및 대응하는 코딩 또는트랜스코딩 시스템
JP2007178549A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Ricoh Co Ltd 粉砕トナー及びその製造方法、並びに現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び画像形成装置
US7833686B2 (en) 2005-12-27 2010-11-16 Ricoh Company, Ltd. Toner and method for producing the same, toner kit, and developer, process cartridge, image forming method and image forming apparatus

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