JPH0784527B2 - オルガノポリシロキサンの放射線グラフト - Google Patents

オルガノポリシロキサンの放射線グラフト

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JPH0784527B2
JPH0784527B2 JP61102961A JP10296186A JPH0784527B2 JP H0784527 B2 JPH0784527 B2 JP H0784527B2 JP 61102961 A JP61102961 A JP 61102961A JP 10296186 A JP10296186 A JP 10296186A JP H0784527 B2 JPH0784527 B2 JP H0784527B2
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レイケム・コ−ポレイシヨン
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、オルガノポリシロキサン材料の、高分子支持
体への放射線グラフトに関する。ここで、グラフトされ
たオルガノポリシロキサン材料は、架橋および非架橋オ
ルガノポリシロキサンの混合物である。
[従来技術] 円錐貫入度が約100〜350(10-1mm)(ASTM No.D217−6
8)および極限伸びが少なくとも100%(ASTM No.D638−
80)であるオルガノポリシロキサン材料は、架橋および
非架橋オルガノポリシロキサン混合物を含む。非架橋オ
ルガノポリシロキサン油は、混合物の約10〜90重量%を
占めるが、約25〜7重量%であってもよく、通例約30〜
70重量%である。これらの材料は、シーラントとして、
および種々の基材上に保護被膜を形成して、基材を環境
条件、水分または他の望ましくない要素から保護するの
に有用である。これらの材料は、種々の性質、例えば弾
性、順応性、自己修復性、伸びなどを有するので、種々
の基材のシーラントとして非常に好ましい。とりわけ、
これらの材料は、オルガノポリシロキサン材料の表面粘
着性によって、基材への接着力の実質的なロス無く、種
々の基材上で除去および再設置を繰り返すことができる
ので好ましい。
これらの材料は、通例、非常に高い表面粘着性を有す
る。しかし、混合物は非架橋油を含有しているため、混
合物を、他の表面(例えば基材)に向かい合った1表面
(例えば支持部材)に優先的に接着することは困難であ
るので、オルガノポリシロキサン材料を基材に供給し、
次いで、支持部材への接着によって基材から除去し得
る。
多くの用途において有用なものとするために、これらの
オルガノポリシロキサン材料を、材料を扱うための支持
体または容器と組み合わせて使用しなければならない。
このような種類の材料は、種々の容器に入れられて、お
よび軟質マトリックス内にキャストされて、並びに剥離
紙と共に使用されている(米国特許出願第434,011号、
第507,433号、第507,435号および第688,849号に記載さ
れている。)。これらの特許出願において、オルガノポ
リシロキサン材料は、通例容器または支持体に、その物
理的形状によって支持されており、基材が剥離紙である
場合は、材料は2個の基材の間に配置されており、除去
および再使用は意図されていない。
これらのオルガノポリシロキサン材料を、支持体材料
(例えば高分子シートまたはテープ)に、オルガノポリ
シロキサン材料の表面粘着性または他の機構による基材
への接着力よりも強い力で接着することが望ましい。通
例、これらのオルガノポリシロキサン材料を、オルガノ
ポリシロキサン材料自身の凝集強さよりも強い結合強度
で支持体に結合させることが望ましい。
これらのオルガノポリシロキサン材料は非架橋油を含有
しているので、材料を支持体に結合させるのに限界があ
ることは明らかである。米国特許出願第560,344号に
は、ネオプレン触圧接着剤により、支持体を、非架橋油
を含有することなど同様の性質と特性を有するウレタン
材料に結合させることが開示されている。触圧接着剤を
用いても、本発明のオルガノポリシロキサン材料は支持
体に結合されないことがわかている。米国特許出願第71
1,119号には、本発明のオルガノポリシロキサン材料と
同様の性質および特性を有するエラストマー系シーラン
トが、ある多孔質高分子支持体材料に結合することが開
示されている。同日出願の米国特許出願には、本発明の
オルガノポリシロキサン材料が、シリコーン感圧性接着
剤によって支持体材料に結合し得ることが開示されてい
る。
本発明の材料は非架橋オルガノポリシロキサン油を含有
しているので、どのようにすると、オルガノポリシロキ
サン材料自身の凝集強さよりも強い結合力で、これらの
材料を支持体に結合させ得るかは完全には予測できない
と考えられる。
種々の材料、例えば硬質ゴムの放射線グラフトは、当業
者に知られており、米国特許第3,179,546号、第3,669,7
96号および第3,939,049号に記載されている。
[発明の目的] 本発明の目的は、そのようなオルガノポリシロキサン混
合物を、高分子支持体に結合させ、それによって、テー
プまたは他の保護物品としての使用に適当な組み合わせ
を提供することである。
[発明の構成] 本発明は、一要旨において、高分子支持体に結合したオ
ルガノポリシロキサン材料の製造方法であって、 オルガノポリシロキサン流体を高分子支持体上に配置
し、 前記流体および支持体に紫外線または高エネルギー放射
線を照射して、前記流体の一部を架橋することによっ
て、架橋オルガノポリシロキサンと非架橋オルガノポリ
シロキサン油約10〜90重量%との混合物を含んで成り、
円錐貫入度が約100〜350(10-1mm)および極限伸びが少
なくとも約100%である、前記支持体に結合したオルガ
ノポリシロキサン材料であり、オルガノポリシロキサン
材料は、表面粘着性または他の機構によって接触する基
材に接着的に結合できるが基材に対してよりも高分子支
持体に対して大きい接着力を有するオルガノポリシロキ
サン材料を製造する ことを含んで成る方法を提供する。
他の要旨において、本発明は、オルガノポリシロキサン
材料を高分子支持体に結合させる方法であって、 高分子支持体を、架橋オルガノポリシロキサンと非架橋
オルガノポリシロキサン油約10〜90重量%との混合物を
含んで成り、円錐貫入度が約100〜350(10-1mm)および
極限伸びが少なくとも約100%である材料に接触させ、 前記高分子支持体およびオルガノポリシロキサン材料
に、オルガノポリシロキサン材料を高分子支持体に結合
させるのに充分な紫外線または高エネルギー放射線を、
オルガノポリシロキサン材料の円錐貫入度および極限伸
びの値を実質的に変化させないように、かつオルガノポ
リシロキサン材料が、表面粘着性または他の機構によっ
て接触する基材に接着的に結合できるが基材に対してよ
りも高分子支持体に対して大きい接着力を有するように
照射する ことを含んで成る方法を提供する。
他の要旨においては、本発明は、高分子支持体、並びに
その上にグラフトされた、円錐貫入度約100〜350(10-1
mm)および極限伸び少なくとも約100%の、架橋オルガ
ノポリシロキサンと非架橋オルガノポリシロキサン油約
10〜90重量%との混合物であり、表面粘着性または他の
機構によって接触する基材に接着的に結合できるが基材
に対してよりも高分子支持体に対して大きい接着力を有
する混合物を含んで成る物品を提供する。
本発明において有用なオルガノポリシロキサン材料は、
種々の官能基で置換されまたは置換されていない従来の
オルガノポリシロキサンを含んで成る。トリメチル末端
ポリメチルシロキサンであってよく、またはビニルメチ
ル基もしくは種々の他の官能基を、末端基または骨格基
に有していてよい。唯一の必要条件は、オルガノポリシ
ロキサンを架橋すると、円錐貫入度約100〜350(100-1m
m)および極限伸び少なくとも約100%を提供し得ること
である。
高分子支持体は、オルガノポリシロキサン材料用の容器
または該材料の軟質支持体として機能する高分子シート
またはフィルムのいずれであってもよい。このような高
分子支持体の例には、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、エチレンビニルアセテートコポリマー、
ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホンなどがある。照射の種類およ
び程度によっては、高分子支持体のあるものは分解する
傾向があり、あるものは耐え得て、所望の結合を妨げる
ことがあるので、高分子支持体材料は、用いる照射の種
類および強度に適応するように選択すべきである。
オルガノポリシロキサン流体または材料が高分子支持体
上に非常に薄い層として存在する場合には、本発明によ
る照射を高強度紫外線で行ってよい。高分子支持体上の
オルガノポリシロキサン流体または材料があまり薄い層
ではない場合には、高エネルギー放射線(例えば電子
線、コバルト60、X線など)を使用する必要がある。
前記のように、照射は、オルガノポリシロキサン材料用
の円錐貫入度および極限伸びの値を実質的に変化させる
こと無く、オルガノポリシロキサン材料と高分子支持体
とを結合させるのに充分であるべきである。円錐貫入度
および極限伸びの値は、通例幾分変化するが、性質が変
化するほどの実質的な変化をもたらさないようにすべき
である。原則的に、前記結合をもたらす照射を行った結
果として所望の範囲の値を提供するような材料を用いて
製造を開始することによって、どのような変化をも補う
ことができる。
いくつかの組み合わせにおいては、流体または高分子支
持体中に、プロラド材料または促進剤、例えばトリアリ
ルシアヌレートを含むことが有用である。
[実施例] 以下の本発明によって、本発明をさらに詳しく説明す
る。
実施例1 使用したポリジメチルシロキサン液体は、ダウ・コーニ
ング(Dow Corning)社製ダウ(Dow)200(粘度10,000
センチストークス)であった。液体を、種々の裏材料上
に注ぎ、減圧して空気を除去し、3.5MeV電子線を11Mrad
の線量で照射して、支持体上に厚さ2mmの架橋オルガノ
ポリシロキサン(円錐貫入度約220(10-1mm)および極
限伸び約400%)を製造した。次いで、試料を、24時間
溶媒に浸した。各支持体について、以下の溶媒を使用し
た: アセトン:1,2−ポリブタジエン、ポリカーボネート、シ
リコーンゴム、ポリアリールエーテルケトン、ポリウレ
タン。
クロロホルム:ナイロン11。
イソプロパノール:ハイトレール(Hytrel)、ポリスル
ホン、PVC、ポリスチレン。
塩化メチレン:EVA、高密度ポリエチレン、ポリフッ化ビ
ニリデン、マイラー(Mylar)、ポリDMSゲル、ポリプロ
ピレン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレンテトラ
フルオロエチレン。
第1表は、どの結合が不可能であるか、どの結合が弱い
か、およびどの結合が充分強力で、架橋ポリジメチルシ
ロキサンが支持体から剥離された時に凝集破壊をおこす
かを示す。
実施例2 試料としてナイロン11、ポリエチレンおよびマイラー支
持体を使用し、実施例1のダウ200の20milの層で被覆し
た。
各材料につき、2組の試料を作った。1組の試料は、支
持体、ポリシロキサン層およびもう一つの支持体層から
成り、他方の試料は、支持体およびポリシロキサン層か
ら成っていた。
次いで、6種類の試料に、3.5MeV電子線を9Mradの線量
で照射した。照射後、支持体を一つしか有していない試
料の上には、もう一つの同じ支持体を配置した。次い
で、剥離試験を行って、結合の破損型を調べた。結果を
第2表に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 183/04 JGF // C08L 83:04 (72)発明者 ウィリアム・デイビッド・ユーケン アメリカ合衆国 94538 カリフォルニア、 フレモント、グレンウッド・ストリート 4159番 (56)参考文献 特開 昭58−15537(JP,A) 特開 昭56−20909(JP,A) 特開 昭61−107977(JP,A)

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】高分子支持体に結合したオルガノポリシロ
    キサン材料の製造方法であって、オルガノポリシロキサ
    ン流体を高分子支持体上に配置し、 前記流体および支持体に紫外線または高エネルギー放射
    線を照射して、前記流体の一部を架橋することによっ
    て、架橋オルガノポリシロキサンと非架橋オルガノポリ
    シロキサン油10〜90重量%との混合物を含んで成り、円
    錐貫入度が100〜350(10-1mm)および極限伸びが少なく
    とも100%である、前記支持体に結合したオルガノポリ
    シロキサン材料であり、オルガノポリシロキサン材料
    は、表面粘着性または他の機構によって接触する基材に
    接着的に結合できるが基材に対してよりも高分子支持体
    に対して大きい接着力を有するオルガノポリシロキサン
    材料を製造する ことを含んで成る方法。
  2. 【請求項2】非架橋オルガノポリシロキサン油が25〜75
    %存在する特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】オルガノポリシロキサンが、ポリジメチル
    シロキサンを含んで成り、ポリジメチルシロキサンの5
    %までは、ジビニルメチルシロキサン基を末端基とする
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
  4. 【請求項4】照射は、紫外線または電子線によって行う
    特許請求の範囲第3項記載の方法。
  5. 【請求項5】オルガノポリシロキサン材料を高分子支持
    体に結合させる方法であって、高分子支持体を、架橋オ
    ルガノポリシロキサンと非架橋オルガノポリシロキサン
    油10〜90重量%との混合物を含んで成り、円錐貫入度が
    100〜350(10-1mm)および極限伸びが少なくとも100%
    である材料に接触させ、前記高分子支持体およびオルガ
    ノポリシロキサン材料に、オルガノポリシロキサン材料
    を高分子支持体に結合させるのに充分な紫外線または高
    エネルギー放射線を、オルガノポリシロキサン材料の円
    錐貫入度および極限伸びの値を実質的に変化させないよ
    うに、かつオルガノポリシロキサン材料が、表面粘着性
    または他の機構によって接触する基材に接着的に結合で
    きるが基材に対してよりも高分子支持体に対して大きい
    接着力を有するように照射する ことを含んで成る方法。
  6. 【請求項6】非架橋オルガノポリシロキサン油が25〜75
    %存在する特許請求の範囲第5項記載の方法。
  7. 【請求項7】オルガノポリシロキサンが、ポリジメチル
    シロキサンを含んで成り、ポリジメチルシロキサンの5
    %までは、ジビニルメチルシロキサン基を末端基とする
    特許請求の範囲第6項記載の方法。
  8. 【請求項8】照射は、紫外線または電子線によって行う
    特許請求の範囲第7項記載の方法。
  9. 【請求項9】高分子支持体、並びに高分子支持体の上に
    グラフトされた、円錐貫入度100〜350(10-1mm)および
    極限伸び少なくとも100%の、架橋オルガノポリシロキ
    サンと非架橋オルガノポリシロキサン油10〜90重量%と
    の混合物であり、表面粘着性または他の機構によって接
    触する基材に接着的に結合できるが基材に対してよりも
    高分子支持体に対して大きい接着力を有する混合物を含
    んで成る物品。
  10. 【請求項10】非架橋オルガノポリシロキサン油が25〜
    75%存在する特許請求の範囲第9項記載の物品。
  11. 【請求項11】オルガノポリシロキサン材料が、ポリジ
    メチルシロキサンを含んで成り、ポリジメチルシロキサ
    ンの5%までは、ジビニルメチルシロキサン基を末端基
    とする特許請求の範囲第10項記載の物品。
  12. 【請求項12】照射は、紫外線または電子線によって行
    う特許請求の範囲第11項記載の物品。
  13. 【請求項13】テープの形態である特許請求の範囲第9
    項記載の物品。
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